Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование комплексообразования ионов W (VI) , W (V) в оксидногалогенидных и ионов S-элементов в карбонатнохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии

Диссертация: Исследование комплексообразования ионов W (VI) , W (V) в оксидногалогенидных и ионов S-элементов в карбонатнохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Необходимо отметить, что не существует однозначной связи между макроскопическими характеристиками расплавов, такими как плотность, вязкость и т. д. и микроструктурой расплавов. Для понимания природы расплавленных сред на молекулярном уровне необходимо, прежде всего, согласование их физико-химических свойств с результатами прямых структурных исследований. Свой вклад в оценку строения, состава… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Экспериментальная техника и методы регистрации электронных и инфракрасных спектров высокотемпературных расплавов
    • 1. 1. Метод ИК спектроскопии испускания. Феноменология метода
    • 1. 2. Экспериментальная установка для регистрации ИК спектров испускания расплавов
    • 1. 3. Регистрация ИК-спектров испускания расплавов на высокотемпературной двухлучевой спектральной установке
    • 1. 4. Метод отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии
  • ОАЭС). Феноменология метода
    • 1. 5. Спектральная установка для регистрации электронных спектров поглощения расплавов методом ОАЭС
  • Глава 2. ИК и электронные спектры растворов Na2W04 и Na3W03F3 в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов
    • 2. 1. Литературный обзор по строению и спектральным свойствам оксидных, галогенидных и оксидногалогенидных соединений вольфрама
    • 2. 2. ИК спектры испускания растворов Na2WC>4 в расплавленных смесях
  • KBr-NaF и NaCl-CsCl-NaF при различных отношениях? i=[F]/[W]
    • 2. 3. ИК спектры испускания и электронные спектры поглощения расплавленных смесей NaCl-CsCl-NaF-NanW03F3 и KBr-NaF-NanW03F3 (n=3,4)
  • Глава 3. Комплексообразование ионов s-элементов в карбонатнохлоридных расплавах по данным ИК спектроскопии испускания
    • 3. 1. Литературный обзор по колебательным спектрам карбонатов щелочных металлов и их растворов
    • 3. 2. ИК спектры испускания расплавленных смесей CsCl-Cs2C03, NaCl-CsCl-Cs2C03 и NaCl-KCl-NaKC
    • 3. 3. ИК спектры испускания растворов LiCl и ВеСЬ в расплавленной смеси
  • NaCl-CsCl-Cs2C03 при различных отношениях ?=[С03]/[Мп+], где
  • Mn+= Li (I), Be (II)

Исследование комплексообразования ионов W (VI) , W (V) в оксидногалогенидных и ионов S-элементов в карбонатнохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Большой интерес к высокотемпературным ионным расплавам объясняется их широким применением в различных отраслях современной техники, технологии и энергетики. Оксидносолевые расплавы, обладая широким температурным диапазоном жидкого состояния, позволяют осуществлять технологические, химические и электрохимические процессы, проведение которых не доступно в других растворителях. К примеру, фторидные и оксофторидные расплавы перспективны как электролиты для получения тугоплавких металлов (W, Mo, Nb, Ir, Re) и изделий из них. Карбонатные и карбонатнохлоридные расплавы используются, как электролиты в высокотемпературных топливных элементах и как среды для химико-термической обработки металлов и сплавов.

Все технологические свойства расплавов зависят от их состава и строения. Информация о строении расплавов, получаемая косвенно из измерения физико-химических свойств (плотность, вязкость и т. д.) не может претендовать на детальный анализ микроструктуры, так как нет однозначной связи между макроскопическими величинами и микроструктурными характеристиками расплавов. Свой вклад в оценку строения структурных единиц расплава вносят методы отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии и ИК-спектроскопия испускания. Эти методы были применены для изучения комплексообразования ионов вольфрама в оксидногалогенидных и ионов лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах.

