Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Повышение эффективности каталитического процесса селективного гидрирования алкинов в углеводородных потоках

Диссертация: Повышение эффективности каталитического процесса селективного гидрирования алкинов в углеводородных потоках
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность проблемы. Каталитическое селективное гидрирование примесей алкинов в углеводородных потоках — один из этапов в подготовке и стабилизации ряда компонентов топливных смесей, мономеров для производства синтетических каучуков и пластмасс. Гидрирование примесей ацетилена в этан-этиленовых смесях хвостового типа, получаемых при пиролизе углеводородов, осуществляют в присутствии… Читать ещё >

Содержание

  • ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. Л Селективное гидрирование ацетилена в составе ЭЭС
      • 1. 2. Механизмы гидрирования ацетилена и этилена
        • 1. 2. 1. Регулирование селективности катализатора гидрирования ацетилена промотированием элементами группы IB
      • 1. 3. Причины дезактивации палладиевых катализаторов селективного гидрирования ацетилена
        • 1. 3. 1. Дезактивация палладиевых катализаторов углеводородными отложениями
        • 1. 3. 2. Отравление палладиевых катализаторов
        • 1. 3. 3. Спекание палладиевых катализаторов
        • 1. 3. 4. Загрязнение поверхности катализатора механическими примесями
  • ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
  • Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Объекты исследования и исходные вещества
    • 2. 2. Условия эксплуатации образцов катализатора в промышленности
    • 2. 3. Испытания образцов в специальном экспериментальном реакторе
    • 2. 4. Исследование каталитических свойств в лабораторных условиях
    • 2. 5. Анализ углеводородов
    • 2. 6. Методы исследования физико-химических и структурных характеристик образцов катализатора и форконтакта
      • 2. 6. 1. Анализ элементного состава
      • 2. 6. 2. Определение содержания углерода и серы
      • 2. 6. 3. Дифференциально-термический анализ
      • 2. 6. 4. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 6. 5. Анализ текстурных характеристик
      • 2. 6. 6. ИК — спектроскопический анализ
    • 2. 7. Исследование поверхностных углеводородных отложений
      • 2. 7. 1. Экстракция поверхностных углеводородных отложений
      • 2. 7. 2. Масс-спектрометрический анализ состава твердых поверхностных углеводородных отложений
    • 2. 8. Хроматомасс-спектрометрический анализ состава «зеленого масла»
  • Глава 3. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Исследование структурных характеристик образцов катализатора
    • 3. 2. Исследование свойств поверхности и состояния нанесенных металлов катализатора селективного гидрирования
      • 3. 2. 1. Кислотно-основные свойства образцов катализатора селективного гидрирования ацетилена
        • 3. 2. 1. 1. Бренстедовская кислотность
        • 3. 2. 1. 2. Льюисовская кислотность
        • 3. 2. 1. 3. Основные свойства
      • 3. 2. 2. Состояние палладия и серебра по данным ИК-спектроскопии адсорбированного СО
    • 3. 3. Исследование каталитических свойств образцов в реакции селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС
    • 3. 4. Характеристика поверхностных углеводородных отложений, формирующихся в процессе селективного гидрирования ацетилена в
      • 3. 4. 1. Изучение состава твердых поверхностных углеводородных отложений методом масс-спектрометрии
      • 3. 4. 2. Изучение состава «зеленого масла» методом хроматомасс-спектро-метрии
      • 3. 4. 3. Формирование углеводородных отложений в процессе селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС
    • 3. 5. Усовершенствованная схема регенерации катализатора
  • ВЫВОДЫ

Повышение эффективности каталитического процесса селективного гидрирования алкинов в углеводородных потоках (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Каталитическое селективное гидрирование примесей алкинов в углеводородных потоках — один из этапов в подготовке и стабилизации ряда компонентов топливных смесей, мономеров для производства синтетических каучуков и пластмасс. Гидрирование примесей ацетилена в этан-этиленовых смесях хвостового типа, получаемых при пиролизе углеводородов, осуществляют в присутствии промотированных серебром алюмопалладиевых катализаторов, активность и селективность которых определяются свойствами нанесенных металлов (степенью окисления, дисперсностью, плотностью распределения частиц) и условиями реакции (Т, Р, дозирование СО). В процессе эксплуатации происходит снижение активности и селективности катализатора вследствие его дезактивации.

Причины дезактивации палладиевого катализатора, обусловленные условиями его эксплуатации — отравление каталитическими ядами, агрегация частиц палладия, накопление механических примесей, являются хорошо изученными и на практике предупреждаются тщательной очисткой сырьевых потоков, применением ловушек каталитических ядов, фильтрующих устройств, соблюдением оптимальных режимов реакции и регенерации.

Дезактивация путем зауглероживания поверхности катализатора обусловленная реакциями олигомеризации, протекающими параллельно реакциям гидрирования, определяет экономику процесса в целом, так как отвечает за межрегенерационный период работы катализатора, срок его службы. Теоретически, катализатор должен сохранять активность и селективность после удаления твердых и жидких углеводородных отложений путем отмывки и (или) окислительного отжига. Однако на практике этого не происходит. Каждый последующий межрегенерационный пробег короче предыдущего, а достижение необходимых эксплуатационных показателей требует повышения температуры реакции. При этом, после каждой регенерации происходит снижение селективности процесса вследствие частичного гидрирования этилена. Так, даже в условиях высококвалифицированной эксплуатации на ОАО «Нижнекамскнефтехим» происходит снижение межрегенерационного периода в течение пятилетнего цикла эксплуатации катализатора с ~ 5 тыс. ч. в начале до ~ 2 тыс. ч. — в конце, а входная температура процесса повышается ~ с 45 до 70 °C.

