Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Микросферические катализаторы для окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана

Диссертация: Микросферические катализаторы для окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Определены условия нанесения и концентрации активных компонентов (СиС12+МеС12), позволяющие синтезировать катализаторы ОХЭ, на которых достигается конверсия НС1 до 96,9% и селективность по 1,2-дихлорэтану до 98,0%. Проведена отработка предложенного способа получения катализатора ОХЭ на оборудовании Ишимбайского завода катализаторов и наработана опытно-промышленная партия катализатора в количестве… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ. ч
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.'
    • 1. 1. Свойства и способы приготовления микросферических алюмооксидных носителей
    • 1. 2. Свойства и способы приготовления микросферических катализаторов окислительного хлорирования этилена
    • 1. 3. Свойства и способы приготовления микросферических катализаторов дегидрирования изо-пентана в метилбутены
  • ГЛАВА 2. Разработка перспективного для практического применения способа синтеза микросферических алюмооксидных носителей
  • ГЛАВА 3. Разработка малоотходных способов приготовления микросферических катализаторов для процессов окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана
    • 3. 1. Получение микросферических катализаторов окислительного хлорирования этилена. с
    • 3. 2. Физическо-химические свойства катализатора
  • ИМ-2201. 3.3. Разработка катализатора дегидрирования изопентана в изомерные метилбутены
  • ГЛАВА 4. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Методы синтеза носителей и катализаторов окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана
      • 4. 1. 1. Стадия термохимической активации гидрокси-да алюминия
      • 4. 1. 2. Стадия регидратации продукта термохимической активации гидроксида алюминия
      • 4. 1. 3. Стадия нанесения активных компонентов на носители
      • 4. 1. 4. Стадия термообработки катализаторов
    • 4. 2. Методы исследования физико-химических и каталитических свойств микросферических алюмооксидных носителей, катализаторов окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана
      • 4. 2. 1. Определение содержания меди в катализаторе окислительного хлорирования этилена
      • 4. 2. 2. Определение содержания алюминия и натрия в катализаторе
      • 4. 2. 3. Определение содержания хрома в катализаторе дегидрирования изопентана
      • 4. 2. 4. Рентгенофазовый анализ
      • 4. 2. 5. Термогравиметрический анализ
      • 4. 2. 6. Определение удельного объема пор по водопо-глащению
      • 4. 2. 7. Определение удельного объема пор по адсорбции и капиллярной конденсации паров воды
      • 4. 2. 8. Определение удельного объема пор по адсорбции и капиллярной конденсации паров бензола
      • 4. 2. 9. Определение насыпной плотности
      • 4. 2. 10. Исследование текстуры образцов методом низкотемпературной адсорбции
      • 4. 2. 11. Определение фракционного состава и механической прочности
      • 4. 2. 12. Определение содержания кислотных центров методом термопрограммированной десорбции аммиака
      • 4. 2. 13. Определение активности катализатора в реакции окислительного хлорирования этилена
      • 4. 2. 14. Определение активности катализатора в реакции дегидрирования изопентана
  • ВЫВОДЫ

Микросферические катализаторы для окислительного хлорирования этилена и дегидрирования изопентана (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Винилхлорид и изопрен относят к числу важнейших и крупнотоннажных мономеров, технология получения которых основана на применении микросферических катализаторов в «кипящем» слое. Так, например, винилхлорид синтезируют последовательным окислительным хлорированием этилена (ОХЭ) в дихлорэтан с последующим дегидрохлорированием в целевой мономер, а изопрен получают двухстадийным дегидрированием изопентана в изомерные метилбу-тены и далее в изопрен.

Общим для газофазных гетерогенно-каталитических процессов осуществляемых в «кипящем» слое катализаторов, является то, что наряду с каталитическими свойствами повышенные требования предъявляются к прочности, форме и размерам микросферических частиц, а также насыпной плотности катализаторов. Для выполнения этих требований в процессах ОХЭ и дегидрирования изопентана используют катализаторы, в которых активные компоненты нанесены на микросферические носители.

