Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений

Диссертация: Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В настоящей работе систематические исследования такого рода впервые осуществлены для бициклических углеводородов 5-винил-2-норборнена (5-винилбициклогепт-2-ена, ВНБ), а также родственных ему соединений, прежде всего, 5-этилиден-2-норборнена (5-этилиденбициклогепт-2-ена, ЭНБ). ВНБ — многотоннажный продукт нефтехимического синтеза, до 95% производимого в мире ВНБ изомеризуют в ЭНБ, который является… Читать ещё >

Содержание

  • Пункт Страница
  • Введение
  • Глава 1. Литературный обзор
  • Глава 2. Методики экспериментов
  • Глава 3. Радиационная стойкость систем бициклический диен/растворитель в широком диапазоне концентраций от 100 до 0% диена: состав и радиационно-химические выходы продуктов у — облучения
    • 3. 1. Поли- и олигомеризация ВНБ и ЭНБ при у-радиолизе индивидуальных диенов
    • 3. 2. Лёгкие продукты у — радиолиза ВНБ, ЭНБ и ДЦПД
    • 3. 3. у-облучение «концентрированных» (0,1−2,5 моль/л) растворов ВНБ в углеводородных растворителях
    • 3. 4. у-облучение «разбавленных» (около 5*10"3 моль/л) растворов ВНБ и родственных соединений
    • 3. 5. Влияние вида диена на состав основных продуктов у-радиолиза циклогексана при концентрациях диена 00,1 моль/л
  • Глава 4. Превращения триплетно возбуждённых молекул ВНБ в бензоле и циклогексане при фото- и у-облучении растворов
  • Глава 5. Строение и химическое поведение катион-радикалов ВНБ в галогенуглеродных растворителях

Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Непредельные производные норборнана широко используются для изготовления синтетического каучука, эпоксидных смол, лекарственных препаратов, направленного синтеза олигомеров, полимеров, а также высокоплотных компонентов ракетных и моторных топлив, а также в качестве взрывчатых и боевых отравляющих веществ. Во многих случаях эти продукты используются или модифицируются в полях ионизирующих излучений (вулканизация каучуков, стерилизация лекарственных препаратов, специальные приложения в атомной и космической технике), что обуславливает интерес к их радиационно-химическим превращениям, в том числе радиационной стойкости растворов, содержащих бициклические диены норборненового ряда. Между тем, радиационная химия этих соединений изучена мало. С точки зрения фундаментальных исследований бициклические соединения представляют интересные модели для анализа механизма ранних стадий радиолиза и селективности радиационно-химических процессов, в число которых входят реакции первичных катион-радикалов (КР) в разных условиях: в жидких индивидуальных диенах и их растворах, в замороженных при низких температурах электроноакцепторных матрицах. Определение роли электронных и конформационных эффектов в ионизированных молекулах бициклических диенов, обладающих большой энергией напряжения, представляют собой самостоятельный интерес для различных областей химии, в которых возможно образование КР и электроннодефицитных состояний в качестве интермедиатов.

В настоящей работе систематические исследования такого рода впервые осуществлены для бициклических углеводородов 5-винил-2-норборнена (5-винилбицикло[2.2.1]гепт-2-ена, ВНБ), а также родственных ему соединений, прежде всего, 5-этилиден-2-норборнена (5-этилиденбицикло[2.2.1]гепт-2-ена, ЭНБ). ВНБ — многотоннажный продукт нефтехимического синтеза, до 95% производимого в мире ВНБ изомеризуют в ЭНБ, который является важным (третьим) компонентом для получения синтетического каучука СКЭПТ. Физико-химические свойства, электронное строение и химические превращения ВНБ и ЭНБ изучены достаточно подробно, что позволило спланировать радиационно-химические эксперименты и интерпретировать результаты. Цели работы.

Изучение радиационно-химических превращений ВНБ и родственных соединений на начальных стадий у-радиолиза индивидуальных веществ и определение радиационной стойкости диенов и их растворов в циклогексане, бензоле и других растворителях являлось основной целью диссертационной работы.

При планировании экспериментов и интерпретации их результатов учитывали три основных способа инициирования реакций при у-радиолизе: передачи на диен положительного заряда (1), электронного возбуждения (2) и присоединение нейтральных радикалов (3).