Все известные механизмы дезактивации палладиевых катализаторов селективного гидрирования не дают полного объяснения наблюдаемым явлениям. Поэтому в настоящее время актуальны поиск и выявление причин, обуславливающих необратимую дезактивацию промышленного катализатора селективного гидрирования в процессе эксплуатации с целью оптимизации условий реакции-регенерации и увеличения межрегенерационного периода его работы и срока службы.

Цель работы. Увеличение эффективности процесса селективного гидрирования алкинов в углеводородных потоках, увеличение межрегенерационного периода и срока службы алюмопалладиевого катализатора путем стабилизации фазового состава.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи.

1. Изучение микроэлементного, фазового состава, кристаллической структуры, текстурных характеристик, кислотно-основных свойств, состояния нанесенных металлов палладия и серебра исходного и отработавших различные сроки промышленной эксплуатации образцов Ag-Pd/АЬОз-катализатора селективного гидрирования ацетилена с использованием современных физико-химических методов (атомно-эмиссионного, дифференциально-термического, рентгенофазового анализов, ИК-спектроскопии, низкотемпературной адсорбции азота) исследования процессов и материалов.

2. Проведение корреляции между физико-химическими характеристиками Ag-Pd/Al203-KaTajm3aTopa и его активностью и селективностью.

3. Исследование влияния природы и концентрации кислотных и основных центров алюмооксидного носителя на формирование твердых и жидких углеводородных отложений на поверхности катализатора в условиях промышленной эксплуатации.

4. На основании полученных данных выявить основную причину и механизм дезактивации катализатора и предложить оптимальные условия его эксплуатации, выработать практические рекомендации для повышения эффективность работы промышленных реакторов селективного гидрирования ацетилена.

Научная новизна.

1. Разработана технологическая схема регенерации алюмопалладиевого катализатора селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой смеси, обеспечивающая увеличение межрегенерационного периода работы.

2. Впервые установлено, что причинами необратимой дезактивации Ag-Рё/А12Оз-катализатора селективного гидрирования ацетилена являются фазовые и структурные трансформации гетерофазного алюмооксидного носителя (содержащего до 14 мае % слабоокристаллизованного у-А1203), протекающие при регенерации катализатора.

3. Выявлено, что регенерация катализатора в гидротермальных условиях сопровождается регидратацией частиц слабоокристаллизованного у-АЬОз с образованием бемита — микрокристаллического, переходящего на заключительных стадиях регенерации (прокаливание катализатора кислородом воздуха) в микрокристаллический у-А120з, и крупнокристаллического с размером частиц до 118−236 А, что приводит к изменению пористой структуры и кислотно-основных характеристик катализатора.

4. Методами низкотемпературной адсорбции азота и ИК-спектроскопии адсорбированного СО установлено, что в результате текстурных трансформаций носителя происходит уменьшение порометрического объема в области диаметров пор < 50 А (с 0.056 до 0.021 см3/г) с блокированием части промотора в этих порах, что приводит к появлению частиц палладия с избыточным положительных зарядом, катализирующих побочную реакцию гидрирования этилена до этана. Скорость образования этана возрастает с 0.035-Ю" 2 до 0.048−1 О*2 моль-(мкмольРс1)',-ч" 1.

5. Формирование у-А120з из микрокристаллического бемита обуславливает появление дополнительных сильных (Qco=45−56 кДж/моль) льюисовских кислотных центров, катализирующих процессы олигомеризации ненасыщенных углеводородов с образованием поверхностных углеводородных отложений. Скорость образования поверхностных димеров ацетилена — Сд-углеводородов (предшественников.

3 11 зеленого масла") возрастает с 0.006−10' моль-(мкмольРс])" -ч" до 0.0333 11.

0.046−10″ моль-(мкмольРс1)" -ч" .

6. Выявлено определяющее влияние сильных (Qco"45−47 кДж/моль) льюисовских кислотных центров алюмооксидного носителя на формирование трудноудаляемых полиароматических структурных фрагментов твердых углеводородных отложений. Слабые центры Льюиса (Qco=30.5−32.5 кДж/моль) способствуют образованию линейных алифатических фрагментов, которые легко удаляются при регенерации.

Практическая значимость работы.

На основании проведенных исследований разработана новая технологическая схема регенерации промышленного Ag-Pd/AbCV катализатора селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой смеси, позволяющая увеличить межрегенерационный период его работы и снизить количество межрегенерационных циклов. Предложенный режим регенерации апробируется на узле селективного гидрирования ацетилена установки газоразделения завода Этилена ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Апробация работы.

Основные результаты работы доложены на конференции «Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации», Омск, 2005; VII международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия.

2005″, Нижнекамск, 2005; II Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии», Уфа, 2005.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 научных работ, в том числе 4 статьи в рецензируемых журналах, 3 информативных тезисов докладов на научных конференциях разного уровня (1 из них — на международной).

Настоящее диссертационное исследование выполнено в соответствии с программами «Химия и химическая технология РТ» (1995;1996 г. г.) — «Приоритетные направления фундаментальных исследований Госкомвуза РФ» по направлению «Общая и техническая химия», проблема — «Развитие фундаментальных основ катализа и селективных (гетерогенных, гомогенных и ферментативных) катализаторов и каталитических систем» (1996 г.) — «Фундаментальные исследования высшей школы в области естественных и гуманитарных наук. Университеты России» по направлению «Химия», раздел — «Изучение фундаментальных основ катализа и создание высокоэффективных и селективных гетерогенных, гомогенных и ферментативных катализаторов и каталитических систем» (проект № 990 078 и проект № 015.05.01.002).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов, изложена на 150 страницах, включающих 31 таблицу, 33 рисунка и список использованных источников из 166 наименований.

129 ВЫВОДЫ.

1. Разработана технологическая схема регенерации алюмопалладиевого катализатора селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС, обеспечивающая увеличение межрегенерационного периода работы.

