Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Свойства и растворяющая способность ионных жидкостей на основе 3-метилимидазола. 
Растворы фиброина шелка и целлюлозы в них

Диссертация: Свойства и растворяющая способность ионных жидкостей на основе 3-метилимидазола. Растворы фиброина шелка и целлюлозы в них
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Большинство технологических процессов переработки полимеров происходит в растворах. Использование нового растворителя невозможно без детального изучения его свойств и понимания механизма взаимодействия его с реагирующими веществами. Природные полимеры, такие как полисахариды и полипептиды, обладают уникальными свойствами, которые в большинстве случаев трудно придать синтетическим аналогам… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ КАК НОВЫЙ КЛАСС СОЕДИНЕНИЙ
    • 1. 1. Строение, классификация, история, получение, применение
    • 1. 2. Физико-химические свойства ионных жидкостей на основе 3-метилимидазола
  • 2. ПРИРОДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ
    • 2. 1. Надмолекулярная структура полимеров
    • 2. 2. Строение и свойства целлюлозы
    • 2. 3. Строение и свойства природного фиброина шелка Bombyx mor
    • 2. 4. Традиционные растворители природных полимеров
    • 2. 5. Растворение природных полимеров в Ы-метилморфолин-М-оксиде и гексафторизопропаноле
    • 2. 6. Ионные жидкости как растворители природных полимеров
  • 3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
  • 4. ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ МЕТОДАМИ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ И, Н ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ
    • 4. 1. Моделирование структуры ионных жидкостей с помощью неэмпирических методов расчета
    • 4. 2. Анализ iH ЯМР спектров растворов хлорида 1-бутил-З-метилимидазолия
  • 5. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ И ИХ СМЕСЕЙ С ВОДОЙ
    • 5. 1. Взаимодействие ионных жидкостей с водой по данным термогравиметрического анализа и титрационной изотермической калориметрии
    • 5. 2. Изучение взаимодействия ионная жидкость — вода с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии
  • 6. МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФИБРОИНА ШЕЛКА С ИОННОЙ ЖИДКОСТЬЮ
    • 6. 1. Квантово-химическое моделирование
    • 6. 2. Анализ iH ЯМР спектров растворов фиброина в хлориде 1-бутил-Зметилимидазолия
  • 7. МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И РАСТВОРЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В ИОННОЙ ЖИДКОСТИ
    • 7. 1. Принципиальный подход к поставленной задаче
    • 7. 2. Индекс рефракции и инкремент индекса рефракции
    • 7. 3. Светорассеяние растворов гидроксипропилцеллюлозы
    • 7. 4. Светорассеяние растворов целлюлозы
    • 7. 5. Целлюлоза и регенерированные целлюлозные образцы

Свойства и растворяющая способность ионных жидкостей на основе 3-метилимидазола. Растворы фиброина шелка и целлюлозы в них (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Большинство технологических процессов переработки полимеров происходит в растворах. Использование нового растворителя невозможно без детального изучения его свойств и понимания механизма взаимодействия его с реагирующими веществами. Природные полимеры, такие как полисахариды и полипептиды, обладают уникальными свойствами, которые в большинстве случаев трудно придать синтетическим аналогам, в то же время они являются воспроизводимым природным ресурсом. Переработка природных полимеров невозможна через стадию плавления, т.к. они разлагаются до температуры плавления, к тому же они нерастворимы в обычных органических растворителях, но, как было обнаружено, могут растворяться в ряде ионных жидкостей [1]. С помощью вторичной переработки через растворы (ионные жидкости), из целлюлозы и фиброина могут быть получены пленки, порошки для нанесения покрытий, волокна, мембраны и другие материалы. Преимущество ионных жидкостей (ИЖ) перед традиционными органическими растворителями состоит в том, что они являются жидкими при комнатной температуре, нелетучими, невоспламеняемыми, а также регенерируемыми, благодаря чему возможно их многократное использование [2]. Более того, ИЖ являются прямыми растворителями фиброина шелка и целлюлозы, а процесс экстракции полимера из растворов осуществляется путем добавления воды.