Цель работы. Измерить ИК и электронные спектры комплексных группировок ионов вольфрама различных степеней окисления в оксидногалогенидных расплавах при различных отношениях ионов фтора к ионам вольфрамаполучить ИК-спектры комплексных группировок лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах в зависимости от анионного состава расплава.

Из спектральных данных определить координационные числа, состав координационной сферы и оценить симметрию комплексных группировок ионов лития, бериллия и вольфрама в расплавленных средах. Научная новизна.

Получены спектральные характеристики комплексных группировок пяти и шестивалентных ионов вольфрама в оксидногалогенидных расплавах и ионов лития и бериллия в карбонатнохлоридных расплавах.

Установлено, что во всех оксидногалогенидных расплавленных смесях взаимодействие вольфраматов щелочных металлов с фторидом натрия в зависимости от окислительно-восстановительных условий приводит к образованию оксофторидных комплексных группировок пятии шестивалентных ионов вольфрама, в которых координационные числа и состав координационной сферы зависят от мольного отношения^ 5Х = [F]/[W]. Найдено предельное отношение ёх, при котором в оксидногалогенидных расплавах наступает динамическое равновесие между двумя типами оксофторидных комплексных группировками с координационными числами пять и шесть, образующихся в расплавленной смеси.

В карбонатнохлоридных расплавах установлены способы координации карбонатного иона к катионам лития и бериллия от изменения анионного состава расплава и найдены области существования карбонатных и карбонатнохлоридных комплексов ионов лития и бериллия.

Во всех изученных расплавленных средах в зависимости от состава расплавов сделана оценка локальной симметрии комплексных группировок ионов вольфрама, лития и бериллия. Практическая значимость работы.

ИК и электронные спектры оксидногалогенидных и карбонатнохлоридных расплавов являются справочными данными, которые дополняют известные физико-химические характеристики этих систем. Полученные сведения по составу, координационному числу и симметрии комплексных группировок ионов вольфрама, лития и бериллия в этих расплавах, найдут применение при объяснении их физико-химических и транспортных свойств. Информация о микроструктуре расплавов составит основу для построения и проверки моделей высокотемпературных расплавленных сред.

Глава X. Экспериментальная техника и методы регистрации электронных и инфракрасных спектров высокотемпературных расплавов.

Среди существующих в настоящее время физических методов исследований ионных расплавов приоритет остается за прямыми структурными методами такими, как рентгенография, нейтронография и UV-YIS-Шспектроскопия. Однако если первые устанавливают «что» в итоге образуется, то спектральные методы, кроме того, позволяют получить информацию о том, «как и почему». В этом отношении методы спектрального анализа имеют безусловное преимущество [1]. Несмотря на их широкое применение при изучении расплавленных сред остается ряд нерешенных задач, которые представляют несомненный интерес. Это касается, прежде всего, использование спектральных методов для понимания механизмов образования и формирования структурных единиц в высокотемпературных ионных расплавах. Интерес к этим расплавам вызван тем, что физико-химические свойства галогенидных, оксидногалогенидных и карбонатногалогенидных расплавов разнообразны, что обуславливает фактически неограниченные возможности их практического применения: для электролитического получения легких металлов, для электрохимической переработки промышленных отходов, для нанесение защитных покрытий и химической обработки поверхностей металлов, а так же применение в качестве флюсов при электросварке металлов. Кроме того, ионные расплавы нашли широкое применение в высокотемпературных источниках тока и в ядерной энергетике [2−3].

Необходимо отметить, что не существует однозначной связи между макроскопическими характеристиками расплавов, такими как плотность, вязкость и т. д. и микроструктурой расплавов. Для понимания природы расплавленных сред на молекулярном уровне необходимо, прежде всего, согласование их физико-химических свойств с результатами прямых структурных исследований. Свой вклад в оценку строения, состава и координационных свойств структурных единиц расплавов вносят отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия и ИК-спектроскопия испускания. Эти методы позволяют установить основные особенности строения расплавленных сред. Подробное описание спектральных методов исследования приводится в следующих разделах.