2. Методами дифрактометрии, дериватографического анализа, адсорбционных измерений и инфракрасной спектроскопии изучено влияние условий реакции-регенерации на дезактивацию промышленного Ag-Рс1/А12Оз-катализатора селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС. Установлено, что причинами снижения каталитической активности и селективности, а также уменьшения межрегенерационного периода работы катализатора являются фазовые и структурные трансформации алюмооксидного носителя в процессе термопаровой регенерации.

3. Выявлено, что носитель катализатора селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС представляет собой гетерофазную систему, которая включает хорошои слабоокисталлизованную формы у-А120з (до 14.3 мае %). Регенерация катализатора в гидротермальных условиях сопровождается регидратацией частиц слабоокристаллизованного у-А120з с образованием бемита — микрокристаллического, переходящего на заключительных стадиях регенерации (прокаливание кислородом воздуха) в у-А1203, и крупнокристаллического с размером частиц до 118−236 А, что приводит к изменению пористой структуры и кислотно-основных характеристик катализатора.

4. Установлено, что изменение плотности упаковки первичных частиц у-А1203 в результате сдвига порообразующих пластин при гидротермальной обработке ведет к уменьшению порометрического объема в области диаметров пор < 50 А (с 0.056 до 0.021 см3/г) и блокированию части промотора (серебра) в этих порах. Это способствует снижению соотношения Ag/Pd с 20 до 5.0−2.7 мкмоль/мкмоль и появлению частиц палладия с избыточным положительным зарядом, катализирующих побочную реакцию гидрирования этилена до этана, скорость которой возрастает с 0.035−10″ до.

2 11 0.048−10″ моль-(мкмольР (1)" -ч" .

5. Показано, что формирование у-А120з из микрокристаллического бемита обуславливает образование дополнительных сильных (Qco-45 кДж/моль) и очень сильных (Qco=53.5−56 кДж/моль) льюисовских кислотных центров, катализирующих процессы олигомеризации ненасыщенных углеводородов. Скорость образования поверхностных димеров ацетиленаСгуглеводородов (предшественников «зеленого масла») возрастает с 0.006−10″ 3 до 0.033−0.046 -10″ 3 моль-(мкмольР (1)'1-ч" 1.