Для решения этой задачи выполнено несколько этапов исследований:

1. изучение состава и начальных радиационно-химических выходов (НРХВ, (70) конечных продуктов у-радиолиза индивидуальных бициклических диенов, ВНБ и ЭНБ с целью определения основного канала превращений изучаемых соединений;

2. для определения радиационной стойкости смесей изучали влияние концентрации добавки на убыль ВНБ и ЭНБ и НРХВ продуктов радиолиза циклогексана,.

3. оценили влияние природы растворителя (гептана, циклогексана, бензола, трет-бутиламина, СС^) на радиационно-химические превращения диенов в растворах,.

4. предположили корреляцию НРХВ С0(-1Ш) расхода ВНБ и родственных соединений ЯН в разных системах с газофазными первыми потенциалами ионизации /](1Ш) и /[(Ь), соответственно молекул растворённых веществ ЫН и растворителей Ь;

5. для изучения радиационно-индуцированной изомеризации провели сравнение фотохимического поведения ВНБ в бензоле и циклогексане в присутствии и в отсутствии триплетного сенсибилизатора — ацетофенона с аналогичными радиационно-химическими данными;

6. для изучения первичной стадии радиолиза определили структуру и химическое поведение КР ВНБ и ЭНБ в галогенуглеродах: СБС^СЕгО и ССЦ;

Научная новизна.

Впервые установлено, что при у-радиолизе ВНБ в циклогексане молекулы диена расходуются после передачи им положительного заряда от ионизованных молекул растворителя, а в бензоле — в реакциях с нейтральными радикальными продуктами распада триплетно возбуждённых молекул растворителя.

Впервые методом ЭПР определены структура и превращения дистонической формы КР ВНБ, которая образуется при у-радиолизе индивидуального ВНБ и его раствора во фреоне-113, совпадает с первой стадией катион-радикального распада ВНБ на циклопентадиеновый и бутадиеновый фрагменты (ретро реакция Дильса-Альдера).

Впервые определена радиационная стойкость органических растворов, содержащих бициклические диены норборнанового ряда.

Практическая ценность.

Полученные результаты представляют собой интерес для оптимизации состава многокомпонентных сополимеров и синтетических каучуков и могут быть использованы для моделирования процессов органического синтеза, катализа, полимеризации, включающие в себя стадию одноэлектронного окисления субстратов, а также позволяют прогнозировать поведение бициклических диенов и их растворов в полях ионизирующих излучений.

Данные о механизмах радиолиза углеводородов (индивидуальных и их смесей) могут быть полезны при разработке технологий утилизации отходов ядерного топлива, для создания новых способов радиационного модифицирования полимерных материалов и понимания процессов созревания (генезиса и трансформации разных компонентов) углеводородных ископаемых: газов, углей и нефтей, в условиях естественного радиационного фона.

Апробация работы и публикации.

По теме исследования опубликовано 17 работ — 5 статей и 12 тезисов.

Основные результаты и выводы.

1. Установлены основные закономерности радиационно-химических превращений ВНБ и ЭНБ в различных растворителях в широком диапазоне концентраций. Показано, что основным каналом превращений исследованных диенов при у-облучении является олигомеризация.

2. Показано, что бициклические диены при облучении в углеводородных растворах являются эффективными антирадами уже при концентрациях 1 ммоль/л.

3. Определена структура и состав олигомеров в уоблученных ВНБ и ЭНБ. В случае ВНБ происходит раскрытие норборненового кольца, в результате чего исчезают обе двойные связи, а в случае ЭНБ происходит аддитивное присоединение по внециклической двойной связи с сохранением норборненового кольца. Кроме того, наблюдается образование димеров и тримеров ВНБ и ЭНБ с участием обеих С=С связей.

4. Показано, что при радиолизе растворов ВНБ в циклогексане и гептане расходование диена происходит с одинаковой скоростью, а в бензоле — в 3,5 раза меньшей, что связано с различными каналами взаимодействия молекул и КР ВНБ с активными частицами, образовавшимися в растворителе под действием у-излучения.