Основные результаты и выводы:

1. Усовершенствованы методы регистрации ИК и электронных спектров солевых расплавов. В частности предложено использовать в высокотемпературных оптических ячейках зеркала из платинородиевых сплавов, которые не меняют своих спектральных характеристик за время необходимое для регистрации спектров исследуемых расплавов.

2. Впервые получены ИКи электронные спектры расплавленных смесей: NaCl-CsCl-NaF-Na2W04, KBrNaF — Na2W04 и KBrNaF-Na3W03F3 при различных отношениях ^=[F]/[W]. Установлено, что при титровании фторидом натрия расплавленной смеси KBr-Na2W04 образуются последовательно комплексные группировки, в которых координационные числа увеличиваются от 4 до 6, а состав их координационной сферы.

2 л 1 меняется следующим образом: W04 '—"W03F2 «—>W03F3 .

3. Из ИК и электронных спектров расплавленных смесей: NaCl-CsCl-NaF-NanW03F3 и KBr-NaF-NanW03F3, находящихся в контакте со стеклоуглеродом, наряду с ионами W (VI) найдены ионы W (V). При > 30 обе валентные формы ионов вольфрама образуют комплексные группировки W03F3n" (п=3,4) с симметрией мер-С2у и две изомерные комплексные группировки W03F2n" (п=2,3) с симметрией C2v, находящихся в динамическом равновесии друг с другом.

4. Получены ИК спектры испускания разбавленных растворов карбонатов щелочных металлов в следующих хлоридных расплавах: CsCl, NaCl-CsCl, NaCl-KCl, NaCl-CsCl-LiCl и NaCl-CsClВеС12. В этих расплавах число наблюдаемых частот колебаний иона СОз «позволяет отнести его к точечной группе симметрии C2v.

