Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов

Диссертация: Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. Радикальная полимеризация — остается наиболее распространенным способом промышленного производства полимеров и сополимеров виниловых мономеров. Вместе с тем, возможности регулирования процесса, структуры и молекулярных характеристик получаемых полимеров в ней весьма ограничены. Отсюда поиск и исследование новых путей регулирования кинетики радикальной полимеризации, включая… Читать ещё >

Содержание

  • Принятые сокращения
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Общая характеристика влияния металлсодержащих соединений на радикальную полимеризацию
      • 1. 1. 1. Галогениды металлов и другие кислоты Льюиса
      • 1. 1. 2. Металлоорганические соединения
      • 1. 1. 3. Металлокомплексные соединения. Металлоцены
    • 1. 2. Металлосодержащие соединения в стадии инициирования
    • 1. 3. Металлосодержащие соединения в стадии роста цепи
      • 1. 3. 1. Влияние на кинетические закономерности роста
      • 1. 3. 2. Влияние на микротактичность полимеров
    • 1. 4. Влияние металлосодержащих соединений на стадии передачи и обрыва цепи
      • 1. 4. 1. Влияние на молекулярные характеристики полимеf^ ров
    • 1. 5. Радикальная полимеризация с контролируемым ростом в режиме «живых цепей»

Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Радикальная полимеризация — остается наиболее распространенным способом промышленного производства полимеров и сополимеров виниловых мономеров. Вместе с тем, возможности регулирования процесса, структуры и молекулярных характеристик получаемых полимеров в ней весьма ограничены. Отсюда поиск и исследование новых путей регулирования кинетики радикальной полимеризации, включая селективное воздействие на элементарные стадии процесса, является актуальным. Исследование радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии металлоценов представляется значимым с точки зрения формирования представлений о влиянии регулирующих добавок, используемых в каталитических количествах, сопоставимых с количествами модификаторов в процессах ионной и ионно-координационной полимеризации. Одним из актуальных современных направлений совершенствования радикальной полимеризации является разработка процессов с контролируемым ростом макромолекул в режиме «квазиживых» цепей и поиск реагентов для реализации таких реакций.

Работа выполнялась в соответствии с планами НИР ИОХ УНЦ РАН по Программе «Фундаментальные проблемы общей и технической химии» на 2000;2005 г. г. по теме «Синтез полифункциональных полимеров методами радикальной гомои сополимеризации, закономерности процессов и свойства полимеров» (ГР № 01.20.00.13 601).

Цель работы. Исследование кинетических закономерностей радикальной полимеризации виниловых мономеров (на примере метилметакрилата и стирола) в присутствии некоторых металлоценов (МЦ). Изучение постэффектов при полимеризации в присутствии металлоценов при вещественном и фотоинициировании, а также молекулярных характеристик получаемых полимеров.

Научная новизна. Показано, что увеличение скорости полимеризации виниловых мономеров в присутствии ферроцена, титаноцени цирконоцендихлорида и вещественных инициаторов обусловлено не только возрастанием скорости инициирования, но и значительным увеличением соотношения констант скоростей кр/к01/2, обязанным уменьшению к0 на четыре (!) порядка.

Показано, что в присутствии металлоценов формируются системы «квазибезобрывной» радикальной полимеризации и полимеры, полученные в таких системах как при вещественном, так и при фотоинициировании, способны выступать «макроинициаторами» радикальной полимеризации.

Установлено, что в присутствии металлоценов повышается стереосе-лективность радикальной полимеризации акриловых мономеров — полиме-тилметакрилат полученный как в режиме обычной инициированной, так и в режиме «квазибезобрывной» полимеризации имеет повышенный (до 77%) уровень синдиотактичности.

Показано, что полимерные стекла, полученные в присутствии металлоценов, характеризуются повышенными (в 2−5 раз) значениями молекулярных масс, при этом имеет место конверсионное увеличение молекулярной массы.

Практическая значимость. Результаты работы вносят вклад в развитие теоретических представлений в области координационно-радикальной полимеризации и «квазибезобрывной» радикальной полимеризации. Потенциальное практическое значение имеют результаты по получению акриловых полимеров повышенной стереорегулярности и установление возможностей получения виниловых полимеров с высоким уровнем молекулярных масс.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на Втором Всероссийском Каргинском симпозиуме (с международным участием) «Химия и физика полимеров в начале XXI века» (Черноголовка, 2000), X Всероссийской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2000), IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров», (Москва. 2001), XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии «Материалы и нанотехнологии» (Казань, 2003), XXXIX Международной научной конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000), V Молодежной научной школы-конференции по органической химии, (Екатеринбург, 2002), конференции молодых ученых, аспирантов и студентов, посвященная 40-летию химического факультета (Уфа, 2002), Конкурс аспирантов и молодых ученых ИОХУНЦ РАН, 2002.

По материалам работы опубликовано 3 статьи в центральных научных журналах и тезисы 9 докладов на научных конференциях.

Структура и объем работы. Работа включает введение, 3 главы (литературный обзор, экспериментальную часть, изложение и обсуждение результатов), выводы и список использованной литературы (189 ссылок). Изложена на 114 страницах, включает 9 таблиц и 17 рисунков.

Выводы.

1. Полимеризация виниловых мономеров (метилметакрилата, стирола) в присутствии металлоценов — Cp2Fe, СргИСЬ, Cp2ZrCb — при вещественном! и фотоинициировании протекает по координационно-радикальному механизму.