Для создания технологии переработки природных полимеров через ионные жидкости необходимо знать особенности их состояния в растворах. Поэтому целью данной работы является изучение особенностей и механизма межмолекулярных взаимодействий в системах: ионная жидкость-ионная жидкость, ионная жидкость-вода и ионная жидкость-полимер. Для достижения этого было предусмотрено: изучить структуру ИЖ на основе катиона 1-алкил-З-метилимидазолия с помощью квантово-химических методов расчета и jH ЯМР спектроскопии высокого разрешениявыявить основные закономерности взаимодействия ионной жидкости с водойохарактеризовать механизм взаимодействия и растворенное состояние данных природных полимеров в ИЖ.

В качестве основных объектов исследования использованы ионные жидкости: хлорид 1-бутил-З-метилимидазолия (БМИХ) и ацетат 1-этил-З-метилимидазолия (ЭМИА) и природные полимеры — целлюлоза и фиброин.

Большинство ИЖ на основе катиона имидазолия неограниченно смешиваются с водой. Но даже следы воды оказывают сильное влияние на вязкость, электрохимические свойства, температуру кристаллизации, растворяющую способность и т. д. Более того, экстракция полимера из растворов ИЖ осуществляется путем добавления воды. Поэтому для оптимизации химических и/или химико-технологических процессов необходимо понимание природы взаимодействия ИЖ с воды. Для изучения свойств и структуры ИЖ были использованы методы: квантово-химического моделирования, ]Н ЯМР спектроскопии высокого разрешения, калориметрии, термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии. Для изучения механизма растворения природных полимеров и свойств макромолекулярных комплексов в растворе были использованы следующие методы: статическое светорассеяние позволило получить данные о состоянии, конформации, молекулярной массе и размере частиц целлюлозы в растворедля растворов фиброина шелка в ИЖ использовали квантово-химическое моделирование и iH ЯМР спектроскопию высокого разрешения, а также рентгеноструктурный и термогравиметрический анализ образцов, полученных из растворов.

Высокая степень кристалличности многих природных полимеров и наличие прочных межмолекулярных связей в их структуре ограничивают выбор прямых растворителей. Механизм прямого растворения природных полимеров представляет серьезный научный интерес. В 1980;ые годы было обнаружено, что аминоксидные растворители способны растворять целлюлозу, и среди них наиболее эффективным показал себя N-метилморфолин-М-оксид (TSTMMO) [3−6]. В последние годы было показано, что NMMO может быть применен и для растворения фиброина натурального шелка. Его высокие растворяющие свойства обусловлены наличием в молекуле семиполярной связи азот-кислород. В таких растворителях, как 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропанол гексафторизопропанол или ГФИП), перевод фиброина в раствор возможен лишь после предварительной активации волокна путем его растворения в водно-солевом растворе с последующей регенерацией полимера [7]. Роль предварительной активации состоит в разрушении упорядоченной структуры полимера и изменении конформации макромолекул. В растворе ГФИП основная часть макромолекул полимера имеет конформацию а-спирали и незначительное количество макромолекул имеет [3-складчатую конформацию [8, 9].

Интерес к ионным жидкостям, как растворителям, обусловлен их совместимостью с другими органическими соединениями, а также их привлекательными с технологической точки зрения физико-химическими свойствами. Начиная с 2001 года хлорид 1-бутил-З-метилимидазолия исследуется, как растворитель целлюлозы [10], а несколько позднее и фиброина натурального шелка [11, 12]. В этом растворителе можно получать концентрированные растворы целлюлозы, пригодные для формирования волокон и пленок. Особенностью процесса растворения является требование к полному отсутствию воды в растворителе, смешение с водой ведет к потере растворяющей способности.