5. Из ИК спектров испускания разбавленных растворов карбонатов щелочных металлов в расплавленных системах CsCl, NaCl-CsCl, NaCl-KCl найдено, что карбонатные ионы с катионами натрия, калия и цезия координируются монодентантным способом. Карбонатный ион С03 «можно рассматривать в данных расплавах как многоатомную комплексную частицу, вокруг которой располагаются катионы соли-растворителя, при этом катионы натрия, калия и цезия образуют карбонатнохлоридные комплексные группировки MeCln+i (C03)3-n (6» n) где n=l, 2 (Me — Na, К, Cs).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Дик Т.А. Спектрально-структурные корреляции в комплексах переходных элементов с достраивающейся 5£-электронной оболочкой и тригональными оксолигандами типа ХОзп // Журнал прикладной спектроскопии, 2003, v.70, № 6, с.761−766.
  2. Ю.К. Ионные расплавы в современной технике. М.: «Металлургия», 1981 г., 112с.
  3. Ю.К. Прикладная химия ионных расплавов Киев: Науково думко, 1988 г., 192с.
  4. Wilmshurst J.K. Senderoff S. Vibration spectra inorganic molecule. IR spectra melts of Li2N03, Na2N03, K2N03 and AgN03. // J. Phys.Chem., 1961, v.35, № 7, p.1078−1082.
  5. Greenberg J., Hallgreen L.J. Infrared absorption spectra of alkali metal nitrates and nitrites above and below the melting point. // J.Chem. Phys., 1960, v.33,' № 3, p.900−902.
  6. Kozlowski T.R. Application of High Temperature Infrared Emission Spectroscopy to Molten Salts. // Applied Optics, 1968, № 7, p.795−800.
  7. Wilmshurst J.K. Infrared spectra of highly associated liquids and the question of Complex Ions in Fused Salts. // J.Chem.Physics., 1963, v.39, № 7, p.1779−1782.
  8. Ю.С., Комаров E.B., Суглобов Д. Н. Исследование комплексных соединений методом инфракрасной спектроскопии.
  9. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. М-Л.: Химия, 1964, с. 120−189.
  10. И.А., Мальцев А. А. Инфрокрасные спектры отражения расплавленных солей типа Аг’В^Од // Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1971, с.93−96.
  11. Smirl N.R., Mamontov С., McLurry L.E. IR Emission Spectra of the A1C14″ Ion in AICI3-MCI (M=Li, Na, K) Melts. // J. Inorg. Chem., 1978, v.40, № 8, p.1489−1492.
  12. C.B., Александрова H.T. Исследования комплексообразования Co(II) и Ni (II) в расплавленных нитратах и роданитах методом эмиссионной ИК-спектроскопии. // Украинский химический журнал, 1979, Т.45, № 2, с.99−104.
  13. Hvistendahl J. Infrared emission spectra of chloroaluminates and related melts.// Avhandling, № 39, Mars 1982, p. 1−56
  14. К., Сираиси Ю. Инфракрасные эмиссионные спектры расплавленных карбонатов щелочных металлов. // Нихон киндзоку гаккай си, 1977, Т. 41, № 12, с. 1229−1236.
  15. Greenberg J., Hallgreen L.J. Infrared absorption spectra of alkali metal nitrates and nitrites above and below the melting point. // J. Chem. Phys., 1960, v.33, № 3, p.900−902.
  16. Tait S., Osteryoung R.A. Infrared Study of Ambient-Temperature Chloroaluminates as a Function of Malt Acidity. // Inorg.Chem., 1984, v.23, № 25, p.4352−4360.
  17. О.А., Мазурин О. В., Золотарев В. М. Проблемы высокотемпературной спектрофотометрии и пути их решения. // Оптический журнал, 1998, Т.65, № 10, с.67−71.
  18. Vallier J. Spectrografhie raman dans les sels fondus. // C.R.Acad. Sci. Paris, 1962, 255, p.1530−1537.
  19. Tait S., Osteryoung R.A. Infrared Study of Ambient-Temperature Chloroaluminates as a Function of Melt Acidity. // Inorg. Chem., 1984, № 23, p. 4352−4360.
  20. Oye H.A., Bues W. Coordination and Bridge Formation in Molten Gallium (III)-Cesium Chloride Mixtures from Raman Spectroscopy. // Acta Chemica Scandinavica, 1975, № 29, p. 489−498.