5. На основании анализа спектров ЭПР во фреоновых матрицах идентифицированы циклическая и дистоническая формы катион-радикалов (КР) ВНБ+*. Сделано предположение, что дистоническая форма КР ВНБ+* участвует в процессе олигомеризации индивидуального ВНБ. Образование дистонической формы КР ВНБ+* можно рассматривать как первую стадию катион-радикальной ретро реакции Дильса-Альдера.

6. Показано, что при УФ-фотолизе растворов ВНБ в ЦГ и бензоле в присутствии триплетного сенсибилизатора ацетофенона происходит изомеризация эндо-ВНБ в тетрациклононан. При уоблучении аналогичная реакция не обнаружена, что свидетельствует об отсутствии непосредственной передачи электронного возбуждения от растворителя на ВНБ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.А. Органическая химия атмосферы. С.-Пб.: Химиздат. 2001. 352 С.
  2. А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы. М.: Наука, 1985. 375 С.
  3. А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Радиолиз газов и жидкостей. М.: Наука, 1986. 440 С.
  4. А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Твёрдое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987. 448 С.
  5. О.П. Химический состав нефти. Обнаружение и идентификация непредельных углеводородов. //Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 5. С.328−338.
  6. Byakov V.M., Stepanov S.V., Stepanova О.P. Role of ionizing radiation in the natural history of the Earth // Radiat.Phys.Chem. 2001. V.60. No. P. 297−301.
  7. Ю.Б. Радиационная биофизика (ионизирующие излучения). М.: Физматлит. 2004. 448 С.
  8. Углеводороды. Аспекты радиолиза. / Под ред. Уанъе Ю. и Гейманн Т. М: Мир. 1971. 264 С.
  9. Радиационная химия углеводородов. / Под ред. Фёлъдиака Г. М.: Энергоатомиздат. 1985. 304 С.
  10. В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе (современное состояние вопроса) М.: Изд. МГУ. 1986. 256 С.
  11. Л. Т., Кузьмин М. Г., Полак Л. С. Химия высоких энергий М.: Химия. 1988. 368 С.
  12. Экспериментальные методы химии высоких энергий: Учебное пособие / Под общ. ред. М. Я. Мельникова. М.: Изд-во МГУ. 2009. 824 С.
  13. Charged Particle and Photon Interactions with Matter. Chemical, Physicochemical, and Biological Consequences with Applications. Edited by Mozurnder A. and Hatano Y., Marcel Dekker., Inc. 2004. New York, Basel. 860P.
  14. А.В., Каргин Ю. М., Морозова И. Д. Спектры ЭПР органических ион-радикалов. М.: Наука, 1980. 170 С. 16. Ёсида К. Электроокисление в органической химии. Роль катион-радикалов как интермедиатов в синтезе. М.: Мир, 1987. 336 С.
  15. Stolarov I.P., Vargaftik M.N., Shishkin D.I., Moiseev I.I. Oxidation of Ethane and Propane with Cobalt (II) Catalyst: Unexpected Formation of 1,2-Diol Esters and C-C Bond Cleavage // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1991. No, P. 938−939.
  16. Активация и каталитические реакции алканов / Под ред. Хилл К. М.: Мир, 1992.415 С.
  17. А.Е., Шулъпин Г. Б. Активация и каталитические реакции углеводородов. М.: Наука, 1995. 399 С.
  18. Н.А., Платэ А. Ф. Синтез и свойства этилиденнорборнена -мономера для синтетического каучука СКЭПТ. / В сб. Проблемы химии и химической технологии. М.: Наука, 1977. С. 60−79.