Не все растворители находят практическое применение по разным причинам, к которым можно отнести токсичность и вред, наносимый окружающей среде, ограниченную растворяющую способность, сложность разработки замкнутых технологических циклов, а также энергоемкость процессов регенерации растворителей при многократном их использовании. Ионные жидкости являются новым возможным растворителем для технологических процессов, также как и катализатором некоторых реакций. Для того, чтобы растворитель получил широкое применение, он должен быть, прежде всего, недорогим, восстанавливаемым и экологически разлагаемым. Преимущество ИЖ перед традиционными органическими растворителями состоит в том, что они являются жидкими в широком диапазоне температур, нелетучими, термостойкими. Возможность варьировать природу составляющих ионов позволяет регулировать гидрофобность и другие свойства ионных жидкостей. Все это делает ионные жидкости привлекательными для многих областей науки и техники, и в частности для растворения и переработки природных полимеров.

ВЫВОДЫ.

1. Структура и электронное строение ионных жидкостей были детально изучены с помощью квантово-химических методов расчета и iH ЯМР спектроскопии высокого разрешения: установлено наличие сильного сопряжения в имидазольном кольце катиона, атомы водорода Н2, Н4, Н5 могут взаимодействовать через четыре связирассчитаны константы спин-спинового взаимодействиядоказано, что анион ИЖ с наибольшей вероятностью координирует вокруг атома Н2 имидазольного кольца: Р (Н? > Р (Н3) > Р (Н4), где: Р (Щ — вероятность координации аниона вокруг i-ro атома водорода.

2. Установлены закономерности взаимодействия ионных жидкостей с водой: особенности структуры и фазового состояния системы ацетат 1 -этил-3 -мети л имидазол ия-Н20 изучены в широком диапазоне соотношений компонентов и температур. Температура замерзания связанной воды в структуре ИЖ составляет: -80±5 °С и -94 °С. Показано, что при взаимодействии ИЖ с водой происходит образование комплексов ЭМИА-пН20, гдеп< 11- вода может быть удалена испарением, присутствие воды не влияет на Тр (ИЖ), следовательно, ИЖ можно использовать многократно;

3. Охарактеризован механизм взаимодействия и растворенное I состояние данных природных полимеров в ИЖ: при растворении в ИЖ полимеры частично сохраняют свою вторичную структуру. С помощью iH ЯМР спектроскопии доказано, что при растворении в ионной жидкости фиброина шелка, в нем сохраняются внутримолекулярные водородные связи N-H. .0=Спо данным статического светорассеяния установлено, что в растворы целлюлозы и гидроксипропилцеллюлозы в БМИХ не являются монодисперсными, молекулярный вес растворенных частиц более ЮООкДа. рентгенодифрактограммы образцов свидетельствуют об уменьшении кристалличности образцов после экстракции из растворов ИЖ.

Полученные1 данные о растворенном состоянии целлюлозы и фиброина могут быть использованы не только для понимания механизма растворения изученных полимеров в ионных жидкостях, но и для организации технологического процесса получения волокон и пленок с заданными свойствами из этих растворов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Ионные жидкости на основе 3-метилимидазола рассматриваются как перспективные растворители природных полимеров. Показано, что в ацетате 1-этил-З-метилимидазолия и хлориде 1-бутил-З-метилимидазолия могут быть получены растворы полимеров до 25% масс. Если история ионных жидкостей последних 10 лет была эрой их всестороннего изучения и экспериментального использования, то последние 2 года они находят широкое и разностороннее применение в промышленных масштабах. Мы полагаем, что ацетат 1-этил-З-метилимидазолия является наиболее перспективным для переработки целлюлозы, т.к.:

— имеется возможность получить растворы высоких концентраций;

— неплохие качества экспериментальных волокон [113] — относительная разрывная нагрузка волокон целлюлозы, полученных из ЭМИА на 30−35 сН/текс выше, чем волокон получаемых из NMMO;

— эффективное (сильно экзотермическое) взаимодействие ЭМИА с водой создает, благоприятны условия для экстракции полимера;

— термостойкость, и возможность удаления воды испарением, что позволяет возвращать ИЖ обратно в технологический процесс.