  21. H.B., Осипов A.A., Анфилогов B.H. Высокотемпературная установка для регистрации спектров комбинационного рассеяния расплавов. //Апатиты, 1996, № 12, с.28−31.
  22. Mamiya Masato Spectrophotometric studies of cloro-complexes of nikel (II)and cobalt (II) in molten LiCl-KCl eutectic byusing a new-designed high-temperature call assembly.// Bunseki Kagaku, Japan Analyst 1965, v.14, № 6, p.519−525.
  23. А.И., Сахаров А. Я. Экспериментальная установка для измерения инфракрасных спектров излучения расплавленных солей. Журнал прикладной спектроскопии, 1979, T. XXXI, № 2, с.288−290.
  24. М. В. Юринов Ю.В. Насонов Ю. В. Комаров В.Е. Изучение ИК спектров сульфат ионов в среде расплавленных хлоридов щелочных металлов. // Труды института электрохимии УНЦ АН СССР., 1973, в.20, с.23−25.
  25. Mead D.C. Wilkinson G.R. Far infrared emission of alkali halide crystals and melts. // Proceeding of the Royal Society of London., 1977, v.354, № 1678, p.245−378.
  26. A.A., Хохлова A.M., Яковлев О. Б. ИК-спектры излучения оксохлоридных группировок U (IV) и U (VI) в расплавах галогенидов щелочных металлов. // Расплавы, 1994, № 4, с.79−83.
  27. А.А., Кораблин М. Н. Высокотемпературная установка на базе двухлучевого спектрофотометра для регистрации ИК-спектров излучения полупрозрачных расплавленных сред. //Расплавы, 1990, № 2, с. 125−127.
  28. В. Ю. Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки. // Изв. АН СССР Неорганические материалы. 1982. № 11. с.1917−1918.
  29. Хохряков А. А, Пайвин А. С. Комплексообразование ионов W (V) и W (VI) в оксиднофторидных расплавах. // Труды IX Российского семинара «Компьютерное моделирование физико-химических свойств стекол и расплавов», Курган, 2008, с. 18−20.
  30. Хохряков А. А, Пайвин А. С. Комплексообразование ионов W (VI) в расплавленной смеси KBr-NaF-Na2W04 при различных отношениях F/W // Расплавы, 2008 г № 6 с.81−84.
  31. Хохряков А. А, Пайвин А. С., Барбин Н. М., Ватолин Н. А. ИК спектры испускания карбонатно-хлоридных расплавов 2CsCl-NaCl-Cs2C03, содержащих ионы лития и бериллия. // Журнал неорганической химии, 2008, том 53, № 3, с.456−460.
  32. Хохряков А. А, Михалева М. В., Молчанов A.M. Данилов Д. А ИК-спектры системы CsCl-CsWCl3-W03 при различных отношениях O/W в твердом и расплавленном состояниях. // Расплавы, 2006, № 1, с 59−64.
  33. М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. М.: ЛИБРОКОМ, 2009. — с.528.
  34. С.В., Буряк Н. И. Методика исследования высокотемпературных электронных спектров поглощения расплавленных солей. // Теоретическая и экспериментальная химия, 1971, № 7, с. 275−278.
  35. В.П., Барбанель Ю. А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов. // Приборы и техника эксперимента, 1975. вып. 4, с.232−234.
  36. М.В., Лошагин А. В., Хайменов А. П. Регистрация спектров поглощения расплавленных солей спектрофотометром СФД-2. // ПТЭ, 1977, № 4, с. 262−263.
  37. А.А. Отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия высокотемпературных расплавов. //Расплавы, 1994, № 4, с. 84−88.
  38. А.А. Метод ОАЭС и электронная спектроскопия уранильных расплавов. // Тезисы докладов по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, Т.1, Екатеринбург, 1998, с.33−34.
  39. А.А., Комаров В. Е., Аревкова Э. О. Экспериментальная установка и методы регистрации ИК-электронных спектров расплавленных солей. // Высокотемпературная электрохимия: Электролиты. Кинетика, Свердловск: УНЦ АН СССР, 1986, с.68−72.