2. Высокая скорость полимеризации виниловых мономеров в массе в присутствии металлоценов: при вещественном и фотоинициировании обусловлена, наряду с высокой скоростью инициирования, высоким ру соотношением констант кр/к0, которое при соотношении металлоцена/мономера = (0,22−1,1)х10″ 4 мольхл-1 почти на 2 порядка превышает это соотношение для полимеризации чистого мономера.

3. Высокое соотношение констант кр/к01/2 в системах радикальной полимеризации виниловых мономеров с металлоценами (на примере титаноцени цирконоцендихлорида), определенное при малых степенях превращения, обусловлено не увеличением кр, а значительным (на 4 порядка) уменьшением значения эффективной к0, что принципиально отличает их действия от действий кислот Льюиса.

4. В присутствии металлоценов формируются системы «квазибезобрывной» полимеризации, о чем свидетельствуют:

— способность полимерных стекол, полученных в присутствии металлоценов выступать в роли «макроинициаторов» полимеризации виниловых мономеров;

— незатухающая темновая постполимеризация после кратковременного начального фотоинициирования в присутствии металлоценов, вплоть до полного завершения процесса и последовательное увеличении скорости постполимеризации при дробном облучении, свидетельствующее о накоплении «живых» центров полимеризации;

— высокие значения средних молекулярных масс полимерных стекол, полученных на «макроинициаторах» в 2−5 раз, превышающие значения молекулярных масс полимеров, полученных в обычных условиях, и конверсионное увеличение средних молекулярных масс при последовательных циклах постполимеризации.

5. Полимеры акриловых мономеров (на примере метилметакрилата), полученные в присутствии металлоценов как в режиме обычной инициированной полимеризации, так и в режиме «квазибезобрывной» полимеризации имеют повышенный до 77% мольн. уровень стереорегулярности.

Заключение

.

Таким образом, полимеризация ММА и Ст в присутствии металлоценов носит координационно-радикальный характер, что в данной работе было доказано как при вещественном инициировании с использованием радикальных инициаторов и ингибиторов, так и при фотоинициировании, а также на основании исследований молекулярных характеристик получаемых полимеров.

Обнаружено, что в присутствии МЦ наблюдается увеличение соотношения ^Д0-/2, обусловленное значительным уменьшением ка. В присутствии же кислот Льюиса увеличение этого соотношения обусловлено значительным увеличением кр.

Существенным отличием полимеризации в присутствии МЦ от комплексно-радикальной является то, что при использовании кислот Льюиса в большинстве работ не обнаруживается влияния на тактичность, и уровень молекулярных масс по сравнению со свободно-радикальной полимеризацией.

Влияние МЦ и ЭОС объединяют признаки координационных взаимодействий с мономером, образование комплексов, и как следствие-такого механизма — образования долгоживущих активных центров полимеризации. Еще одним отличием полимеризации в присутствии МЦ является способность к стереорегулированию процесса. Также показаны существенные отличия в молекулярно-массовых характеристиках. Если сравнить полученные нами экспериментальные данные с литературными в этой области, то явно видно, что наши системы отличаются именно повышением уровня молекулярных масс. В литературе для полимеров, полученных на элементоорганических системах, приводят значения молекулярных масс, которые сопоставимы или даже меньше уровня молекулярных масс для свободно-радикальной полимеризации. Это чаще связывают с их участием в каталитических реакциях передачи цепи.

Для исследованных мономеров и МЦ также можно выделить общие и специфические черты поведения. Что касается мономеров, то общим является их участие в системах координационно-радикальной полимеризации, проявляющееся, прежде всего, в формировании живущих систем и образование полимеров с высоким уровнем молекулярных масс. В случае полимеризации ММА скорости процесса выше, чем при полимеризации стирола, как это имеет место в свободно-радикальном процессе, т. е. изменение относительной активности мономеров не происходит. Различия между мономерами связано, видимо, с их координационным взаимодействием с МЦ, по крайней мере для ММА оно прямо подтверждается спектральными данными, тогда как для стирола образование комплексов установить не удалось. Как следствие, при: полимеризации стирола не образуется стереорегулярных полимеров. Что касается поведения МЦ. Используемые МЦ — это соединения двух типов [189]: нейтральные (с атомом металла нулевой валентности) в нашем случае ФЦ, и металлоцены, в которых циклопентадиенильные кольца связаны с ионами переходного металла — ТЦ, ЦЦ. Разница в поведении этих групп обнаруживается по крайней мере в кинетических исследованиях. Во всех случаях в присутствии ФЦ при вещественном инициировании наблюдаются более высокие значения начальных скоростей полимеризации и как следствие высокой скорости — более сглаженный гель-эффект.