Поэтому полученные в работе данные о свойствах и механизмах межмолекулярных взаимодействий в системах: ионная жидкость-ионная жидкость, ионная жидкость-вода и ионная жидкость-полимер могут служить базой для создания теоретических основ технологии переработки полимеров через растворы ионных жидкостей.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. 03/29 329 A3 WO. IPC С08 J. Dissolution and Processing of Cellullose using Ionic Liquids/ Swatlowski R.P., Rogers R.D., Holbrey J.D. Appl. 3.10.2001, publ. 10.04.2003.
  2. P. Walden. Molecular weights and electrical conductivity of several fused salts // Bull. Acad. Sci., 1914. P. 405−422.
  3. H. Schleicher, B. Philipp, V. Kabrelian. Losevorgange und losemechanismen von cellulose in nichtwaBrigen medien // Papier. 1988. — B. 42. -№ 12. -S. 653−659.
  4. I. Nels, W. Wagenknecht, B. Philipp, D. Stschebina. Characterization of cellulose and cellulose derivates in solution by high resolution 13C-NMR spectroscopy//Prog. Polym. Sci. 1994. -V. 19. -P. 2978.
  5. L. Volbracht. Cellulose einige Charakteristik und ihr Einsatzbeim Viskose bzw. bei alternativen Verfahren // Chemiefasern. Textilindustrie. i1991. —B. 39. -P. 935−942.
  6. T. Heinze, R. Dicke, A. Koschella, A. H. Kull, E.-A. Klohr, W. Koch. Effective preparation of cellulose derivatives in a new simple cellulose solvent// Macromol. Chem. Phys.-2000. V. 201.-P. 627−631.
  7. Пат. 93/15 244 WO. DO IF 4/02. Fiber Spinnable Solutions of Silkform Fibroin.
  8. X.Chen, D.P.Knight, Z. Shao, F.Vollrath. Regenerated Bombyx mori solutions studied with rheometry and FTIR // Polymer 2001. V.42, — P. 99 699 974.
  9. E.C., Новоселов Н. П., Vorbach D., Meister F. Конформационные изменения фиброина при растворении его вгексафторизопропаноле. // Высокомол. соед. Сер. А. 2005. Т. 47. — № 10. -С. 1832−1840.
  10. Swatloski, R. P.- Spear, S. К.- Holbrey, J. D.- Roger, R. D. Dissolution of Cellose with Ionic Liquids // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124, -P. 4974.4975.
  11. Phillips DM, Drummy LF, Conrady DG, Fox DM, Naik RR, Stone MO, Trulove PC, De Long HC, Mantz RA. Dissolution and regeneration of Bombyx mori silk fibroin using ionic liquids // J. Am. Chem. Soc. 2004, Nov 10.-V. 126(44).-P. 14 350−14 351.
  12. E. S. Sashina, N. P. Novoselov, O. G. Kuz’mina, S. V. Troshenkova. Ionic liquids as new solvents of natural polymers // Fibre Chemistry. -2008. V. 40, Number 3.
  13. Frank Endres, Sherif Zein El. Abedinw. Air and water stable ionic liquids in physical chemistry // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. — V. 8. — P. 2101−2116.
  14. Laus G., Bentivoglio G., Schottenberger H., Kahlenberg V., Kopacka H., Rodger Т., Sixta H. Ionic liquids current developments, potential and drawbacks for industrial applications // J. Lenzinger Berichte. 2005. -V.84.-P. 71−85.
  15. JI.А., Захаров M.A., Абрамычева Н. Л. Ионные жидкости в ряду растворителей. М.: Изд-во МГУ. — 2005. — 272 с. 17. http://ru.wikipedia.org/
  16. J. S. Wilkes, M. J. Zaworotko. Air and water stable l-ethyl-3-methylimidazolium based ionic liquids // Chemical Communications. 1992. -P. 965−967.