  40. Young Y.P. White Y.C. A high-temperature cell assembly for spectropho-metric studies of molten fluoride salts. // Anal.Chem., 1959, v.31, № 11, p. 1892−1895.
  41. Young Y.P. Windowless spectrophometric cell for use with corrosive liquids. // Anal. Chem., 1964, v.36, № 2, p.390—392.
  42. Young Y.P. Absorption Spectra of sweral 3d-transition metal Ions in Molten Fluoride Solution. //Inorg.Chem., 1969, v.8, № 4, p.84−88.
  43. B.M., Морозов B.H., Смирнова E.B. Оптические постоянные природных и технических сред. Л.: Химия, 1984. — 215с.
  44. Хохряков А. А, Михалева М. В., Пайвин А. С Электронные спектры поглощения растворов дихлорида и оксида никеля в расплавах 2CsCl-NaCl и KCl-NaCl.// ЖНХ, 2006, т.51, № 8, с.1396−1400.
  45. A.M., Кочедыков В. А., Смирнов М. В. Электронные спектры поглощения разбавленных растворов ди- и монохлорида никеля в разбавленных хлоридах натрия, калия и их эквимольной смеси.// Расплавы, 1987, т. 1, вып. 5, с. 81−86.
  46. Smirnov M.V., Potapov A.M. Redox potentials and electronic absorption spectra of dilute solutions of nickel and chromium chlorides in molten alkali chlorides. // Electrochimica Acta, 1994, v.39, № 1, p. 143−149.
  47. Sinith G.P., Boston C.R. Influence of Rare-Gas-Configuration Cation on the Absorption Spectra of Nicel (II) Centres in Liquid Chloride and Bromide Sails. // J.Chem. Phys., 1965, № 43, p. 4051056.
  48. Э.Н. Методы молекулярной спектроскопии в химии координационных соединений и катализаторов. Новосибирск: Наука, 1986−256с.
  49. Grove F.J., Jeilyman P.A. The Infra-red Transmission of Glass in the Range Room Temperature to 1400 °C // P J. Soc. Glass Technol., 1955, v.39, p.3T-15T.
  50. Д.Т., Свиридова Р. К., Смирнов Ю. Ф. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах.- М.: «Наука», 1976- 266с.
  51. В.А. Некоторые электрохимические свойства оксофторвольфроматного расплава. // Металлы, 1997, № 5, с.28−31
  52. А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М., Наука., 1973, — 273с.
  53. Х. Б. Адамокова М.Н. Электровыделение металлических вольфрама, молибдена и их карбидов из низкотемпературных галогенидно-оксидных расплавов.// Электрохимия, 2007, № 9, с. 1049−1059.
  54. В.А., Резниченко В. А. Электролиты для рафинирования вольфрама в расплавленных средах.// Металлы, 1982, № 2, с.26−30.
  55. В.А., Резниченко В. А. Электроосаждение вольфрама в расплавленных средах.// Защита металлов, 1980, № 4, с.490−492.
  56. В.А., Резниченко В. А. Изучение взаимодействия вольфрамового ангидрида и оксофторвольфрамата в расплавах галогенидов натрия.// Металлы, 1996, № 4 с.37−40.
  57. A.M., Мартемьянова З. С., Калинин М. Г. Структура вольфрамовых осадков электроосаждённых из расплава NaCl-KCl-Na3W03F3 -K2WC16.// Расплавы, 2005, № 5, с. 27−33.
  58. Н.Н., Дуда Т. И., Малышев В. В. Электровосстановление оксидных форм вольфрама (VI) и электроосаждение вольфрамовых покрытий из вольфраматно-метафосфатных расплавов. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 2002, № 1, с.63−69.
  59. В.И., Кушхов Х. Б., Малышев В. В., Назаренко П. В., Байдан Н. П. Свойства покрытий карбидом молибдена на разных материалах.//3ащита металлов, 1986, т. ХХП, с.564−566
  60. В.В. Электрохимический синтез защитных покрытий тугоплавкими соединениями металлов IV-Via групп периодической системы элементов из ионных расплавов.// Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 2007, № 3 с.20−27.
  61. Cotton F. A. and Wing R. М. Properties of Metal-to-Oxygen Multiple Bonds, Especially Molybdenum-to-Oxygen Bonds // Inorg. Chem., 1965, V4, № 6, 867−873