Фотополимеризация в присутствии ФЦ наоборот, характеризуется меньшей начальной скоростью полимеризации, т. е. по фотосенсибилизирующему действию он уступает ТЦ и ЦЦ. МЦ второго вида (ТЦ и ЦЦ) показывают во многом сходные закономерности. При вещественном и при фотоинициировании значения начальных скоростей полимеризации совпадают, хотя, если в случае вещественного инициирования значения скоростей ниже, чем в присутствии ФЦ, то в случае фотополимеризации значительно выше. Между собой ТЦ и ЦЦ заметно различаются по скоростям инициирования. ТЦ оказывается значительно эффективнее в инициировании процесса. По определенным нами экспериментальным данным, полимеры, полученные в присутствии ТЦ и ЦЦ имеют сравнимые значения молекулярных масс. На стереорегулярность полимеров, МЦ оказывают сопоставимое действие, хотя наибольшее значение содержания синдиопоследовательностей было отмечено для ФЦ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. J., Monteiro Н. // Compt. rend. Acad. Sci. 1960. — V. 251, № 19. — P. 2026−2028.
  2. B.A., Кабанов B.A., Зубов В. П. Образование изотактического по-лиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метилметакри-лат-хлористый цинк. // Высокомолекулярные соединения. 1960. — Т. 2, № 5.-С. 765−769.
  3. Tazuke S., Okamura S. Effects of Metals Salts on Polymerization. Part III. Radical Polymerizabilities and Infrared Spectra of Vinylpyridines Complexed with the Zinc and Cadmium Salts. // J. Polymer Sci. Pt. A-l- 1967. — V. 5, № 5.-P. 1083−1099.
  4. Tazuke S., Tsiji K., Yonezawa Т., Okamura S. Reactivity of Coordinated Ligands as Studied by Molecular Orbital Calculation. I. Radical Polymerizabil-ity of Zinc Complexes of Vinyl Compounds. // J. Phys. Chem. 1967. — V. 71, № 9.-P. 2957−2968.
  5. Tazuke S., Sato N., Okamura S. Effects of Metals Salts on Polymerization. Part II. Polymerization of Vinylpyridine Complexed with the Group II b Metal Salts.// J. Polymer Sci. Pt. A-l. 1966. — V. 4, № 10. — P. 2461−2478,
  6. Tazuke S., Shimadu K., Okamura S. Effects of Metals Salts on Polymerization. Part VII. Radical Polymerization and Spectra of Vinylpyridine in the Presence of Cobaltous Chloride. // J. Polymer Sci. Pt: A-l. 1969. — V. 7, № 3. — P. 879 888.
  7. Г. А., Рябов A.B., Жильцов С. Ф., Соколова В. А., Воскобойник Г. А. Инициирование винильной полимеризации ртутьорганическими соединениями. // Высокомолекулярные соединения. 1962. — Т. 4, № 3. — С. 371−374.
  8. Ю.А., Кабанова Е. Г., Яблокова Н. В., Александров Ю. А. Изучение методом ПМР спектроскопии комплексообразования в тройной системе метилметакрилат — кислота Льюиса пероксид. // Журнал общей химии. — 1988. — Т. 58, № 6. — С. 1206−1212.
  9. Sumitomo Chemical. Ltd. Получение сополимеров.// Et al Pat. USA N 4 121 032.-1979.
  10. Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп. // Успехи химии. -1993. Т. 62, № 10. — С. 1007−1018.
  11. Д.Ф. Элементоорганические соединения как регуляторы радикальной сополимеризации виниловых мономеров. // Высокомолекулярные соед. Б. 1994. — Т. 36, № 9. С. 1574−1584.
  12. Г. А., Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А. Инициированный свободными радикалами распад ртутных солей органических кислот. // ДАН СССР. — 1954. Т. 98, № 4. — С. 613−616.
  13. Г. А., Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А. Новый метод синтеза алкиль-ных соединений ртути из ртутных солей органических кислот. // Журнал общей химии. 1955. — Т. 25, № 4. — С. 697−705.
  14. Г. А., Осанова Н. А., Шулаев Н. П., Цигин Б. М. Исследование радикальных реакций пентафенилсурьмы. // Журнал общей химии. 1960. -Т. 30, № 10.-С. 3234−3237.
  15. С.С., Шумный Л. Б., Коваленко В. В. Полимеризация винилацета-та, инициированная системами типа алкилборан-окислитель. // Высокомолекулярные соед. А. 1980. — Т. 22, № 12. — С. 2735−2740.
  16. Л.Б., Кузнецов Т. А., Коваленко В. В., Иванчев С. С. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициированная системами на основе ал-килборанов. // Высокомолекулярные соед. Б. 1983. — Т. 25, № 10. — С. 759−762.
  17. Allen P., Bateup В., Cassey B. Polymerization of Methyl Methacrylate by or-ganometallic compounds-VI. // Europ. Polymer. J. 1972. — V. 8, № 3. — P. 329−338.
  18. Kaeriyama K., Shimura Y. Photopolymerization sensitized by metal acetylace-tonates and carboxylates.// Makromol.Chem. 1974. — V. 175, № 8. — P. 22 852 291.
  19. Kaeriyama K. Polymerization of methyl methacrylate by metallocenes.// J. Polymer.- 1971.-V. 12,№ 7.-P. 422−430.
  20. Kubota S., Otsu T. Vinyl polymerization by various metallocenes. Kobunshi ronbunshu. 1976. — v. 33, № 4. — P. 201−203. // РЖХим. — 1976. — № 18. — С. 159−161.
  21. Ю.И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Прочухан Ю. А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолекулярные соед. Б. 2000. — Т. 42, № 4 — С. 691−695.