  17. S. T. Handy, M. Okello, G. Dickenson. Solvents from Biorenewable Sources: Ionic Liquids Based on Fructose // Org. Lett. 2003. — V. 5. — P. 25 132 515.20. http://www.merck-chemicals.com/21. http://www.basf.com
  18. Helen L. Ngo, Karen LeCompte, Liesl Harens, Alan В McEwen. Thermal properties of imidazolium ionic liquids // Thermochemica Acta. 2000. -P. 97−102.
  19. Wasserscheid P., Keim W. Ionische fluessigkeiten neue «Loesungen» fuer die Uebergangsmetallkatalyse. // Angew. Chem. — 2000. — V. 112.-P. 3926−3945.24. http://www.basionics.com/en/ionic-liquids/products/
  20. Z. Liu, S. Huang, W. Wang. A refined force field for molecular simulation of imidazolium-Based Ionic Liquids // J. Phys. Chem B. 2004. — V. 108.-N34.-P. 12 978−12 989.
  21. CCDC-286 726 Cambridge Crystallographic Data Centre.
  22. Antonietti M., Kuang D., Smarsly В., Zhou Y. Ionische Fluessigkeiten fuer die Synthese funktioneller nanopartikel und anderer anorganischer Nanostruktiren // Angew. Chem. -2004. V. 116. — P. 50 965 100.
  23. Timothy I. Morrow and Edward J. Maginn. Molecular Dynamics Study of the Ionic Liquid l-n-Butyl-3-methylimidazolium Hexafluorophosphate //J. Phys. Chem. Part B.-2002.-V. 106.-№ 49.-P. 12 807−12 813.
  24. Hunt P.A. The simulation of imidazolium-based ionic liquids // Mol. Simulation. 2006. — V 32. — No. 1.
  25. C.E. Resende Prado, Mario G. del Popolo, T.G.A. Youngs, J. Kohanoff and R. M. Lynden-Bell. Molecular electrostatic properities of ions in an ionic liquid // Mol. Phys. Vol. 2006. — 104. — No. 15. — P. 2477.
  26. Lopes J.N.C., Deschamps J., Padua A.A.H. Modeling ionic liquids using a systematic all-atom force field // J. Phys. Chem. Part B. 2004. — V. 108.-P. 2038−2047.
  27. Hanke C.G., Price S.L., Lynden-Bell R.M. Intermolecular potentials for simulations of liquid imidazolium salts // Mol. Phys. 2001. — V. 99.-N 10.-P. 801−809.
  28. Morrow Т. I., Maginn E.J. Molecular dynamic study of the ionic liquid l-«-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate // J. Phys. Chem. -2002. -Part В. -V. 106.-N49.-P. 12 807−12 813.
  29. Chaumont A., Engler E., Wipff G. Uranyl and strontium salt salvation in room-temperature ionic liquids // Inorg. Chem. — 2003. — V. 42. — № 17.-P. 5348−5356.
  30. Dong K, Zhang S, Wang D, Yao X. Hydrogen bonds in imidazolium ionic liquids // J. Phys Chem. 2006. — Part A. -V. 110. — N31.-P. 9775−9782.
  31. Wang Y., Li H., Han S. J. Structure and conformation properties of l-alkyl-3-methylimidazolium halide ionic liquids: A density-functional theory study//Chem. Phys. -2005.-V. 123.-№ 17.-P. 174 501−17 509.
  32. Cadena С. Molecular modeling of the thermophysical and transport prorerities of ionic liquids. Dissertation Submitted to the Graduate School of the University of Notre Dame, Indiana. 2006. — 168 p.
  33. Holbrey J.D. and Seddon K.R. Clean Products and Processes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. — P. 2133.
  34. Suarez, P. A. Z.- Einloft, S.- Dullius, J. E.L.- de Souza, R. F.- Dupont, J.- J. Chim. Phys. Phys. -Chim. Biol. 1998. — V. 95. — P. 1626.
  35. Доклад на XIII Российской конференции по экстракции. Москва, 20.09.2004. Плетнев И. В. Ионные жидкости в экстракции: промежуточные итоги.