  62. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений . М. Мир. 1966. 411с.
  63. Dehnicke К. Pausewang G. Riidorff W. Die IR Spektren der Oxofluorokomplexe TiOF53″, VOF53″, NbOF43″, Mo03F33″ u W03F33″ //Z. anog. allg. Chemie., 1966, Bd. 366, s. 64−72.
  64. Beuter A. Sawodny W. Die Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Oxofluorokomplexe Mo02F42″, W02F42', Mo03F33″ und W03F33″.// Z. anog. allg. Chemie., 1971, Bd.381, s. l-ll.
  65. G. Riidorff W. А’зМеОхРб-х- Verbindungen mit x= 1,2,3. //Z. anog. allg. Chemie, 1969, Bd.364, s. 69−87.
  66. Beuter A. Sawodny W. Die Schewingungsspektren und Kraftkonstanten der Anionen MoOF5″, MoOF52 MoF6 und WOF5~.// Z. anog. allg. Chemie., 1976, Bd.427, s.37−44.
  67. Ю.А., Кокунов Ю. В., Бочкарева В. А. Исследование состава и строения продуктов реакции WOCI4 с HF в ацетонитриле методом ЯМР F19 // Журнал структурной химии, 1972, т.13, № 4, с.611−616.
  68. Griffith W.P. Oxy-complexes and their Vibrational Spectra. // J.Chem.Soc.(A)., 1969, c.211−218.
  69. Schwarzmann Von E., Glemser O. Zur Bindung des Wassers in den Hydraten des Wolframtrioxids.// Z.anog.allg.Chemie., 1961, bd.312,pp.45−49.
  70. Bongon R., Bui Huy T. Charpin P. Acid properties of the oxytetrafluorides of Molibdenium, Tungsten and Uranium toward some Inorganic Floride Ion Donores. // Inorg. Chem., 1975, v. 14, № 8, p. 1822−1830.
  71. Brown D.H., Russell D.R., Sharp D.W.A. Electronic Spectra of some Fluoride Complexes of Second- and Third-row Transition Metals. // J.Chem. Soc.(A), 1966, p. 18−20.
  72. В.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов.- JL: Наука, 1986. -173 с.
  73. Babushkina О., Siam М., Besenhard J.O., Nauer G.E. Spectroscopic Studies of Tungsten in BMI. BF4 Ionic Liquid. // International Symposium on Ionic Liquids in Honour of Marcelle Gaune-Escard, Carry la Rouet, France, June 26−28, 2003, p.55−61.
  74. . M., Манаков А. И., Физическая химия оксидных и оксифторидных расплавов, М. «Наука», 1977, С. 192
  75. С. В., Грищенко В. Ф., Делимарский Ю. К., Координационная химия солевых расплавов. — Киев: «1977-.
  76. Krishnamurthy R., Schaap W.B. Computing Ligand field Potentials and Relative Energies of d Orbitals. // J.Chem. Educ. 1969. v.46. № 12. p. 799−810
  77. H.M., Казанцев Г. Ф., Ватолин Н. А. Переработка вторичного свинцового сырья в ионных солевых расплавах. Екатеринбург. УрО РАН. 2002. 179с.
  78. Дик Т. А. Умрейко Д.С. Никанович М. В. Клавсуть Г. Н. Влияние координации на спектральные характеристики аниона С032» в карбонатных комплексах уранила.//Коорд. химия 1989. т.15.в.2 с.225−231.
  79. Э.А., Ватолин Н. А., Лисин В. Л. и др. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов, Екатеринбург: Изд-во УррО РАН, 2003^ 353с.
  80. Л. М., Высокотемпературные растворы-расплавы, М.: изд-во МГУ, 1991,221с.
  81. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений /Под ред. Вдовенко В. М. Л: «Химия», 1964, 268с.
  82. Connor J.A., Hillier I.H. Saunders V.R. On the bonding of the ions P043″, S042', л
  83. C104″, CIO3″ and C03″ as studied by X-ray spectroscopy and ab initio SCF-MO calculations. //Molecular Physics, 1972, v.23, № 1, p.81−90.
  84. M.B., Юринов Ю. В. ИК спектры карбонат-ионов в среде расплавленных галогенидов щелочных металлов. — Депонир. ВИНИТИ № 5714−73 от 6 апреля 1973 г.
  85. И.Д., Хохлов В. А. Хайменов А.П., Кочедыков В. А. Микро- и макродинамические свойства карбонат-иона в разплавленных смесях LiCl-Li2C03 .//Расплавы. 1993.№ 5. с. 35−41.
  86. Bates Y.B., Brookes Н.Н., Quist A.S. Boyd G.E. Raman Spectra of molten alkaline metal carbonates. // J. Phys. Chem, 1972, v.76, № 11, p. 1565−1571.