6. Исследование состава углеводородов, отлагающихся на поверхности катализатора в промышленных условиях, выявило определяющее влияние сильных (Qco"45−47 кДж/моль) льюисовских кислотных центров алюмооксидного носителя на формирование трудноудаляемых полиароматических структурных фрагментов твердых углеводородных отложений. Слабые центры Льюиса (Qco=30.5−32.5 кДж/моль) способствуют образованию линейных алифатических фрагментов, которые легко удаляются при регенерации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Д. Гетерогенные катализаторы гидрирования / Нава-лихина М.Д., Крылов О. В. // Успехи химии. 1998. — Т.67. — №.7. — С. 656−685.
  2. Selective hydrogenation of dienes: Пат. 6 469 223 США МКИ6 С 07 С 007/163/ Kelly К.Р., Butler J.R., Fina Technology, Inc. № 477 516- Заявл. 04.01.00- Опубл. 22.10.02- НКИ 585/259, 260, 261, 262.
  3. Selective hydrogenation catalyst and processes therefor and therewith: Пат. 6 465 391 США МКИ6 В 01J 23/58, 23/00/ Cheung T.T.P., Johnson M.M., Phillips Petrolium CO № 20 000 643 266, 822- Опубл. 15.10.02.
  4. Способ получения катализатора селективного гидрирования ацетиленовых и диеновых соединении: Пат. 2 118 909, Россия, МКИ6 В 01 J 37/02, 23/44/ Богдан В.И.- № 96 122 819/04: Заявл. 02.12.96. Опубл. 20.09.98.
  5. Катализатор гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции: Пат. 2 145 519, Россия, МКИ7 В 01 J 23/44А, 21/04В/ Парфенов А. Н, Юсупов Н. Х., Габутдинов М. С. № 98 114 420/04: Заявл. 15.07.98. Опубл. 20.02.00.
  6. Catalyst for selective hydrogenation, its preparation process and application: Пат. 6 797 669 США МКИ6 В 01 J 023/42, 023/44/ Zhang Q., Zhang H, Chemical Industrial Beijing Research Institute № 33 661- Заявл. 27.12.01- Опубл. 28.09.04- НКИ 502/339.
  7. Способ селективного гидрирования:
  8. Пат. 2 217 403, Россия, МКИ' С 07 С 7/163, 5/05/ Овербик Р. А., Трубак Р. Е., Хуанг Ч.Йу., Роута М., Абб Ламмус Глобал, Инк. -№ 2 001 123 424/04: Заявл. 07.01.00. Опубл. 20.06.03.
  9. Selective hydrogenation catalyst: Пат. W003106021, США МКИ6 В 01 J 23/52, 23/44, С 10 G 45/34, С 10 С 7/167, 5/08 / Blankenship S. A., Rokichi А, Perkins J. №W02003US 16 729 20 030 528- Опубл. 24.12.03.
  10. Selective hydrogenation of acetylenes in the presence of butadiene and catalyst used in the hydrogenation: Пат. 440 956 США МКИ6 В 01 J 023/68, 023/72/ Couvillion M.C., The Dow Chemical Company- № 473 293- Заявл. 08.03.83- Опубл. 03.04.84- НКИ 585/260.
  11. Novel catalyst and process for hydrogenation of unsaturated hydrocar-bons: Пат. 4 762 956 США МКИ6 С 07 С 005/08/ Liu Х.Х., Zhao B.Y., Riegel H., Chemical Industrial Research Institute № 858 546- Заявл. 30.04.86- Опубл. 09.08.88- НКИ 585/259.
  12. Selective hydrogenation of hyghly unsaturated hydrocarbons in the presence of less unsaturated hydrocarbons: Пат. 4 126 645 США МКИ6 С 07 С 005/06/ Collins В.М., Imperial Chemical Industrits № 473 293- Заявл. 08.03.83- Опубл. 03.04.84- НКИ 585/260.
  13. Supported palladium catalyst: Пат. 5 753 583 США МКИ6 В 01 J 023/44 Heineke D., Flick К., Wunsch M., BASF Aktiengesellschaft № 580 502- Заявл. 28.12.95- Опубл. 19.05.98- НКИ 585/326.
  14. Catalyst for the Selective hydrogenation of acetylenes: Пат. 4 493 906 США МКИ6 В 01 J 021/04, 023/72, Heineke D., Flick K., Wunsch M., BASF Aktiengesellschaft № 580 502- Заявл. 28.12.95- Опубл. 19.05.98- НКИ 585/326.
  15. Mesoporous material with active metals: Пат. W02004052537 США МКИ6 В 01 J 21/12/ Shan Z., Jansen J.C., Yen Chen Y., Angevine Philip J., Maschmeyer Т., Hamdy Mohammed S., Abb Lummus Global Inc. -№US20020313720 20 031 230- Опубл. 24.06.04.
  16. Method for catalytic hydrogenation reaction using palladium carried by silica gel with dual pore system: Пат. JP2004250387 США МКИ6 С 07 С 5/03, 13/18, 45/62/ Sato Т., Takahachi R., Wako Pure Chem Ind Ltd. -№JP20030043400 20 030 220- Опубл. 09.09.04.
  17. Mornar A. Hydrogenation of carbon carbon multiple bonds: chemo-, regio-, and stereo-selectivity / Mornar A., Sarkany A., Varga M. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. — 2001. — V. 173. — P. 185−221.
  18. Sarkany A. Formation of C4 oligomers in hydrogenation of acetylene over Pd/Al203 and Pd/Ti02 catalysts / Sarkany A. // Reaction Kinetics and Catalysys Letters. 2001. — V. 74. — № 2. — P. 299−307.
  19. JI. В. Исследование превращения этилена и ацетилена в хемосорбированном слое водорода на Рё-А120з / Бабенкова Л. В., Кох И. Г., Попова Н. М. // Кинетика и катализ. 1988. — Т. 29. №. — 6. — С. 1400−1106.
  20. Н.А. Высокодисперсные металлические катализаторы / Закарина Н. А., Закумбаева Г. Д. Алма-Ата: Наука. — 1987. с. 168.
  21. Л. В., Роль адсорбированных форм водорода в процессах дегидрирования и гидрокрекинга углеводородов на нанесенных металлических катализаторах / Бабенкова Л. В., Найдина И. Н. // Успехи химии. -1994. Т. 63. — №.7. С. 577−584.
  22. В.В. Новые катализаторы и подходы для повышения эффективности очистки мономеров от примесей ацетиленовых и диеновых углеводородов гидрированием / Молчанов В. В., Буянов Р. А. // Химическая промышленность. 1999. — № 4. — С. 61−65.
  23. Stacchiola D. Hydrocarbon conversion on palladium catalysts / Stacchiola D., Calaza F., Zheng Т., Wilfred T. Tysoe // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2005. — V. 228. — P. 35−45.