  36. С.Л. квантовая механика и квантовая химия. Конспекты лекций. Уфа: ЧП Раянов. — 2005. — 164с.
  37. А.А. Физик-химия полимеров. М.: Изд-во «Химия». — 1968.-536с.
  38. Р.Г., Козлов П.В, Физика целлюлозы и ее производных. -1983. 327с.
  39. М., Фирго Г., Эйбл М. Волокно Лиоцелл фирмы «Ленцинг». // Хим. Волокна. 1996. — № 1. — С. 27−30.
  40. Rimpp W. Marketing of Newcell filaments yarns // Lenzinger Ber. 1996.-Bd. 75.-P. 63−67.
  41. X., Марон P., Тагер Э. Особенности аминоксидного процесса, разработанного в Тюрингском институте текстиля и пластмасс // Хим. Волокна. 1996. — № 1. — С. 24−27.
  42. Davidson W. Courtaulds spawns new fiber variants from Genesis project // America’s Textiles. 1986. — V. 15. — N 9. — P. 26−27.
  43. Физико-химические основы получения гидратцеллюлозных волокон нетрадиционными способами // Под общ. ред. Папкова С. П., Бакшеева И. П. Мытищи. — 1989. — 166 с.
  44. JI.K., Бородина О. Е., Кузнецова JI.K., Любова Т. А., Крылова Т. Б. Твердофазный ММО процесс // Хим. Волокна. — 2000. — № 4.-С. 14−20.
  45. Э.Б., Мухаммедов М. М., Осипова Л. Х., Бурнашев И. З. Шелкосырье и кокономотание. М.: Легпромбытиздат. -1986. 312 с.
  46. И.Б., Мизеровский Л. Н., Шарнина Л. В. Физика и химия волокнообразующих полимеров. Иваново, Иван. гос. хим-технол. ун-т.-2005.-376 с.
  47. Shimura К., Kikuchi A., Katagata Y., Ohotomo К. The occurrence of small component proteins in the cocoon fibroin of Bombyx mori II J. Seri. Sci. Jpn.- 1982.-V. 51.-№ 1.-P. 20−26.
  48. Trabbic K.A., Yager P. Comparative structure characterization of naturally and synthetically-spun fibers of Bombyx mori fibroin // Macromolecules. -1998. — 31 (2). — P. 462−471.
  49. Von Veimarn P.P. Conversion of fibroin, chitin, casein and similar substances into ropy-plastic state and colloidal solution // Ind. Eng. Chem. — 1927.-V. 19.-P. 109−110.
  50. Dawsey T.R., McCormick C.L. The lithium chloride / dimethylacetamide solvent for cellulose: A literature review // J. Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. Phys. — 1990. — V. C30. — N 3−4. — P. 405−440.
  51. А.В., Птицын О. Б. Физика белка. М.: Университет. 2002. — 376 с.
  52. JL Юнусов, Физико-химические свойства натурального шелка в процессе переработки коконов, Ташкент: «Фан». 1978. — 148с.
  53. Silk Polymers: Material sciense and biothechnology. Ed. by D. Kaplan et. al. Washington. Amer. Chem. Soc. 1994. — 370 p.
  54. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. — 2-ое изд., перераб. и доп. Л.: Химия. 1976.-328 с.
  55. Bartel J., Buchner R., Munsterer M. Elektrolyte data collection. Pt. 2. Dielectric properties of aqueous electrolyte solutions. Frankfurt a. M.: Dechema. Chem Data Ser. 1995. — Vol.12.
  56. Пат. 93/15 244 WO. D01 °F 4/02. Fiber Spinnable Solutions of Silkform Fibroin.
  57. Regenerated Bombyx mori solutions studied with rheometry and FTIR, X. Chen, D.P.Knight, Z. Shao, F. Vollrath, polymer. 2000. — V. 142. — P. 9969−9974.
  58. Lock R.L. Process for making silk fibroin fibers, US Patent 5.252.285, October 1993.
  59. Halverson K., Fraser P.E., Kirschner D., Lansbury P.T. Molecular determinations of amyloid deposition in Alzheimer’s disease: conformational studies of synthetic P-protein fragments // Biochemistry. 1990. — V. 29. — № 11.-P. 2639−2644.