  87. Susumu Okazaki, Morihiko Matsumoto, Isao Okada. Study of rotational and vibrational relaxation of the CO3 «ion in molten alkali carbonates by Raman Spectroscopy.//Molecular Physics, 1993, v.79, № 3, p.611−621.
  88. Miller F.A., Wilking C.H. Infrared Spectra and Characteristic Frequencies of Inorganic Ions.//Analytical Chemistry, 1952, v.24, n8, p.1253−1294.
  89. Maroni V.A. Cairns E.J. Raman spectra of fused carbonates. // Chem.Phys., 1970, v.52, p.4915−4916.
  90. Ross S.D., Goldsmith J., Factors affecting the infra-red spectra of planer anions with D3h symmetry-I. Carbonates of the main group and first rom transition elements.// Spectrochemical Acta, 1964 v.20. pp.781−784.
  91. С.В. Характеристика нитратокомплексов Зd-мeтaллoв в расплавленных солях по данным электронной спектроскопии./ Неорганическая химия., 1975, № 17, 1676−1680.
  92. Федоров И. А Журавлев Ю. Н. Корабельников Д.В. Зонная структура и химическая связь в карбонатах щелочных металлов. // Известия ВУЗов Физика, 2006, № 10, с.61−65.
  93. В.И., Лавриненко-Омецинская Е.Д., Соловьев В. В. Квантовохи-мическое изучение влияния катионов на электронное строение иJэнергитические характеристики анионов С03 * и N03» // Украинский химический журнал, 1983, т.49, № 7, с.704−709.
  94. Fujita J, AArthur Е., Nakamoto К. Infrared Spectra of Metall delate Compounds. VIII Infrared Spectra of Co (III) Carbonato Complexes.// J.Chem.Physics., 1962, v.36, № 2, pp.339−345.
  95. Ю.С., Комаров E.B., Суглогубов Д. Н. Исследование комп-лексообразования соединений методом инфрокрасной спектроскопии. В кн.: Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. M-JL: Химия, 1964, с.120−189.
  96. Nagai Т., Fudjii Т., Shirai О., Yamana Н. Study of Redox Equilibrium of U022+/U02+ in Molten NaCl-2CsCl by UV-Vis Spectrophotometry. // Journal of Nuclear Science and Technology, June 2004, Vol. 41, № 6, p. 690−695.
  97. P.C. Healy and A.H.White. The v2 vibration of the carbonate species. // Spectrochimica Acta. 1973., v. 29A., p. 1191−1196.
  98. H.C. Кононенко Л. И. Спектрофотометрическое изучение карбонатных комплексов редкоземельных элементов. // Журнал неорганической химии, 1961, т. VI, № 8, с.1837−1843.
  99. ЮО.Бацанов С. С. Атомные радиусы элементов. // Журнал неорганической химии, 1991, т.36, вып. 12, с.3015−3037.
  100. Chen L.-J. Cheng X., Lin C.-J, Huang C.-M. In-Situ Raman spectroscopic studies on the oxide species in molten Li/K2C03. // Electrochimica Acta, 2002, № 47, p.1475−1480.
  101. И.Д., Хохлов В.А Хайменов А. П., Кочедыков В. А. Влияние катионного состава на силовые и динамические характеристики карбонат-иона в расплавленной бинарной системе 1Л2СО3-К2СО3// Расплавы, 1993, № 4, с.91−93.
  102. М. П. Яремко A.M. Резонанс Ферми. Киев: Наук, думка, 1984 г. 264с.
  103. Mead D.C. WilkinsonG.R. far infrared emission of alkali halide cristales and melts.//proceeding of the Royal Society of London. 1977. V.354. № 1678. pp.245−378.
  104. А. А. Хайменов А.П. Исследование комплексообразования в разбавленных растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов в расплавленном CsJ методом эмиссионной ИК-спектроскопии.// Коорд. химия., 1988., т. 14., в.1., с.22−24.
  105. А.А., Пайвин А. С. ИК-спектры испускания карбонатно-хлоридных расплавов 2CsCl-NaCl-Cs2CC>3-MClm, при разных п=СОз2″ ./[Мт+], где Мт+ = Li, Be.// Всеросийсская конференция студентов физиков и молодых ученых., 2007, г. Таганрог, с. 158−159
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?