  24. Judai К Acetylene polymerization on supported transition metal clusters / Judai K., Abbet St., Worz A. S., Ferrary A.M. Giordano L., Pacchiony G., Heiz U. //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2003- V. 199. — P. 103−45.
  25. Duca D. Hydrogenation of acetylene-ethylene mixtures. New prospect by Monte Carlo studies / Duca D., Vidoczy Т. // XIV Международная конференция по химическим реакторам «Химреактор-14″ 23−26 июля 1998 г. Томск -тезисы докладов. С. 23−26.
  26. Sarkany A. Hydrocarbonaceous deposit assisted n-butane formation in hydrogenation of 1,3-butadiene over Pd catalysts / Sarkany A. // Applied Catalysis A: General. 1998. — V. 175. — P.246−253.
  27. Godinez С. Experimental study of the front-end selective hydrogenation of steam-cracking C2 C3 mixture / Godinez C., Cabanes A.L., Vilora G. // Chemical Engineering and Processing. — 1995. — V. 34. — P. 459−468.
  28. Marin-Astorga N. Alkynes hydrogenation over Pd- supported catalysts/ Ma-rin-AstorgaN., Pecci G, Reyes P.// Catalysis Letters. 2003. -V. 91. — P. 115−121.
  29. Christine K. Activity and selectivity of a Pd/7- A1203 catalytic membrane in the partial hydrogenation reactions of acetylene and 1,3 butadiene / Lambert C. K. and Gonzalez R. D. // Catalysis Letters. — 1999. — V. 57. — P. 1−7.
  30. Aspland S. Catalitic deactivation in liquid- and gas- phase hydrogenation of acetylene using a monolitic catalyst reactor / Aspland S., Fornell C., Holmgren A., Irandoust S. // Catalysis Today. 1995. — V. 24. — P. 181−187.
  31. Efremenco I. Implication of palladium geometric and electronic structures to hydrogen activation on bulk surfaces and clusters / Efremenco I. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. — V. 173. — P. 19−59.
  32. Coq B. Bimetallic palladium catalysts: influence of the co-metal on the catalysts performance / Coq В., Figueras F. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.-2001.-V. 173.-P. 117−134.
  33. Centi G. Supported palladium catalyst in environmental catalytic technologies for gaseous emissions / Centi G. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. — V. 173. — P. 287−312.
  34. А. Г. Гидрирование ацетилена в этан-этиленовой фракции на новом палладиевом катализаторе / Муллахметов А. Г.// Автореферат канд. дисс. техн. Наук Казань: Изд-во КГТУ. — 2000. — с. 18.
  35. Duca D. Selective hydrogenation of acetyline in ethylene feedstocks on palladium catalysts // Duca D., Frusteri F., Parmalina A., Deganello G. // Applied Catalysis A: General. 1996. — V.146. — P. 269−284.
  36. Bond G.C. The role of carbon deposits in metal-catalysed reactions of hydrocarbons/Bond G.C.//Applied Catalysis A: General. 1997. — V.149. — P. 3−25.
  37. Duca D. Hydrogenation of actylene-ethylene mixtures on Pd catalysts: computational study on the surface mechanism and on the influence of the carbonaceous deposits / Duca D., Barone G., Varga Z. // Catalysys Letters. 2001 -V. 72.-№ 1−2.-P. 17−23.
  38. О. В. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Реакции с участием водорода, монооксидов углерода и азота / Крылов О. В., Матышак В. А.//Успехи химии. 1995. — Т. 64. — С. 66−92.
  39. Borodzinski A. Hydrogenation of actylene-ethylene mixtures on a commercial palladium catalyst /Borodzinski A. // Catalysys Letters. 1999. — V. 63. -P. 35−42.
  40. О. С., Рындин Ю. А. Механизм взаимодействия металлов VIII группы с оксидами переходных элементов / Алексеев О. С., Рындин Ю. А. // Успехи химии. 1992. — Т. 61. № 4. — С. 765−791.
  41. Huang D.C. Effect of Ag-promotion on Pd catalysts by XANES/ Huang D.C., Chang K.H., Pong W.F., Tseng P.K., Hung K.J., Huang W.F. // Catalysis Letters. 1998. — V. 53. — P. 155−159.
  42. Praserthdam P. Activation of Pd-Ag catalysts for selective hydrogenation of acetylene via nitrous oxide addition / Praserthdam P., Phatanasri S., Meksikarin J. // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 2000. — V. 70. — № 1. — P. 125−131.
  43. Venezia A.M. Characterization of pumice-supported Ag-Pd and Cu-Pd bimetallic catalysts by photoelectron spectroscopy and X-Ray diffraction/ Venezia A.M., Liotta L.F., Deganello G., Schay Z., Guczi L. // Journal of Catalysis. 1999. — V. 182.-P.449−455.
  44. Zhang Q. Synergetic effect of Pd and Ag dispersed on A1203 in the selective hydrogenation of acetylene / Zhang Q., Li J., Liu X., Zhu Q. // Applied Catalysis A: General. 2000. — V. 197. — P. 221−228.
  45. Haurta M. Novel catalysis of gold deposited on metal oxides / Haurta M. // Catalysis Surveys of Japan. 1997. — V. 1. — P. 61−73.
  46. Bartolomew C.H. Mechanism of catalyst deactivation / Bartolomew C.H. // Applied Catalysis A: General. 2001. — V. 212. — P. 17−60.
  47. Albeit P. Poisoning and deactivation of palladium catalysts / Albert P., Pietsch J., Parker S.F. // Journal of Molecular of Catalysis A: Chemical. — 2001. -V. 173-P. 275−286.
  48. Moulijn J.A. Catalyst deactivation: is it predictable? What to do? / Moulijn J.A., Van Diepen A.E., Kapteijn F. //Applied Catalysis A: General-2001.- V.212 -P. 3−16.
  49. Shaikhutdinov Sh.K. Effect of carbon deposits on reactivity of supported Pd model catalysts / Shaikhutdinov Sh.K., Frank M., Baumer M., Jackson S.D., Oldman R.J., Hemminger J.C., Freund H.-J. // Catalysis Letters. 2002. — V. 80. -№ 3−4.-P. 115−122.
  50. Borodzinski A. The effect of palladium particle size on the kinetics of hydrogenation of acetylene-ethylene mixture over Pd/SiCb catalysts /. Borodzinski A. // Catalysis Letters. 2001. — V. 71. — № 3−4. — P. 169−175.