  60. Pat. 4 145 532 (USA). Int. CI.3 C08B 16/00. Process for making precipitated cellulose. / Franks N.V., Varga J.K. 1979.
  61. Pat. 2 423 558 (Fr.). Int. CI.3 D08M 2/02- C08B 16/00- D21C 3/20. Procede pour une cellulose pouvant etre faconne et produits cellulosiques faconnes. / Franks N.V., Varga J.K. 1979.
  62. Pat. 4 196 282 (USA). Int. CI.3 C08B 16/00. Process for making shapeable cellulose and shaped cellulose products. / Franks N.V., Varga J.K. -1979.
  63. K.E. Волокна лиоцелл на основе прямого растворения целлюлозы в N-метилморфолин-М-оксиде: развитие и перспективы // Химические волокна. 2007. — № 2. — С. 58−64.
  64. Taeger E., Michels Ch., Nechwatal A. Untersuchungen zur Aufloesung von Cellulose in N-Methylmorpholin-N-oxide // Papier. 1991. -Heft 12.-P. 784−788.
  65. Kim D.B., Lee W.S., Jo S.M., Lee Y.M., Kim B.C. Phase transition of cellulose solutions in N-methylmorpholine N-oxide hydrates // Polym. J. -2001.-B. 33. -№ l.-P. 18−26.
  66. Chanzy H., Nawrot S., Peguy A., Smith P. Phase behavior of the Quasiternary system N-methylmorpholine-N-oxide, water, and cellulose. // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1982. -V. 20. — P. 1909−1924.
  67. Navard P., Haudin J.M. Etude thermique de la N-methylmorpholine N-oxide et de sa complexation avec l’eau // J. Therm. Anal. -1981. -V. 22. -№ l.-P. 107−118.
  68. Maia E.R., Perez S. Solvants organiques de la cellulose: IY. Modelisation des interactions des molecules de N-oxyde de methylmorpholline (NMMO) et d’une chaine de cellulose // Nouveau J. de Chimie. 1983. — V. 7. -N2.-P. 89−100.
  69. Maia E.R., Peguy A., Perez S. Cellulose organic solvents. I. The structures of anhydrous N-methylmorpholine-N-oxide and N-methylmorpholine-N-oxide monohydrate // Acta Crystallorgaphica. 1981. В 37.-P. 1858−1862.
  70. Pat. 3 447 939 (USA). Int. CI.3 C08D 3/04- 3/06- 3/08. Compounds dissolved in cyclic amine oxides / Johnson D.L. 1969.
  71. Pat. 1 144 048 (USA). Int. CI.3 C08B 21/00- 23/00- 25/00. Improvements in solutions. / Johnson D.L. — 1969.
  72. Н.Г., Бубель O.H., Гриншпан Д. Д., Капуцкий Ф. Н. Расчет пространственной и электронной структуры молекул оксидовтретичных аминов методом МПДП // Вести АН БССР. 1988. — № 5. — С. 35−37.
  73. А.В., Бочек A.M., Зубков В. А., Петропавловский Г. А. Квантовохимический анализ электронной структуры растворителей целлюлозы (аминооксиды) // Журнал прикл. химии. 1991. — Т. 64. — № 3. -С. 622−626.
  74. Kast К.М., Reiling S., Brickmann J. Ab initio investigations of hydrogen bonding in aliphatic N-oxide water systems // J. Mol. Struct. (Theochem). — 1998. -V. 453. — P. 169−180.
  75. JI. Природа химической связи. М.: Госхимиздат. -1977.-356 с.
  76. Swatloski- J. D. Holbrey- S. К Spear- R. D. Rogers. Cellulosic pulps, fibres and materials // Proc. Electrochem. Soc. 2002. — V. 2002−2019. — P. 155 -159.
  77. Murugesan S., R. J. Linhardt Ionic liquids in carbohydrate chemistry — current trends and future directions // Current Organic Synthesis.2005. V.2. — № 4. — P. 437−451.
  78. P.C. Trulove, R.A. Mantz, Eds. P. Wasserscheid, T. Welton. Ionic liquids in Synthesis. Wiley-VCH, Weinheim. 2003