  22. Р.Х. Дис.. кан-та хим. наук.// Уфа. ИОХ УНЦ РАН. 2000. -112 с. 28.долгошюск Б.А., Тинякова Е. И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. // М.: Наука. 1982. — 253 с.
  23. Kern W. Metal reduction-oxidation polymerization catalysts for unsaturated compounds. // Makromol. Chem. 1948. — Bd. 1. — P. 249−268.
  24. Ю.В., Бевза Т. И., Долгоплоск Б. А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты. // Высокомолекулярные соед. Б. — 1969. — Т. 11, № 11.- С. 794−796.
  25. Н.В., Александровы Ю. А. Каталитический распад органических и элементоорганических пероксидов в присутствии электронодоноров и электроноакцепторов. // Успехи химии. 1989. -Т. 59, № 6. — С. 908−924.
  26. В.Н., Вышинская Л. И., Линева А. Н. Металлоорганические соединения титана, циркония и ванадия. В кн. Радикальные реакции металлоор-ганических соединений.// Под ред. Кабанчика М. И. М.: Наука. 1985. — С. 154−169.
  27. К.С., Сангалов Ю. А., Граевский А. И., Разуваев Г. А. Низкотемпературная полимеризация винилхлорида в присутствии системы алюми-нийорганическое соединение кислород. // Высокомолек. соед. — 1964. -Т. 6,№ 2.-С. 269−273.
  28. Е.Б. Реакции гемолитического замещения у атома металла в металлоорганических соединениях. // Успехи химии. 1973. — Т. XLII, вып. 5.-С. 881−895.
  29. Ю.Н., Весновская Г. И., Кринсбург С. Г. Влияние диэлектрической проницаемости среды на кинетику внутрикомплексно протекающих реакций металлоорганических соединений. // Кинетика и катализ. -1976. Т. 17, № 6. — С. 1603−1605.
  30. В.А., Морозов О. С., Гришин Д. Ф., Лютин Е. Г., Вышинский Н. Н. Исследование комплексообразования бороорганических соединений с некоторыми пероксидами. // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 255. — С. 11 231 127.
  31. .А., Тинякова Е. И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. // М.: Наука. —1972. 240 с.
  32. Scretas C.G., Eastham J.F. Alkyllithium-Amine Crystalline Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 87, № 14. — P. 3276−3277.
  33. Г. И., Барышников Ю. Н. Роль координационных взаимодействий в реакциях литийорганических соединений с простыми эфирами и пероксидами. // В кн. Радикальные реакции металлоорганических соединений. Межвуз. сб. Горький: ГГУ.- 1986. С. 48−59.
  34. В.А., Старостина Т. И., Гришин Д. Ф., Зинина JI.A. Исследование инициирующей системы триалкилвисмут-элементоорганический пероксид при полимеризации метилметакрилата. // Высокомол. соед. сер. Б. 1985.- Т. 27, № 10. —С.783−789.
  35. В.М. В кн. Стереохимия. // М.: Химия. 1988. — 201 с.
  36. Bamford С.Н., Brumby S. Free-radical Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Aluminium Chloride. // Makromol. Chem. 1970. — V. 134. -P. 159−168.
  37. Grotewold J., Lissi Е.А., Villa A.E. Vinyl Monomer Polymerization Mechanism in the Presence of Trialkylboranes. // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem.- 1968. V. 6, № 11. — P. 3157−3162.
  38. Arancibia E., Grotewold J., Lissi E.A., Villa A.E. Mechanism of Vinyl Monomer Polymerization in the Presence of Trialkylboranes and Inhibitors. // J. Po-lym. Sci. 1969. — V. 7, № 12. — P. 3430−3433.
  39. Г. А., Додонов B.A., Иванова Ю. А. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементоорганических перекисей при полимеризации виниловых мономеров. // Докл. АН СССР. — 1980. Т. 250, № 1. — С. 119−121.
  40. В.А., Иванова Ю. А., Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л. // В кн. Новые инициирующие системы на основе боралкилов и элементоорганических моно- и дипероксидов при полимеризации винилхлорида. Дзержинск: НИИ полимеров. 1981. — С. 52−57.
  41. Г. А., Додонов В. А., Аксенова И. Н. Полимеризация метилметак-рилата под действием инициирующих систем элементоорганические пе-роксиды-боралкил. // Высокомол. соед. 1986. — Сер. Б. — Т. 28, № 1. — С. 66−69.
  42. Д.Ф., Батурина С. В. Ускоряющее действие органических соединений металлов III группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров. // Высокомол. соед. — 1993. Сер. А. -Т. 35, № 8. — С. 1236−1240.
  43. Д.Ф.- Додонов В.А. Сополимеризация винилхлорида с а-олефинами в присутствии элементоорганических инициаторов. // Пластмассы. 1992, № 2. — С. 5−6.
  44. Д.Ф., Додонов В. А., Малеева М. Ю. Одностадийный синтез термополимеров винилхлорид-винилацетат-олефин на элементоорганическихинициаторах. II Ж. Прикладной химии. 1992. — Т. 65, вып. 8. — С. 19 021 906.
  45. В.А., Гришин Д. Ф., Аксенова И. Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации акриловых мономеров. // Высокомолекулярные соед. 1993. — Т. 35, № 12. — С. 2070−2072.
  46. Д.Ф., Чиняева О. Ю. Влияние элементоорганических соединений групп III-V на сополимеризацию метилметакрилата с метакриловой кислотой и стиролом. // Высокомолекулярные соед. 1993. — Т. 35, № 3. — С. 156−159.