  51. Larson M. The role of coke in acetylene hydrogenation of Pd/a-A^Cb / Larson M., Jansson J., Asplund S. // Journal of Catalysis. 1998. — V. 178. — P. 49−57.
  52. Molero H. The hydrogenation of acetylene catalyzed dy palladium: hydrogen Pressure dependence / Molero H., Bartlett B. F., Tysoe W. // Journal of Catalysis. 1999. — V. 181. — № 1. — P. 49−56.
  53. Asplund S. Coke formation and its effect on internal mass transfer and selectivity in Pd-catalysed acetylene hydrogenation / Asplund S. // Journal of Catalysis. 1996. — V. 158. — P. 267−278.
  54. Duca D. Hydrogenation of acetylene in ethylene rich feedstocks: compare-son between palladium catalysts supported on pumice and alumina / Duca D., Arena F., Parmalina A., Deganello G. // Applied Catalysis A: General. 1998. — V.172. -P. 207−216.
  55. Maetz Ph. Modification of surface reactivity by adsorbed species on supported palladium and platinum catalysts during the selective hydrogenation of butyne / Maetz Ph., TouroudeR. //Applied Catalysis A: General. -1997.-V.149.-P.189−206.
  56. Guisnet M. Organic chemistry of coke formation / Guisnet M., Magnoux P. // Applied Catalysis A: General. -2001. V. 212. — P. 83 -96.
  57. Kepinski L. Carbon deposition in Pd/Ce02 catalyst: ТЕМ study / Kepinski L. // Catalysis Today. -1999. V. 50. — P. 237−245.
  58. Lui R.J. -Metal sintering mechanism and regeneration of palladium/alumina hydrogenation catalysts / Lui R.J., Crozier P.A., Snuth C.M., Hucul D.A. Brackson J., Salaita G. // Applied catalysis A: General. 2005. — V. 282. — P. 111−121.
  59. Е.Г. Катализаторы и процессы селективного гидрирования в нефтехимической и химической промышленности. / Хренов Е. Г., Перминова Е. А., Фальков И. Г. М.: ЦНИИТЭнефтехим. Серия: Промышленность СК. -1993.-№.2.-с. 67.
  60. Wolter К. Infrared study of СО adsorption on alumina supported palladium particles / Wolter K., Seiferth O., Libuda J., Ruhlenbeck H., Baumer M., Freund H-J. // Surface Science. 1998. — V. 402.- P. 428−432.
  61. Kang J.H. Selective hydrogenation of acetylene on Ti02-added Pd catalysts / Kang J.H., Shin E.W., Kim W.J., Park J.D., Moon S.H. // Journal of Catalysis. -2002.-V. 208.-P. 310−320.
  62. Wolter K. IK spectroscopy of a Pd-carbonyl surface compound / Wolter K., Seiferth O., Libuda J., Kuhlenbeck H., Baiimer M., Freund H-J. // Chemical Physics Letters. 1997. — V. 277. — № 5−6. — P. 513−520.
  63. Kazu O. Metal-support interaction which controls the oxidation state, structure and catalysts of Pd / Kazu O., Miki N. // Catalysis Surveys from Japan. -2002.-V. 5.-№ 2.-P. 121−126.
  64. P.P. Технологические аспекты подбора эффективного катализатора гидропроцессов нефтяного сырья / Алиев P.P., Елкин А. И., Сердюк Ф. И. //Нефтепераработка и нефтехимия. 2001. — № 6. — С. 15−18.
  65. Х.Х. Разработка технологических приемов повышения эффективности работы реактора гидрирования пиробензина. Автореферат канд. дисс. техн. наук Нефтехимия. — 2004. — с. 19.
  66. В.М. Опыт использования фильтров в реакторах гидроге-низационных процессов / Курганов В. М., Васейко А. И., Агафонов А. В., Штейн В. И. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. — № 1. — С. 17−20.
  67. Ламберов А. А Влияние трансформаций носителя на состояние нанесенных металлов и свойства катализатора селективного гидрирования / Ламберов А. А., Егорова С. Р., Гильманов Х. Х., Трифонов С. В., Шатилов В. М. // Химическая технология. 2006. — № 6. — С. 4−11.
  68. Методика ASTM D 3663−99 „Стандартный метод определения углерода и серы в катализаторах и носителях катализаторов“.
  69. Л.М. Введение в рентгенографию катализаторов / Плясова Л. М. Новосибирск.: ПК СО РАН. — 2001. — с. 65.
  70. Lutterotti L. Quantitative Analysis of Silicate glass in Ceramic Materials by the Rietveld Method / Lutterotti L., Ceccato R., Maschio R., Pagani E. // Material Science Forum. 1998. — V.87. — P. 278−281.
  71. А.Г. / Анализ фазового состава и рентгенографическое исследование промышленных гидроксидов алюминия / Аптикашева А. Г., Ламберов А. А., Шустов В. А., Егорова С. Р., Левин О. В. // Журнал физической химии. 2006. — Т. 80. — №.2. — С. 365−367.
  72. Palomares Sanchez S.A. Quantitave analysis of iron oxide particles embedded in an amorphous xerogel matrix / Palomares Sanchez S.A., Ponce- Castaneda., Martinez J.R. // Journal of Non-Crystalline Solids. 2003. -V.325. — P. 251−257.
  73. A.A. Формирование морфологии гидроксидов алюминия непрерывного осаждения в процессе промышленного синтеза / Ламберов А. А., Аптикашева А. Г., Егорова С. Р, Шустов В. А., Левин О. В. // Журнал прикладной химии.-. 2005. — Т. 78. — №.2. — С. 177−184.
  74. А.Г. Морфология поверхности гидроксидов алюминия, полученных в процессе промышленного синтеза / Аптикашева А. Г., Ламберов А. А., Егорова С. Р., Левин О. В., Гильманов Х. Х. // Журнал физической химии. -2005. Т. 79. — №.9. — С. 1633−1637.
  75. Plagia G. Towards the determination of the structure of 7-alumina / Plagia G., Buckley C.E., Rohl A. L., Byrne L.T. // Journal of the Australian Ceramics Society. 2004. — V. 38. — №.1. — P. 92−98.
  76. Plagia G. Tetragonal structure model for boehmitederived 7-alumina / Plagia G., G., Buckley C.E., Rohl A. L., Hunter B.A., Hart R.D., Hanna J.V., Byrne LT. // The American aphisical Society. Physical Review B. 2003. — V. 68. — P. 1−11.
  77. Wenk H.-R. Texture analysis from diffraction spectra / Wenk H.-R., Matthiens S» Lutterotti L. // Material Science Forum. 1994. — V. 157. — P. 473.