Промышленного производства катализаторов ОХЭ в России не существует, в основном из-за отсутствия технологий, обеспечивающих приготовление каталитических систем с требуемыми характеристиками, и до настоящего времени в промышленных реакторах эксплуатируются импортные катализаторы.

Выпускаемый промышленностью катализатор дегидрирования изопентана в изомерные метилбутены ИМ-2201 недостаточно прочен и при промышленной эксплуатации его расход составляет 15−20 кг на тонну продуктов дегидрирования. При этом возникает проблема утилизации токсичных отходов, образующихся при эксплуатации указанного катализатора.

В связи с изложенным, исследования, направленные на разработку эффективных, малоотходных способов получения микросферических алюмоок-сидных носителей с заданными свойствами и на их основе современных катализаторов для газофазных гетерогенно-каталитических процессов ОХЭ и дегидрирования изопентана, важны и актуальны.

Целью настоящей диссертационной работы являлась разработка малоотходных и технологичных способов приготовления алюмооксидных носителей и на их основе высокоэффективных катализаторов для газофазных гетерогенно-каталитических процессов ОХЭ и дегидрирования изопентана.

Поставленная в работе цель включала решение следующих основных задач:

— установление закономерностей формирования фазового состава, пористой структуры и износоустойчивости алюмооксидных носителей, получаемых из А1(ОН)3 со структурой гиббсита, продукта его термохимической активации (ТХА) и регидратированного продукта ТХА гиббсита после термообработки в атмосфере воздуха при 200-И050°С;

— определение оптимальных условий нанесения и концентраций СиСЬ на эксплуатационные характеристики синтезируемых катализаторов ОХЭ и разработка технологичных методов их приготовления;

— исследование изменения свойств катализаторов ОХЭ и катализатора дегидрирования изопентана ИМ-2201 при промышленной эксплуатации;

— изучение влияния условий нанесения и концентраций хрома и калия на эксплуатационные характеристики синтезируемых катализаторов дегидрирования изопентана в метилбутены, разработка технологичного способа их приготовления.

Обнаружено, что из частично регидратированного продукта ТХА гиббсита (~70% псевдобемита, ~30% аморфной фазы) после термообработки при 66(К780°С образуются высокопрочные мезопористые алюмооксидные носители, которые представляют собой смесь уАЬОз и аморфной фазы.

Разработан эффективный и малоотходный способ получения микросферических алюмооксидных носителей. Способ включает стадии ТХА гиббсита, частичной регидратации полученного продукта и последующей термообработки.

Показано, что на поверхности катализаторов, синтезированных пропиткой раствором СиСЬ алюмооксидного носителя и последующей термообработкой при 250 °C в атмосфере воздуха, за счет взаимодействия с носителем формируются высокодисперсные частицы СиС^. Концентрация слабосвязанного с носителем СиСЬ возрастает с 30−40 до 70−80% отн. при увеличении общего содержания меди в катализаторе с 2,0 до 5,0% мае. соответственно.

Установлено, что введение в состав катализатора ОХЭ одновременно с хлоридом меди MgCl в соотношении Си /Mg =2 позволяет увеличить устойчивость катализатора к слипанию под действием реакционной среды в условиях стехиометрических соотношений НС1: С2Н4 с отклонениями 2,0-^8,0% в сторону избытка НС1.

Выявлено, что при длительной промышленной эксплуатации катализатора ОХЭ под действием компонентов реакционной среды его удельная поверхность и объем пор уменьшаются, а насыпная плотность увеличивается на 2025% отн. При этом значительного изменения фазового состава и каталитических свойств не обнаруживается.

Разработана малоотходная технология приготовления микросферических алюмооксидных носителей и наработана опытно-промышленная партия носителя в количестве 3 т. Алюмооксидные носители, полученные в соответствии с предложенной технологией, характеризуются высокой устойчивостью к истил 9 ранию, объемом пор 0,36 см /г, удельной поверхностью 130 м /г, насыпной плотностью 0,88 г/см3, фазовым составом уAI2O3.

Микросферические алюмооксидные носители использованы для приготовления катализаторов ОХЭ и наработана опытно-промышленная партия катализатора в количестве 2,5 т. Разработанный катализатор ОХЭ обеспечивает конверсию по НС1 до 96,9% при селективности по 1,2-дихлорэтану до 98%.