  47. Д.Ф., Радбиль А. Б. Некоторые особенности сополимеризации хлористого аллила с метилметакрилатом и акрилонитрилом в присутствии элементоорганических соединений. // Высокомолекулярные соед. А. — 1993. Т. 35, № 9. — С. 1421−1424.
  48. В.А., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К., Разуваев Г. А. Исследование ^ инициирующей способности системы триалкилбор-трет-бутилперокситриметилкремний в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР. // Высокомол. соед. А. 1982. — Т. 24, № 3.- С. 451−459.
  49. С.С. // Радикальная полимеризация. Л.: Химия. — 1985. — 279 с.
  50. Г. А., Семчиков Ю. Д., Жильцов С. Ф., Соколова В. А., Мазанова Л. М. Получение блок-сополимеров виниловых мономеров при радикальном инициировании ртуть- и оловоорганическими соединениями. // Докл. АН СССР. 1976. — Т. 231, № 2. — С. 353−355.
  51. Д.Ф. Дис. д-ра хим. наук.// Нижний Новгород: Нижегородский гос. ун-т. —1994. 216 с.
  52. Ю.И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Прочухан Ю. А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомо-лек. соед. Б. 2000. — Т. 42, № 4. — С. 691−695.
  53. Liu Rixin, Zhou Xiaohong, Wu Shikang. // Gaofenzi xuebao=Acta polym. sin. 1994, № 3. — P. 374−378. / Спектроскопическое исследование модельной системы ферроцен/перекись бензоила. //РЖХим. — 1994, № 8. — 8С208.
  54. Д.Ф., Додонов В. А., Бобина Е. В. Комплексно-радикальная (со)полимеризация винилиденхлорида на элементоорганических инициаторах. // Высокомолек. соед. 1992. — Т. 34, № 4. — С. 41−44.
  55. Alternating Copolymerisation in the Presence of Lewis Acids. (Ed. J.M.G.Gowie). Plenum. New York. London. 1985. — P. 75−152.
  56. Д.Ф. Элементоорганические соединения как регуляторы радикальной (со)полимеризации виниловых мономеров. // Высокомол. соед. — 1994. Т. 36, № 9. с. 1574−1584.
  57. Bamford С.Н., Blackie M.S., Finch C.A. Stereoregulation in the free radical polymerization of polar monomer. // Chem. Ind. 1962. — V. 40, № 10. — P. 17 631 764.
  58. В.Б., Зубов В. П., Валуев ЛИ., Наумов Г. С., Кабанов В. А., Каргин В. А. Обнаружение и исследование комплексно-связанных радикалов по-лиметилметакрилата методом э.п.р. // Высокомол. соед.А. 1969. — Т. 11, № 12.-С. 2689−2693.
  59. Д.Ф., Семенычева Л. Л. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи. // Высокомол. соед. 2001. — Т. 70, № 5. — С. 486−510.
  60. Д.Ф., Мойкин А. А. Влияние органических соединений элементов III группы на радикальную полимеризацию виниловых мономеров. // Вы-сокомолек. соед. 1996.-Т. 38, № 11.-С. 1909−1912.
  61. Kabanov V.A., Valuev L.I., Kabanov V.A., Kargin V.A. Effects of complexing agents in radical copolymerization. // J. Polym. Sci. Part. A. 1971. — V. 9, № 4.-C. 833−854.
  62. Л.А., Князева Т. Е., Семчиков Ю. Д., Модева Ш. И. Влияние соединений кремния, германия и олова на сополимеризацию непредельных кислот. // Высокомол. соед. 1980. — Т. 22, № 9. — С. 2137−2140.
  63. Л.А., Семчиков Ю. Д., Камышенкова Л. И., Свешникова Т. Г., Егорочкин А. Н., Калинина Г. С., Егоров Б. А. Особенности реакции передачи цепи на органические соединения элементов IV Б группы. // Высокомол. соед. 1982. — Т. 24, № 5. — С. 999−1007.
  64. Arimoto F.S. Polymerization with Organoboron Compounds. // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem. 1966. — V. 4, № 2. — P. 275−282.
  65. ДОДОНОВ B.A., Аксенова И. Н., Забурдяева C.H. Полимеризация метилме-такрилата в присутствии низкотемпературных инициирующих систем и гидрохинона. // Высокомол. соед. 1992. — Т. 33, № 8. — С. 34−36.
  66. Sartori G., Lundberg R.D. Observations on the copolymerization of norbornene with sulfur dioxide. // J. Polym. Sci. B, Polym. Lett. 1972. — V. 10, № 8. — P. 583−592.
  67. Hirooka M. Complexed Radical Mechanism of alternating Copolymerization of Vinyl Compounds. // J. Polym. Sci. Part B. Polym. Phys. 1972. — V. 10, № 3. -P. 171−176.
  68. Isobe Y., Yamada К., Nakano Т., Okamoto Y. Stereocontrol in the free-radical polymerization of methacrylates with fluoroalcohols. // J. Polymer Sci. 2000. -V.38.-C. 4693−4703.
  69. Li Yufang, Ward David G., Reddy Srinivasa S., Collins Scott. Polymerization of methyl methacrylate. using zirconocene initiators: Polymerization mechanisms and applications. // Macromolecules. 1997. —V. 30, № 7. — P. 18 751 883.
  70. Matsumoto A., Nakamura S. Radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of magnesium bromide as the Lewis acid. // J. Appl.Polym. Sci. -1999. V. 74, № 2. — P. 290−296-
  71. Yamada К., Nakano Т., Okamoto Y. Stereochemistry of Radical Polymerization of Vinyl Esters in the Presence of Lewis Acid. I I Polym. J. 2000. — V. 32, № 8.-P. 707−710.
  72. Habaue S., Uno Т., Baraki H., Okamoto Y. Stereospecific Radical Polymerization of a-(Alkoxymethyl)acrylates Controlled by a Catalytic Amount of Zinc Halides. // Macromolecules. 2000. — V. 33, № 3. — P. 820−824.