  78. Ferrari M. Method for simultaneous determination of anisotropic residual stresses and texture by X-ray diffraction / Ferrari M., Lutterotti L. // Journal of Applied Physics. 1994. — V. 76. — P. 7246.
  79. С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / Грег С., Синг К. М.: Мир. 1984. — с. 306.
  80. Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе/Паукштис Е. А. Новосибирск: Наука,-1992.-е. 255.
  81. Г. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов / Под ред. Брауна Г. Пер. с англ. Дрица В. А., Звягина Б. Б., Органовой Н. И., Франк-Каменецкой Т.А. М.: Мир. — 1965. — с. 447.
  82. Levin I. Cubic to monoclinic phase transformation in alumina / Levin I., Bendersky L.A., Brandon D.G., Ruhle M. // Acta Material. 1997. — V. 45. — P. 3659−3669.
  83. B.A. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. / Дзисько В. А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В Новосибирск: Наука. — 1978.-с. 384.
  84. Р.А. Полиморфные превращения окисей и гидроокисей алюминия / Шкрабина Р. А., Мороз Э. М., Левицкий Э. А. // Кинетика и катализ. 1981. — Т. 22.-№. 5.-С. 1293−1299.
  85. Gutierrez G. Molecular dynamics study of structural properties of amorphous A1203 / Gutierrez G. // The American Physical Society. Physical Review B. 2002. — V. 65. — P. 104 202−1-9.
  86. A.C. Реальная структура метастабильных форм оксида алюминия / Иванова А. С., Литвак Г. С., Крюкова Г. Н., Цыбуля С. Г., Паукштис Е. А. // Кинетика и катализ. 2000. — Т. 41. — №. 1. — С. 137−141.
  87. В.И. Гидротермальное модифицирование активной окиси алюминия / Зеленцов В. И., Чертов В. М. // Коллоидный журнал. 1973.- № 1.-С. 200.
  88. .Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Линсена Б. Г. Пер. с англ. д-ра хим. наук 3.3. Высоцкого // В содерж. авт. И.К. П. Брукхофф, Линсена Б. Г. Доген Р.Х. М.: Мир. — 1973. — с. 653.
  89. О.П. О механизме формирования байерита и псевдобемита / Криворучко О. П., Буянов Р. А., Федотов М. А. // Журнал неорганической химии. 1978. Т. 23. — № 7. — С. 1798−1803.
  90. С.М. Закономерности кристаллизации рентгеноаморфного гидроксида алюминия, полученного механохимической активацией гидраргиллита / Парамзин С. М., Золотовский В. П., Буянов Р. А. // Сибирский химический журнал. -1992. №. 2. — с. 130−134.
  91. B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов / Комаров B.C. Минск: Наука и техника — 1988. — с.288.
  92. В.Б. Пористый углерод / Фенелонов В. Б. Новосибирск: ИКСО РАН. 1995.-с. 514.
  93. Т.Г. Порометрия / Плаченов Т. Г., Колосенцев С.Д.- Л.: Химия. 1988. — с. 175.
  94. Д.В., Фенелонов В. Б., Дзисько Е. А., Гаврилов В. Ю., Хуторянская А. У. Формирование поверхностей силикагелей, получаемых из кремнезолей // Коллоидный журнал. 1977. — №. 39. — С. 207−212.
  95. В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / Фенелонов В. Б. Новосибирск: Изд-во СО РАН. — 2004. — с. 442.
  96. В.Ю. Исследование распределения кокса в гранулах оксида алюминия / Гаврилов В. Ю., Фенелонов В. Б., Рачковская Л. Н. и др. // Кинетика и катализ. 1986. — Т. 27. — №. 3. — с. 685−690.
  97. А.А. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом / Ламберов А. А., Романова Р. Г., Лиакумович А. Г. // Кинетика и катализ. 1999. — Т. 40. — №. 3. -С. 472−479.
  98. Паукштис Е.А. Кислотно-основные взаимодействия на поверхности гетерогенных катализаторов по данным инфракрасной спектроскопии
  99. Е.А. // Автореферат канд. дисс. хим. наук -Новосибирск.: Изд-во Институт катализа СО АН. 1990. — с. 36.
  100. А.А. Влияние кислотного модифицирования на структуру и каталитическую активность оксида алюминия / Ламберов А. А., Романова Р. Г., Шмелев И. Г., Сопин В. Ф. // Журнал прикладной химии. — 2002. — Т. 75. -№.3.-С. 407−411.
  101. Е.В. Кислотно-основные свойства фазовооднородных оксидов алюминия / Кулько Е. В., Иванова А. С., Буднева А. А., Паукштис Е. А. // Кинетика и катализ. 2005. — Т. 46. — № 1. — С. 141−146.
  102. Н.М. Кинетика дезактивации катализаторов / Островский Н. М. М.: Наука. 2001. — с. 334.
  103. А.И. Строение гидроксильного покрова окиси алюминия / Трохимец А. И., Мардилович П. П., Лысенко Г. А. // Оптические методы в адсорбции и катализе 1980. — С. 42−47.
  104. Г. Д. Механизм терморазложения бемита и модель строения оксида алюминия / Чукин Г. Д., Селезнев Ю. Л. // Кинетика и катализ. 1989. -Т. 30. — №. 1.-С. 69−75.
  105. Г. Д. Строение поверхности у-окиси алюминия / Чукин Г. Д.// Журнал структурной химии. 1976. — Т. 17. — №. 1. — С.122−128.
  106. Г. Д. Инфракрасные спектры оксида алюминия, модифицированного молибденом / Чукин Г. Д., Сергиенко С. А., Селезнев Ю. Л., Малевич В. А., Радченко Е. Д. //Журнал прикладной спектроскопии. 1987. — Т. 47. — № З.-С. 427−431.
  107. Е.А. Применение РЖ-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов / Паукштис Е. А. Юрченко Э.Н. // Успехи химии. 1983. — Т. 52. — В.З. — С. 426−454.
  108. Г. Д. Строение поверхности у-окиси алюминия / Чукин Г. Д. // Журнал структурной химии. 1976. — Т. 17. — № 1. — С. 122−128.
  109. А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов / Давыдов А. А. Новосибирск: Наука. 1984. — с. 93.
  110. И.Н. Квантово-химическое исследование взаимодействия молекул азота и окиси углерода с льюисовскими кислотными центрами оксида алюминия / Сенченя И. Н., Чувылкин Н. Д. Казанский В.Б. // Кинетика и катализ. 1986. — Т. 27. — № 3. — С. 608−613.