Разработанная технология получения алюмооксидных носителей с улучшенными эксплуатационными характеристиками использована для приготовления катализатора дегидрирования изопентана, который по своей прочности к истиранию превосходит промышленный катализатор ИМ-2201 в 5−6 раз.

выводы.

1. Разработан малоотходный способ получения микросферических алюмоок-сидных носителей. Способ включает стадии термохимической активации А1(ОН)з со структурой гиббсита, частичной регидратации полученного продукта и последующей термообработки. На оборудовании Ишимбайского специализированного химического завода катализаторов наработана опытно-промышленная партия алюмооксидного носителя в количестве 3 т.

2. Установлено, что из частично регидратированного продукта термохимической активации гиббсита (~70% псевдобемита, ~30% аморфной фазы) после термообработки при 660-^780°С образуются высокопрочные мезопористые алюмооксидные носители, которые представляют собой смесь у-А120з и аморфной фазы.

3. Определены условия нанесения и концентрации активных компонентов (СиС12+МеС12), позволяющие синтезировать катализаторы ОХЭ, на которых достигается конверсия НС1 до 96,9% и селективность по 1,2-дихлорэтану до 98,0%. Проведена отработка предложенного способа получения катализатора ОХЭ на оборудовании Ишимбайского завода катализаторов и наработана опытно-промышленная партия катализатора в количестве 2,5 т.

4. Показано, что на поверхности катализаторов, синтезированных пропиткой раствором СиС12 алюмооксидного носителя и последующей термообработкой при 250 °C в атмосфере воздуха, за счет взаимодействия с носителем формируются высокодисперсные частицы СиС12. Концентрация слабосвязанного с носителем СиС12 возрастает с 30−40 до 70−80% отн. при увеличении общего содержания меди в катализаторе с 2,0 до 5,0% мае. соответственно.

5. Обнаружено, что введение в состав катализатора одновременно с хлоридом меди М§ С12 в соотношении Си2+/М§ 2+=2 позволяет увеличить устойчивость катализатора к слипанию под действием реакционной среды в условиях стехиометрических соотношений НС1: С2Н4 с отклонениями 2,0-^8,0% в сторону избытка HCl.

6. Выявлено, что при длительной промышленной эксплуатации катализатора ОХЭ под действием компонентов реакционной среды его удельная поверхность и объем пор уменьшаются, а насыпная плотность увеличивается на 2025% отн. При этом значительного изменения фазового состава и каталитических свойств не наблюдается.

7. Показано, что из-за низкой механической прочности крупных (фракции >125 мкм) частиц катализатора ИМ-2201 при промышленной эксплуатации происходит их разрушение и вынос из системы потоком углеводородов.