  19. Ю.Г., Гринберг М. Я., Фелъдблюм В. Ш., Цейтлин И. Л., Беликова Н. А., Платэ А. Ф. Изомеризация 5-винилнорборнена-2 и 5-этилиденнорборнеиа-2 в присутствии карбонилов железа // Нефтехимия. 1980. Т. 20. № 3. С. 354−360.
  20. Ю.Г. Винилнорборнен: получение, химические превращения и применение в органическом синтезе и полимерной химии. Синтез винилнорборнена и его изомеризация в этилиденнорборнен (Обзор). // Нефтехимия. 2007. Т. 47. № 1. С. 3−14.
  21. В.В., Осокин Ю. Г., Байдин В. Н., Русаков А. И. Фотоэлектронные спектры и квантовохимический расчет 5-винил- и 5-этилиденбицикло(2.2.1) гепт-2-енов // Теоретическая и экспериментальная химия. 1985. № 4. С. 472 475.
  22. А.Ф., Беликова H.A. //Изв. АН СССР. ОХН. 1958. № 10. С. 1279.
  23. А.Ф., Беликова H.A. II ЖОХ. 1960. Т. 30. № 12. С. 3945 (?).31 .Гвоздева Е. А., Беликова Н. А., Платэ А. Ф., Шатенштейн А. И. II Докл. АН СССР. 1969. Т. 189. № 5. с. 3945 (?).
  24. Н.Е. // Chem.Engng.News. 1969. V. 47. No. 40. Р. 7.
  25. Kobayshi М., Tamura М. II http://shippai.jst.go.ip/en/AccidentFailureChemistry.html.
  26. Kiyoda Т. II Nikkakyo Geppo = Jap.Chem.Ind.Assoc.Mon. 1979. V. 32. No. 9. P. 31./C.A. 1980. V. 92. Ref. 130 288.
  27. Kimura К., Usui M,. Suzukamo G., Fukao M., Yamamoto S. // Сумитомо кагаку. 1990. № 2. С. 4. /РЖХим. 1991. 14Н41.38.5-Ethylidene-2-norbornene. //http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/oecdsids/16 219 753.
  28. Nippon Petrochemicals. // http://rcc.ru/Rus/Plastics/.
  29. Л.Ф., Осокин Ю. Г., Бажанов Ю. В. и др. II В кн.: Первый нефтехимический симпозиум социалистических стран. Баку. 21−25 ноября 1978 г. Тез. докл. М.: Наука. 1978. С. 60.
  30. В.М., Курочкин Л. М., Буганов Т. Г. и др. II Хим. Пром. 2001. № 2. С. 3.
  31. Вестник хим. Пром. 2002. № 4. С. 38.
  32. Пат. 8 048 640 Японии // С.А. 1996. V. 124. Ref. 342 727.
  33. Пат. 9 808 598 ЕПВ // С.А. 1998. Vol. 128. Ref. 180 757.
  34. Пат. 5 569 804 США//РЖХим. 1999. 11Н72П.
  35. Пат. 5 849 966 США// С.А. 1998. Vol. 130. Ref. 39 662.
  36. Пат. 5 981 820 США//С.А. 1999. Vol. 131. Ref. 337 513.
  37. Пат. 6 093 865 США // С.А. 2000. Vol. 133. Ref. 91 005.
  38. Пат. 225 378 Кореи //С.А. 2005. V. 142. Ref. 55 921.
  39. Технология переработки нефти. В двух частях. Часть первая. Первичная переработка нефти. Под ред. О. Ф. Глаголевой и В. М. Капустина. М.: Химия, КолосС, 2007. 400 С.
  40. В.М.Капустин, А. А. Гуреев Технология переработки нефти. В двух частях. Часть вторая. Деструктивные процессы. М.: КолосС, 2007. 334 С.
  41. Р.Вудвард, Р. Хофман Сохранение орбитальной симметрии. М.: «Мир», 1971,208 С.
  42. Л.Салем Электроны в химических реакция. М.: «Мир», 1985, 288 С.
  43. D.J.Bellville and N.L.Bauld Theoretical reaction paths for cation radical cycloadditions. The 3+2. or role-reversed cation radical Diels-Alder. // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6167−6173.
  44. В.Г.Заикин, А. И. Микая, В. М. Вдовин Масс-спектрометрия малых циклов (С, Si, Ge). М.: Наука, 1983. 160 С.
  45. J.L.Holmess, D. McGillivray The mass spectra of isomeric Hydrocarbones. I. Norbornene and nortricyclene. The mechanisms and energetics of their fragmentions. // Org. Mass Spectrom., 1971. Vol. 5. P. 1349−1362.