  111. М.Ф. Оценка электроноакцепторной способности катализаторов по ИК-спектрам адсорбированных молекул-тестов оксида углерода и пиридина / Синило М. Ф., Степанова Е. А., Комаров B.C. // Кинетика и катализ. 1989. — Т. 30. — №. 5. — С. 1196−1200.
  112. А.А. Влияние условий осаждения и стабилизации на текстурные свойства гидроксидов алюминия / Ламберов А. А., Левин О. В.,
  113. С.Р., Евстягин Д. А., Аптикашева А. Г. // Журнал прикладной химии. -2003.-Т. 76.-В. 1.-С. 50−56.
  114. О.Н. Комплексы Pd(I) в координационной химии и катализе / Темкин О. Н., Брук Л. Г. // Успехи химии. 1983. — Т. 52. — В. 2. — С. 206−243.
  115. С. А. Интерпретация колебательных спектров окиси углерода, адсорбированной на высокодисперсных металлах, с учетом латеральных взаимодействий / Киселев С. А., Соколова Н. П. // Поверхность. -1985.-№.2.-С. 19−23.
  116. Н.П. Инфракрасные спектры окиси углерода, хемосорбированной на смешанных адсорбентах Pd-Ag / Соколова Н. П. // Журнал физической химии. 1974. — Т. 48. — С. 1274−1276.
  117. Н.П. Инфракрасные спектры окиси углерода, хемосорбированной на высокодисперсных смешанных адсорбентах Pd Си и Pd — Au / Соколова Н. П. // Журнал физической химии. — 1976. — Т. 50. — С.536−538.
  118. J. СО adsorption on supported and promoted Ag epoxidation catalysts / Muslehiddinoglu J, Vannice M.A. // Journal of Catalysis. -2003.- V.213.-P. 305−320.
  119. Akolekar D.B. Adsorption of NO and CO on silver-exchanged microporous materials / Akolekar D.B., Bhargava S.K. // Journal of Molecular Catalysis. 2000. — V.157. — P. 199−206.
  120. Giordano L. Co adsorption on Rh, Pd and Ag atoms deposited on the MgO surface: a comparative ab initio study / Giordano L., Del Vitto A., Pacchioni G., Ferrari A.M. // Surface science. 2003. — V. 540. — P. 63−75.
  121. O.B. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах / Крылов О. В., Киселев В. Ф. М.: Химия. — 1981.-е. 228.
  122. Тарасов A. J1. Изучение методом оптической спектроскопии влияния состояния Ag в Ag/Al203 катализаторах на реакцию окисления СО/ Тарасов А. Л., Казанский В. Б. // Кинетика и катализ.-1988. Т. 29.- № 5. — С.1189−1195.
  123. И.М. Катализаторы с регулируемым распределением активного компонента по грануле носителя / Жванецкий И. М., Клебанова Ф. Д., Беренблюм А. С. // Кинетика и катализ.-1990. Т.31. — №. 4. — С. 888−892.
  124. Ли Зон Гва Кинетика гидрирования ацетилена на палладии, нанесенном на оксид алюминия / Ли Зон Гва, Ким Ен Хо // Кинетика и катализ. -1988. Т. 29. — №. 2. — С. 381−386.
  125. Т.В. Многофункциональные низкопроцентные палладиевые катализаторы корочкового типа / Туркова Т. В., Кипнис М. А., Мотова О. Н., Шашков А. Ю. // Нефтепереработка и нефтехимия- 1994. №. 5. — С. 15−17.
  126. А.Н. Гидрирование следов ацетилена в газовых смесях / Сартаева А. Н., Козина С. М., Сокольский Д. В. Алынбекова К.А. // Прикладная и теоретическая химия. 1975. — №. 6. — С. 165−171.
  127. Р.А. Закоксование катализаторов / Буянов Р. А. Новосибирск: Наука. — 1983. — с. 205.
  128. Н.А. Зауглероживание катализаторов с различными кислотно-основными свойствами на основе оксида алюминия / Прокудина Н. А., Чесноков В. В., Паукштис Е. А. // Кинетика и катализ. 1989. — Т. 30. — №. 4. -С. 949−953.
  129. Ю.Д. Выскомолекулярные соединения / Семчиков Ю.Д.// Учебник для вузов. -М.: Издательский центр «Академия». 2003. — с. 368.
  130. Р. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков: перев. с англ. М.: Мир. -1975. — с. 236.
  131. А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / Лебедев А. Т. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. — 2003. — с. 493.
  132. Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений / Вульфсон Н. С, Заикин В. Г., Микая А. И. М.: Химия, 1986. — с. 312.
  133. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и масс-спктроскопии в органической химии. / Казицына Л. А., Куплетская Н. Б. // Учебное пособие для студ. хим. спец. унив. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: МГУ — 1979.-с. 238.
  134. И.Б. Масс спектрометрия в органической химии / Терен-тьев И.Б. // Учебное пособие для студ. хим. спец. высш. учебн. завед.-М.: Высшая школа — 1979. — с. 223.
  135. Дж. Практическая органическая масс- спектрометрия / Чем-пен Дж. Пер. с англ. Лебедева А. Т. — М.: Мир — 1988. — с. 21.
  136. Каталог сокращенных масс- спектров. Новосибирск: Наука -1981. -с. 187.
  137. Р.А., Бродский Е. С. Масс- спектрометрия загрязнений окружающей среды / Хмельницкий Р. А., Бродский Е. С. М. — 1990. — с. 184.
  138. Ю.С. Органическая химия / Шабаров Ю. С. // Учебник для вузов. 4-е изд., М. Химия — 2002. — с. 848.
  139. С.Т. Определение состава зеленого масла / Гулянц С. Т., Сайфуллин Р. Х., Алиулова Р. А. // Промышленность. СК. 1980. — № 11.- С. 14−16.
  140. Ф. Введение в хроматомасс- спектрометрию / Карасек Ф. -Пер. с англ. Ревельского И. А., Яшина Ю. С. М.: Мир, — 1993. — с. 236.
  141. Ю.С. Органическая химия / Шабаров Ю.С.// Учебник для вузов. 4-е изд., М. Химия — 2002. — с. 848.
  142. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения / Шур A.M. // Учебник для ун-тов. 3-е изд., перераб. и доп. — Высшая школа, 1981.-е. 656.
  143. Дж. Каталитические превращения углеводородов / Жермен Дж.: перев. с англ. М.: Мир. — 1972. — с. 308.
  144. П. Катионная полимеризация / Под ред.П. Плеша. М.: Мир -1966.-е. 506.150
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?