8. Разработан малоотходный способ получения высокопрочного катализатора дегидрирования изопентана в метилбутены, который включает стадии пропитки алюмооксидного носителя растворами хромовой кислоты и карбоната калия, сушки и прокалки при 680 °C в атмосфере воздуха. Полученный катализатор обеспечивает конверсию изопентана на уровне 50,9% и селективность по метилбутенам 56,4%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. ., Стайлз Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практи-ка.//Пер. с англ. Под ред. А. Слинкина. — М.:Химия.- 1991. — 240 С.
  2. В.А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов.// Новосибирск.- Наука.- 1978.- 384 С.
  3. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. // Под. ред. Б. Г. Линсена.пер. с англ. М.: Мир.- 1973.
  4. В.А. Основы методов приготовления катализаторов.// Новоси-бирск.-Наука.- 1983.- 58С.
  5. К.Н., Костромина Т. С., Нефедов Б. К. Носители катализаторов гидроочистки на основе активной окиси алюминия.// М.: ЦИИТЭНефте-хим.- 1983.-47С.
  6. Н.П., Радченко Е. Д., Поезд Д. Ф. Производство активной окиси алюминия носителя катализаторов для гидрогенизационных процессов.// М.: ЦИИТЭНефтехим.- 1979.-36С.
  7. Д.Ф., Радченко Е. Д., Панченков Г. М., Колесников И. М. Производство активной окиси алюминия носителя для алюмоплатиновых катализаторов риформинга.// М.:ЦИИТЭНефтехим-1983.-77С.
  8. Р.Ш. Разработка технологий приготовления микросферических катализаторов окислительного хлорирования этилена. Дисс. канд. хим. наук.- Уфа.-2000.-117С.
  9. С.М., Плясова Л. М., Криворученко О. П., Золотовский Б. П. Исследования структурных превращений байерита в процессах механохими-ческой активации.//Изв. СО АН СССР. Сер. Хим., 1988.-№ 6.-С.1209−1214.
  10. С.М., Криворученко О. П., Золотовский Б. П., Буянов P.A., Балашов В. А. Изучение природы продуктов механохимической активации гидраргиллита.// Научные основы приготовления катализаторов- Новосибирск.-1983 .-С. 183−185.
  11. Zolotovskii В.Р., Buyanov R.A., Bukhtiyarova G.A. Low-waste production of alumina catalysts for gas sulfer recovery. // React. Kinet. Catal. Lett.- 1995.-V.-55.-№ 2.-P.-523−535.
  12. .П., Парамзин С. М., Буянов Р. А. Закономерности кристаллизации рентгеноаморфного гидроксида А1(Ш) полученного МХА гид-раргиллита //Кинетика и катализ.- 1990.- Т.31, — № 3.- С.751−755.
  13. Р.А. Получение различных форм гидроокисей алюминия- компонентов катализаторов- из продуктов термического диспергирования гиббсита//Кинетика и катализ.- 1981.-Т.22.-№ 6.- С.1602−1608.
  14. В.А. Основы получения активной окиси алюминия осаждением из растворов.//Кинетика и катализ.- 1979.-Т.20.-вып.6.- С.1526−1532.
  15. В. А., Иванова А. С., Вишнякова Г. П. Формирование гидроокиси алюминия при старении. // Кинетика и катализ.- 1976.- Т. 17.- вып.2.- С. 483−490.
  16. Я.Р., Куркова Н. С. Формовка микросферических и шариковых адсорбентов и катализаторов на основе активной окиси алюминия.// Москва: ЦНИИТЭнефтехим.- 1973.-77С.
  17. М.В. Сушка в химической промышленности.// М.: Химия.- 1970. -429 С.
  18. Лыков М. В, Леончик Б. И. Распылительные сушилки.// М.: Машинострое-ние.-1966.- 330 С.
  19. Э.М. Роль структурных методов исследования в развитии научных основ приготовления катализаторов.// Труды 3 конф. РФ Ярославль.-1996.-С113−136.
  20. .И., Веклов В. А., Япаев Р. Ш. Исследования физических свойств носителя для катализатора оксихлорирования этилена.// Башк. хим. журнал.-! 998.-Т.5.-№ 3 .-С 14−16.
  21. .М., Данюшевский В .Я., Балашов В. А. Носители для органического синтеза. Пористая структура оксидов алюминия, полученных термообработкой у-А120з.// Кинетика и катализ.- 1991.- Т.32.- № 2.- С.447−454.