  73. Habaue S., Baraki H., Okamoto Y. Catalytic Stereocontrol by Scandium Tri-fluoromethanesulfonate in Radical Polymerization of a-(Alkoxymethyl)-acrylates. // Polymer J. 2000. — V. 32, № 12. — P. 1017−1021.
  74. Isobe Y., Nakano Т., Okamoto Y. Stereocontrol during the Free^Radical Polymerization of Methacrylates with Lewis Acids. // J. Polym. Sci. pt. A. 2001. -V. 39.-P. 1463−1471.
  75. Г. А., Додонов B.A., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К. Исследование радикальных превращений комплекса триалкилбора с трет-бутилперокситриметилкремнием в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР. // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 253, № 1. — С. 113−118.
  76. В.А., Гришин Д. Ф., Черкасов В. К. Исследование радикальных реакций метальных производных алюминия, галлия, индия и таллия с некоторыми пероксидами методом «спиновых ловушек». // Журн. общей химии. 1982. — Т. 52, вып. 4. — С. 868 — 875.
  77. Ю.Д. // Высокомолекулярные соединения.: М.: Академия. -2003.-368 с.
  78. М.Б., Абу-эль-Хаир Б.М., Зубов В. П., Кабанов В. А. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вг3. // Высокомол. соед. —1973. сер. А. — Т. 15, № 3. — С. 504−515.
  79. К.Г., Рачкова О. Ф., Теплова И. А., Разуваев Г. А., Абакумов Г. А. Исследование реакционной способности алкилпалладийциклопентадие-нила. // Известия АН СССР. Сер. Химия. 1978, № 10. — С. 2422−2424.
  80. Zubov V.P., Boronina O.V., Kasaikin V.A. e.a. Complexing of Polymethacrylic Acid Esters with ZnCl2 in Solutions of Thier Monomers. // J. Macromol. Sci. -Chem. 1984. — pt. A. — V. 21, № 6. — P. 655−676.
  81. Абу-эль-Хаир Б.М., Лачинов М. Б., Зубов В .П., Кабанов В. А. Радикальная полимеризация в присутствии серной кислоты. // Высокомол. соед. -1975. сер. А. — Т. 17, № 4. — С.831−835.
  82. Г. П., Попов В. А. // Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука. — 1974. — 244 с.
  83. Antonelli J.A., Scopazzi С. Star polymers made from macromonomers made by cobalt chain transfer process. Pat. 5 362 813 (USA). // РЖХим. 1996, № 10.-С. 291П.
  84. Uegaki Hiroko, Katani Yuzo, Kamigaito Masami, Sawamoto Mitsuo. Nickel-mediated living radical polymerization of methyl methacrylate. // Mac-romolecules. 1997. — V. 30, № 8. — P. 2249−2253.
  85. Г. А., Абакумов Г. А., Климов E.C., Гладышев Е. Н., Баюшкин П. Я. Реакции пространственно-затрудненных о-хинонов с алкильнымипроизводными элементов III группы. // Известия АН СССР. Сер. Химия. -1977,№ 5.-С. 1128−1131.
  86. М. // Анионная полимеризация. М.: Мир. -1971.- 669 с.
  87. Moad G., Solomon D.H. The Chemistry of Free Radical Polymerization. London: Pergamon Press. 1995.
  88. Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей. // Успехи химии. 2000. — Т. 69, № 5. — С. 447−475.
  89. Singh В.Н., Kumar С.А. Living free-radical polymerization-a review. // J. Macromol. Sci. 2001. — V. 41, № 3. — P. 139−173.
  90. D., Mardare D., Matyjaszewski К. «Living» radical polymerization. 1. Possibilities and limitations. // Macromolekules. 1994. — V. 27, № 3. — P. 638−644.
  91. Takayuki O. Iniferter concept and living radical polymerization. // J. Polym. Sci. A. 2000. — V. 38, № 12. — P. 2121−2136.
  92. X.C. // Теория Радикальной полимеризации. M.: Наука.,-1966.-300 с.
  93. Г. А. Комплексы стабильных свободных радикалов и проблема спиновых меток в координационной химии. // Ж. Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1979. — Т. 24, № 2. — С. 156 160.
  94. Дж. // Основы химии полимеров. М.: Мир. —1974. 369 с.
  95. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. Нитроны-новый класс регуляторов роста полимерной цепи. // Высокомол. соед. 1999. — Сер. А. -Т. 41,№ 4--С. 609−614.
  96. D.F., Semyonycheva L.L., Kolyakina E.V. 2 Methyl-2-nitrosopropane as a new regulator of the polymer chain gromth. // Mendeleev Commun. 1999, № 6. — P. 250−252.
  97. Д.Ф., Семенычева JI.JI., Ильичев И. С. Радикальная сополиме-ризация стирол- и р. метилстиролтрикарбонила хрома с акриловыми мон-мерами. // Вестник Нижегородского университета. Сер. Химия. 1999. — 179 с.
  98. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Соколов К. В., Колякина Е. В. Контролируемая радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии С-фенил-Ы-трет-бутилнитрона. // Высокомол. соед. Б. 2000. — Т. 42, № 7. -С. 1263−1264.
  99. Grishin D.F. Regulation of polymeric radicals and control of chain propagation (pseudo-living polymerization). // In Proceedings of the 38th Macromo-lecular IUPAC Symposium. World Polymer Congress IUPAC MACRO 2000. Warsaw. 2000. — V. 1. — P. 172
  100. Е.В., Семенычева Л. Л., Гришин Д. Ф. Регулируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии С-Фенил-К-третбутилнитрона и промышленных радикальных инициаторов. // Ж. Прикладной химии. -2001.-Т. 74.-С. 483−486.