  79. Laus G, Bentivoglio G, Schottenberger H., Kahlenberg V., Kopacka H., Rodger Т., Sixta H. Ionic liquids: current developments, potential and drawbacks for industrial applications// J. Lenziger Berichte. 2005. — V. 84. — P. 71−85.
  80. Petrenko V.E., Novoselov N.P., Sashina E.S., Zaborsky M, 7th Int. Symp. «Alternative Cellulose Manufacturing, Forming, Properties». 6−7 Sept.2006. Rudolstadt, Germany. P. 73.
  81. Birgit Kosan, Christoph Michels, Frank Meister. Dissolution and forming of cellulose with ionic liquids // Cellulose. 2008. V. 15. — P. 59−66
  82. HYPERCHEM Professional Release 7.5. A Molecular Visualizationand Simulation Software Packade Geinesville: Hypercube, 2003.
  83. П. Физическая химия. перевод с английского языка д.х.н. К. П. Бутина, ТуГ.: «Мир». — 1980. — 580с.
  84. R.C. Jennison. Fourier Transforms and Convolutions. Pergamon Press, NY 1961.
  85. E.O.Brigham. The Fast Fourier Transform. Prentice-Hall, Englewood Cliffs, NJ. -1974.
  86. Аверко-Антонович И.Ю., Бикмуллин P.T. Методы исследования структуры и свойств полимеров: Учеб. пособие, КГТУ, Казань, 2002. 604 с.
  87. Е. R. Talaty, S. Raja, V. J. Storhaug, A. Dolle and W. R. Carper. Raman and Infrared Spectra and ab Initio Calculations of C2−4MIM Imidazolium Hexafluorophosphate Ionic Liquids // J. Phys. Chem. 2004. -Volume 53.-Issue 12,-P. 3210−3221
  88. Huang J.-F., Chen P.-Y., Sun I-W., Wang S.P. NMR evidence of hydrogen bonding in l-ethyl-3-methylimidazolium-tetrafluoroborate room temperature ionic liquid // Inorganica Chimica Acta. 2001. — Volume 320. -Number l.-P. 7−11
  89. A. Carrington, A.D. McLachlan. Introduction to Magnetic Resonance. Chapman and Hall, London 1967.
  90. M.B. Молекулярная биофизика. Москва: «Наука», 1977 г.-477 с.
  91. Joseph P. Hornak. Basics of NMR. 1997−2010 J.P. Hornak.
  92. CHIEU’D. TRAN, SILVIA H. DE PAOLI LACERDA, and
  93. DANIEL OLIVEIRA. Absorption of Water by Room-Temperature Ionic Liquids // APPLIED SPECTROSCOPY. 2003. — Volume 57. — Number 2. — P. 152−157.
  94. Schulz L., Seger В., Buchard W. Structures of cellulose in solution. // Macromol. Chem. Phys. 2000. — 201. — № 15. — P. 2008−2022.
  95. K. Saalwachter, W. Buchard, G. Kettenbach, P. Klufers, S. Dugarmaa, D. Klemm. Cellulose solutions in water containing metal complex // Macromolecules. 2000. — V. 33. -№ 11. — P. 4094−4107.
  96. Burchard, W. Information on polydispersity and branching from combined quasi-elastic and integrated scattering Text. / W. Burchard, M. Schmidt, W. H. Stockmayer // Macromolecules. 1980. -V. 13. — P. 1265−1972.
  97. K. Kamide, M. Saito. Cellulose and cellulose derivatives: recent advances in physical chemistry // Adv. Polym. Sci. 1987. — V. 83. — № 1. — P. 1−11.
  98. W. Burchard, L. Schulz. Functionality of the (3-(l, 4)-glycosidic linkage in polysaccharides // Macromol. Symp. 1995. — V. 99. — № 1. — P. 5769.
  99. B. Kosan, C. Michels, F. Meister. Ionic liquids interesting new solvents and molding media for cellulose. Presentation at the 7th International Alceru Symposium, September 6−7. — 2006. — Rudolfstadt, Germany.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?