  22. Ф.Ф., Трегер Ю. А., Люшин М. М. Химия и технология га-логенорганических соединений.// М.: Химия, — 1991.-272С.
  23. Катализ в промышленности. В 2-х т. т. 1. Пер. с англ./Под ред. Б. Лича/ М. Мир.- 1986.-291С.
  24. Ю.А., Гужновская Т. Д., Феофанова Н. М. Получение винилхлори-да окислительным хлорированием этилена. // Химическая промышленность.-! 988.-№ 2.-С.67−70.
  25. Ю.А., Гужновская Т.Д.//Химическая промышленность-1985.-№ 4.-С.9−16.
  26. Пат.4 849 393 США, МКИ4 В 01 I 27/122 НКИ 502/225. Катализатор и процесс для оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтанов в псевдоожижен-ном слое.
  27. Пат.4 069 170 США, МКИ В 01 I 27/06 КЛ 252/441. Катализатор оксихлорирования.
  28. Пат.4 206 180 США, МКИ В 01 I 8/04, С 07 С 17/10.НКИ 422/190. Окси-хлорирование этилена.
  29. Пат.4 377 491 США, МКИ В 01 I 27/10 НКИ 252/441. Предшественник катализатора оксихлорирования и способы его получения.
  30. Пат.43 82 021 США, МКИ В 01 I 27/10. Катализатор на носителе содержащий медь и щелочные металлы.
  31. Пат.4 424 143 США, МКИ В 01 I 27/10. НКИ 422/190. Катализатор оксихлорирования этилена.
  32. Пат.4 446 249 США, МКИ В 01 I 27/10. НКИ 502/225. Катализатор на основе меди для оксихлорирования этилена в кипящем слое.
  33. Пат.4 451 683 США, МКИ С 07 С 17/02. Способ оксихлорирования применяемый катализатор и носитель катализатора.
  34. Пат.4 939 620 США, МКИ В 01 J 27/10. Способ оксихлорирования этилена в «кипящем» слое жидкого катализатора.
  35. Пат.5 202 511 США, МКИ5 С 07 L 17/156. НКИ 570/245. Разбавитель для катализатора процесса оксихлорирования.
  36. Пат.5 292 703 США, МКИ5 В 01 J 23/72, В 01 J 23/78. НКИ 502/303. Катализатор и процесс для оксихлорирования этилена до этилендихлорида.
  37. Пат. 5 334 789 США, МКИ5 С 07 С 17/156. Катализатор оксихлорирования, способ его получения и проведение процесса оксихлорирования с использованием этого катализатора.
  38. А.И., Бакши Ю. М. Механизм и кинетика реакций окислительного хлорирования углеводородов С1-С3.// Журнал физической хи-мии.-1988.- № 10.-С. 2649−2666.
  39. М.Р., Трегер Ю. А. Каталитические процессы в хлорорганическом синтезе. Сообщение 2: Процессы окислительного хлорирования// Катализ в промышленности.-2004.-№ 4.-С. 13−23.
  40. Т.Г., Марголис Л .Я. Высокоселективные катализаторы окисления углеводородов.// М.:Химия 1988,192С.
  41. Оксихлорирование в хлорорганическом синтезе за рубежом.// Обзорная информация Серия: Хлорная промышленность. М.: НИИТЭХИМ.- 1976.-85С.
  42. Н.П., Бакши Ю. М., Базов В. П. и др. Спектроскопическое исследование комплексов двухвалентной меди, образующихся в системах СиСЬ-МС1 (М=Ыа, К, ЯЬ, Сб) // Координационная химия.-1982.-Т.8 № 4.-С.489−493.
  43. М.Р., Курляндская И. И., Соломник И. Г. и др. Взаимодействие катализатора и реакционной среды в процессе оксихлорирования этилена // Хлорная промышленность. 1996. -№ 6. С. 34−37.
  44. И.И., Соломник И. Г., Глазунова Е. Д., Трегер Ю. А., Флид М. Р. Новые тенденции в развитии методов приготовления катализаторов процессов хлорорганического синтеза // Кинетика и катализ.-2001, — Т.42. № 3. С422−431.
  45. В.К. Дегидрирование углеводородов.// Киев.: Наук. Думка.-1981.-328С.
  46. В.М., Ягодовский В. Д., Савельева Е. А., Шимулие В. Н. Различия каталитической активности платины и палладия. // Кинетика и катализ -1962.-3.-№ 1.-С. 99−102.
  47. .А. В кн. Научные основы подбора и производства катализаторов.// Изд-во СО АН СССР, Новосибирск.-1964.-312С.