  101. К., // Controlled Radical Polymerization. Oxford: Oxford University Press. -1998. P. 25−27.
  102. Д.Ф., Семенычева JI.JI., Колякина E.B. Контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-К-трет-бутилнитрона. // Доклады АН. 1998. — Т. 362, № 5. — С. 634−637.
  103. М.Ю., Ляхов А. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б. Инициированная инифертером радикальная сополимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей. // Докл. АН 1996. — Т. 347, № 6. — С. 766 769.
  104. Н.Н., Гавурина Р. К. Полимеризация и сополимеризация N, N-диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии неорганических комплексо-образователей. // Высокомолекулярные соед. Б. 1969. — Т. 11, № 5. — С. 355−358.
  105. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Телегина Е. В., Черкасов В. К. а-Метилстиролхромтрикарбонил как регулятор радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. 2003. — Т. 45, № 2. — С. 211−216.
  106. Г. В., Кочнева И. С., Бакова Г. М., Березин М. П. «Живая» трехмерная радикальная полимеризация на примере сополимеризации диме-такрилатов со стиролом в присутствии алкоксиаминов. // Высокомолекулярные соед. А 2001. — Т. 43, № 5. — С. 784−792.
  107. В.А., Гарусова Ж. В., Старостина Т. И., Беганцова Ю. Е. Радикальная полимеризация метилметакрилата, регулируемая системой три-н-бутилбор-а, Р-непредельное карбонильное соединение. // Высокомолекулярные соед. Б 2000. — Т. 42, № 9. — С. 1483−1488.
  108. Д.Ф., Мойкин А. А., Черкасов В. К. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолекулярные соед. А 1999. — Т. 41,№ 4.-С. 595−599.
  109. М.Ю., Стояченко Ю. И., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола в условиях обратимого ингибирования нитроксилами. // Высокомолекулярные соед. А 1999. — Т. 41, № 3. — С. 389−398.
  110. В.М., Голиков И. В., Смирнов Б. Р., Королев Г. В. Парамагнитное зондирование густосетчатых полимеров, получаемых радикальной полимеризацией. // Высокомол. соед. Б. 1987. — Т. 29, № 7. — С. 14 421 446.
  111. С.И. Особенности радикальной полимеризации, протекающей под действием нетрадиционных инициаторов. // Успехи химии. — 1991. — Т. 60, вып. 7. С. 1346−1367.
  112. Bertin P-, Boutevin В. // In Proceedings of Symposium on Free Radical Polymerization: Kinetics and Mechanisms. Genoa. 1996. — P. 122.
  113. F., Tomoya T. // In Proceedings of Symposium on Free Radical Polymerization: Kinetics and Mechanisms. Genoa. —1996. P. 63.
  114. Il’in A.A., Smirnov B.R., Ribin N.V., Golikov I.V., Mogilevich M.M. // In Proceedings of Symposium on Free Radical Polymerization: Kinetics and Mechanisms. Genoa. 1996. — P. 206.
  115. Devonport W., Michalak L., Malmstrom., Mate M., Bulent K., Hawker C.J., Barclay C.J., Sinta R. «Living» Free-Radical Polymerizations in the Absence of Initiators: Controlled Autopolymerization. // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 7.-P. 1929−1934.
  116. Matyjaszewski К., Gaynor S.G., Greszta D., Mardare D., Shigemoto Т., Wang J.-S. «Living» and controlled radical polymerization. // J. Phys. Org. Chem. 1995. — V. 8, № 4. — P. 306−315.
  117. Matyjaszewski K., Pugh C. Comparison of living polymerization mecha-, nisms. Acrulates and corbocationic polymerization. // Macromol. Chem. Macromol. Symp. -1993. V. 67. — P. 67−82.
  118. Mardare D., Matyjaszewski. «Living» radical polymerization of vinyl acetate. // Macromolecules. 1994. — V. 27, № 3. — P. 645−649.144- Matyjaszewski K. Ranking living systems. // Macromolecules. — 1993. V.26, № 7.-P. 1787−1788.
  119. Matyjaszewski K. From «living» corbocationic to «living» radical polymerization. // J. Macromol. Sci. A. -1994. V. 31, № 4. — P. 989−1000.
  120. Listigovers N.A., Georges M.K., Odell P.G., Keoshkerian B. Narrow-Polydispersity Diblock and Triblock Copolymers of Alkyl Acrylates by a «Living» Stable Free Radical Polymerization.// Macromolecules. 1996. — V. 29, № 27.-P. 8992−8993.
  121. D., Shigemoto Т., Matyjaszewski K. // Polym. Prepr. 1994. — V. 35.-P. 778−781.
  122. Yoshida E. Synthesis of a well-defined polybromostyrene by living radical polymerization with a nitroxyl radical. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. -1996. V. 34, № 14. — P. 2937−2943.
  123. Zaremskii M.Yu., Stoyachenko Yu. I., Plutalova A.V., Garina E.S., Lachi-nov M.B., Golubev V.B. // In Proceedings of the 36th IUPAC Symposium on Macromolecules. Seoul. 1996.-P. 723.
  124. Matyjaszewski К. New polymeric materials by atom transfer radical polymerization. // Controlled/Living Radical Polymerization. Oxford: Oxford University Press. 2000. — P. 25−27.
  125. Uegaki H., Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Nickel-Mediated Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate. // Macromolecules. 1997. -V. 30, № 8.-P. 2249−2253.