  46. H.D.Roth, M.L.M.Schilling and C.J.Abelt Radical cations of cyclopentadiene dimmers facets of an intriguing energy surface. // Tetradedron Lett. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6157−6166.
  47. Дж. Катионная полимеризация олефинов. М.: Мир, 1978. 432 С.
  48. М.Шварц Анионная полимеризация. Карбанионы, живущие полимеры и процессы с переносом электрона. М.: Мир, 1971. 672 С.
  49. В.С.Иванов Радиационная полимеризация. Л.: Химия, 1967. 232 С.
  50. Маковецкий К.Л. II Высокомолек. соед. Б. 1999. Т. 41. № 9. с. 1525.
  51. Ю.П., Финкелъштейн Е. Ш., Маковецкий К. Л. и dp. II Высокомолек. соед. А, Б. 1996. Т. 38. № 9. С. 1480.
  52. Дж., Койл Дж. Возбуждённые состояния в органической химии. М.: Мир. 1978.448 С.
  53. Р. Основы применения фотохимии. М.: Мир. 1991. 304 С.вв. Zimmerman Н.Е. II Adv. Photochem. 1963. Vol. 1. P. 183.
  54. Sauers R.R., Kerry К. W. II J.Org.Chem. 1970. Vol. 35. P. 3286.
  55. Schenck G.O., Steinmetz R. II Ber. 1963. Vol. 96. P. 520.
  56. Altwicker E.R., CookC.D. //J.Org.Chem. 1964. Vol. 29. P. 3087.1.Patel D.J., Schuster D.I. //J.Am.Chem.Soc. 1968. Vol. 90. P. 5137.
  57. D.I., Polowczyk C.J. //J.Am.Chem.Soc. 1964. Vol. 86. P. 4502.
  58. Borrell P., SedlarJ. II Trans. Faraday Soc., 1970. Vol. 66. P.1670.73 .FilipescuN., MinnF.L. //J.Am.Chem.Soc. 1968. Vol. 90. P. 1544.
  59. WeinerS.A. //J.Am.Chem.Soc. 1971. Vol. 93. P. 425.
  60. A. Rivaton, S. Cambon, J.-L. Gardette Radiochemical aging of ethylene-propylene-diene monomer elastomers. 1. Mechanism of degradation under inert atmosphere // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004.Vol. 42. Is.5, P. 12 391 248.
  61. A. Rivaton, S. Cambon and J.-L. Gardette Radiochemical ageing of ethylene-propylene-diene elastomers. 4. Evaluation of some anti-oxidants. // Polymer Degradation and Stability 2006. Vol. 91. No. 1. P. 136−143.
  62. Radiation chemistry of hydrocarbons. Ed. by G.Foldiak. Akademiai Riado. Budapest. 1981.476 P. (В английском оригинале этой книги содержится глава по радиолизу циклических олефинов, опущенная при переводе книги на русский язык 9.)
  63. Cserep Gy. andFoldiak G. // Acta Chim.Acad.Sci.Hung. 1974. Vol. 83. P. 185. ЪА. Гурвич JI.В., Карачевцев Г. В., Кондратьев В. Н. и др. Энергии разрывахимических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974. С. 351.
  64. Shida Т., Egawa Г., Kubodera Н. II J.Chem.Phys. 1980. Vol. 73. No. 12. P. 5963.
  65. Затонский С.В. II Химия высоких энергий. 1988. Т. 22. № 1. С. 87. Ю. Пшежецкий С. Я., Котов А. Г., Милинчук В. К, Рогинский В. А., Тупиков В.И.
  66. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. М.: Химия, 1972. 480 С. %%.Белевский В. Н. // Химия высоких энергий. 1981. Т. 15. С. 3−25.
  67. Toriyama К., Nunome К., Iwasaki М. Structures and reactions of radical cations of some prototype alkanes in low temperature solids as studied by ESR spectroscopy // J.Chem.Phys. 1982. Vol. 77. No. 12. P. 5891−5912.
  68. Chen G.-F., Williams F. II J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1992. No. 9. P. 670.
  69. B.J., Andrews L. // J.Phys.Chem. 1984. Vol. 88. P. 2723.
  70. Shchapin I.Yu., Feldman V.l., Belevskii V.N. et. all // Radiat.Phys.Chem. 1999. Vol. 55. No 5−6. P. 559.