  126. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Re (V)-Mediated Living Radical Polymerization of Styrene: Re02I (PPh3)2/R-I Initiating Systems. // Macromolecules. 1999. — V. 32, № 8. — P. 2420−2424.
  127. Urry W., Kharasch. Factors intluencing course and mechanism of Grignard reaens. (XV) reaen. of P, р-dimethylphenethylchloride with PhMgBr in presence of CoCl2. //J.Am. Chem. Soc. 1944. -V. 66, № 9.-P. 1438−1440.
  128. Matyjaszewski K., Mu Jo S., Van der Paik H., Gaynor S.G. Synthesis of Weil-Defined Polyacrylonitride by Atom Transfer Radical Polymerization. // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 20. — P. 6398−6400.
  129. Grimaud Т., Matyjaszewski К. Controlled/"Living" Radical Polymerization of Methyl Methacrylate by Atom Transfer Radical Polymerization.// Macro-molecules. 1997. — V. 30, № 7. — P. 2216−2218.
  130. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N.E. Controlled/"Living" Radical Polymerization of Styrene and Methyl Methacrylate Catalyzed by Iron Complexes.//Macromolecules.- 1997.-V.30,№ 26.-P. 8161−8164.
  131. Patten Т.Е., Xia J., Abernalthy Т., Matyjaszewski K. Polymers with very low polydispersities from atom transfer radical polymerization. // Science. —1996. V. 272, № 5263. — P. 866−868.
  132. Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Homogeneous Reverse Atom Transfer Radical Polymerization Using AIBN as the Initiator. // Macromolecules. 1997. — V. 30. — P. 7692−7696.
  133. Matyjaszewski K., Coca S., Gaynor S.G., Wei M., Woodworth B.E. Zerova-lent Metals in Controlled/"Living" Radical Polymerization. // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 23. — P. 7348−7350.
  134. Wang J.-S., Matyjaszewski K. «Living'VControlled Radical Polymerization. Transition-Metal-Catalyzed Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of a Conventional Radical Initiator. // Macromolecules. 1995. — V. 28, № 22.-P. 7572−7573.
  135. Kotani Y., Kato M., Kamigaito M., Sawamoto M. Living Radical Polymerization of Alkyl Methacrylates with Ruthenium Complex and Synthesis of Their Block Copolymers. // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 22. — P. 6979−6982.
  136. Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron (II) Chloride Complex for Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate., // Macromolecules. —1997. V. 30, № 16. — P. 4507−4510.
  137. Percec V., Kim H.-J., Barboiu. Scope and Limitations of Functional Sul-fonyl Chlorides as Initiators for Metal-Catalyzed „Living“ Radical Polymerization of Styrene and Methacrylates // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 26. — P. 8526−8528.
  138. Chung T.C., Janvicul W., Lu H.L. A Novel „Stable“ Radical Initiator Based on the Oxidation Adducts of Alkyl-9-BBN. // J. Amer. Chem. Soc. 1996. — V. 118, № 3. p. 705−706.
  139. Мономеры (Под ред. Коршака В.В.). М.: Ил. — 1951. -Т.1.-239 с.
  140. Органикум. Практикум по органической химии./ Пер. с нем. М.: Мир. -1979.-Т. 1.-С. 258−290.
  141. А.Е., Шабаров Ю. С. // Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия. — 1974. — 148 с.
  142. ГЛ., Гибов Е. М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования.// Алма-Ата: Наука. 1968. — 143 с.
  143. С.Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.- 1962. 281 с.
  144. Ляликов Ю. С» Физико-химические методы анализа. М.: Химия. -1973.-536 с.
  145. В.А., Янковский С. А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. — 1985. — 230 с.
  146. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. // М.: Высшая школа. — 1981.-656 с.
  147. Г. В., Салимгареева В. Н., Санникова Н. С. Особенности постполимеризации метилметакрилата. // Башкирский химический журнал. -1995.-Т. 2,№ 2.-С. 39−43.
  148. Малкин А. Я, Вольфсон С. А., Кулезнев В. Н., Файдель Г. И. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки. // М.: Химия. -1975.-288 с.
  149. Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. // М.: ИЛ. 1963. — 16 с.
  150. Yu.E. // Bull. Magn. Reson. 1985. — V. 7, № 1. — С. 27−58.
  151. Fritz H.P., Schneider R. Spektren von Metall cyclopentadienylen im langwelligen Intrarot. // Chem. Ber. — 1960. — V. 93, № 5. — P. 1171−1183.
  152. Fritz HP.// Spectrochim. Acta. 1961. — V. 17. — P. 1068−1070.
  153. B.K., Клиншепонт Э. Р., Пшежецкий С .Я. Макрорадикалы. // М.: Химия. 1980. — 262 с.
  154. Д.Ф. Органические и элементоорганические пероксиды. // Вестник Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского. 1996. — 67 с.
  155. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных метал-лоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. // Черноголовка. 2003. — 152 с.
  156. Краткая химическая энциклопедия. // М.: Советская энциклопедия. -1967. Т. 5. — Т-Я. — Стб. 804−805.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?