  71. Eds. A. Lund, M. Shiotani II Topics in molecular organization and engineering. 6. Radical ionic systems. Kluwer, Dordrecht. 1991.
  72. J.P., Hinlicky J.A. //Polymer. 1965. V. 6. No 3. P. 133.
  73. A Collection of FT-IR Spectra. Merk FT-IR Atlas. Eds. von K.G.R.Pachler, F. Matlok, H.-U.Gremlich. 1988, Weinheim, Federal Republic of Germany.
  74. National Institute of Standards and Technology (NIST), htt p ://webbook. n ist. gov/
  75. В. В кн. Углеводороды. Аспекты радиолиза. Ред. Ю. Уанье и Т.Гейманн. М.: Мир, 1971. С. 163.
  76. BarkerR., H.HillM.R. //Nature. 1962. Vol.194. No 16. P. 277.
  77. B.B., Байдин B.H., Мачтин В. А. и др. II Журн.орг.хим. 1985. Т. 21. Вып. 2. С. 302.
  78. Л.С., Черняк Н. Я., Щербакова A.C. II Химия высоких энергий.1967. Т. 1. С. 220.
  79. Л.С., Черняк Н. Я., Щербакова A.C. II Химия высоких энергий.1968. Т. 2. С. 317.
  80. В.Д., Белодед A.A., Кошечко В. Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: Наука думка, 1977, С. 277.
  81. Shkrob I.A., Liu A.D., Sauer M.C., Jr., et. all // J.Phys.Chem. B. 1998. V. 102. No. 18. 3363.
  82. Charged Particle and Photon Interactions with Matter: Chemical, Physicochemical, and Biological Consequences with Applications / Eds. A. Mozumder, Y. Hatano. CRC Press, 2004. 870.
  83. Toriyama K., Nunome K., Iwasaki M. II J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1984. P. 143.
  84. Lunell S., Huang M.-B., Claesson O., Lund A. II J.Chem.Phys. 1985. Vol. 82. P. 5121.
  85. Shiotani M, Ohta N., Ichikawa Т. II Chem.Phys.Lett. 1988. Vol. 149. P. 185.
  86. Lindgren M., Shiotani M., Ohta N., Ichikawa Т., Sjogvist L. II Chem.Phys.Lett. 1989. Vol. 161. P. 127.
  87. Shiotani M, Lindgren M., Ichikawa Т. // J.Am.Chem.Soc. 1990. Vol. 112. P. 967.
  88. Toriyma K., Matuura K., Nunome К. II Chem.Phys.Lett. 1990. Vol. 169. P. 311.
  89. Toriyama K., Okazaki M, Nunome К. II J.Chem.Phys. 1991. Vol. 95. P. 3955.
  90. Toriyama K., Okazaki M. II Acta Chem.Scand. 1997. Vol. 51. P. 167.
  91. Lunell S., Feller D., Davidson E.R. II Teor.Chim.Acta. 1990. Vol. 77. P. 111.
  92. Bauma W.J., PoppingerD, RadomL. //Jsr.J.Chem. 1983. Vol. 23. P. 21.
  93. Zuilhof H., Dinnocenzo J.P., Reddy A.C., Shaik S. II J.Phys.Chem. 1996. Vol. 51, P. 15 774.
  94. Sulzbach H.M., Graham D., Stephens J.C., Schaefer H.F., III II Acta.Chem.Scand. 1997. Vol. 51. P. 547.
  95. В.Г., Полубенцева М. Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия. 1985. С. 272.
  96. О.М., Иоффе А. И., Менчиков Л. Г. Химия карбенов. М.: Химия. 1990. С. 304.
  97. Aus loos Р., Rebbert R.E., Schwarz F.P., Lais S.G. II Radiat.Phys.Chem. 1983. Vol. 21.No. 1−2. P.27.
  98. И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В. Н. и др. II Изв. АН. Сер. Хим.1994. № 1. С. 11.
  99. И.Ю., Фельдман В. И., Белевский В. Н. и др. II Изв. АН. Сер. хим.1995. № 2. С. 212.
  100. С., Burger F., Heilbronner Е., Maier J. //Helv.ehim.acta. 1977. Vol. 60. No. 233. P. 2213.
  101. И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В. Н. II Химия высоких энергий.1996. Т.ЗО. № 6. С. 431.
  102. И.Ю., Белевский В.Н. II Химия высоких энергий. 1998. № 4. С. 265.
  103. И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В. Н. // Докл.РАН. 1994. Т.334. № 3. С. 338.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?