  48. Sterling E.V.//J. Phys Chim.- 1955.- 59.-№ 6.-569S.
  49. .А., Розенгарт М. И., Кузнецова З. Ф., Влияние добавок щелочных элементов на свойства алюмохромового катализатора.// Докл. АН СССР.-1959.-126.-№ 4.-С.787−790.
  50. И.Д., Зимина H.A. Влияние промоторов на свойства алюмо-хромовых катализаторов.// Азерб. Хим. журн.- 1966.- № 5.- С.85−88.
  51. А.Г., Смирнова В. Е., ЗульфугаровЗ.Г. Влияние состава и pH среды осаждения на активность алюмохромовых катализаторов.// Азерб. Хим. журн.- 1966.-№ 5.-С.85−88.
  52. О.Д., Медведев В. Н., Ходаков Ю. С., Миначев Х. М. Дегидрогенизация изопентана на алюмохромовых катализаторах.// Изв. АН СССР Сер. Химич.- 1968.-№ 9.-С.1988−1993.
  53. Maatman R., Blanrespoor R., Lightenberg К., Verhage H., Metal clorilde promotion of cromalumina catalysts.// J.Catal.-1968.-12.-№ 4.-P.398−409.
  54. Д.А., Одностадийное дегидрирование бутана в бутадиен.// Хим. пром.- 1961.- № 8.- С.525−530.
  55. Э.И., Окружное A.M., Матюшко H.A., БекбулатоваА.Т., Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов.// Авт. св-во СССР. № 789 151. B01J23/24.26.12.1980.
  56. Т.В., Качкин A.B., Макаренко М. Г., Мельникова О.М., Сотников В. В. Способ получения катализатора дегидрирования углеводородов.// Пат. РФ. № 2 148 430 7 ВО 1J23/26,37/02, C07, C5/333//B01J23/26.10,05.
  57. Matsunaga J., Bull. Chem. Soc. Japan, 1957.- 30.-№ 8.- 868S.
  58. Г. Д., Каталитическое дегидрирование низших парафинов. // Успехи химии.- 1958.- Т. 27 № 3.-316 с.
  59. Spinzi M., Gruia M., Nucolescu J., Dre Beziehungen zwischen der Aktivitat dem Oxydationzustand und der Elektrischen Let fagigkeit von Katalysatoren.// Chem. Techn.-1968.- 20.- № 12.-S.759−763.
  60. В.Ф., Аронович P.A., Большаков Д. А. и др. Влияние окиси хрома на свойства алюмохромового катализатора.// Науч. тр. НИИ мономеров синтетического каучука.- 1973.- вып.1.- С.82−92.
  61. .Г., Аббасов С. Г., Алиева С. М., Сарыджанов A.A., Влияние приготовления и состава на свойства алюмохромовых катализаторов.// Азерб. Хим. журн. Ярославль.-1973.- № 4.-С.26−28.
  62. Harber J., Nowor J. Structure of chromalumina catalysts.// Bull Acad. pol. sei. Ser. sei. chim.-1968.-16.-№ 3б P.159−164.
  63. Charcosset H., Revillon A., Guyot A. Supported chomium oxide catalysts for propene polymerization.//- J.Catal.- 1967.- V. 8.- № 4.- P.326−333.
  64. Maciver D., Tobin H. The chemisorption of gases on chromia surfaces.// J. Phys. Chem.- i960.- V. 64.- № 4.- P.451−457.
  65. Fruma L., Pop E., Serban G. Die Anderung des Dispersionsrades aufgetragener chromkatalysatozen.// J. Phys. Chem. (DDR).- 1973.- V.252.- № 5.- S.353−364.
  66. И.Я., Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования.// изд. Наукова думка. Киев.-1973.-271С.
  67. Д.А., Бушин А. Н., Орлов Е. В., Давыдова М. К., Катализатор для дегидрирования углеводородов.// Авт. св-во СССР № 452 134 В 01J23/26. 27.05.1995.
  68. Г. Р., Патанов В. А., Шитиков И. А., Сироткин Б. В., Способ получения алюмохромового катализатора для дегидрирования.// Авт. св-во СССР № 707 016 B01J37/04,23/26 30.12.1994.
  69. Н.М., Дзисько В. А., Карнаухов А. П. Закономерности кристаллизации платины. // Кинетика и катализ, 1968, Т.9, № 4, С.863−869.
  70. О.Д., Елисеев H.A. Влияние природы окиси алюминия на свойства алюмохромового катализатора.// Нефтехимия.-1965.-Т.5-№ 6.-С.809−814.
  71. Д. Методы магнитного резонанса.// В кн.: Катализ. Новые физические методы исследования. М. Мир:-1964.- С.9−112.
  72. A.A., Федоровская Э. А., Рубинштейн A.M. Спектры ЭПР и магнитная восприимчивость алюмохромовых катализаторов.// Кинетика и катализ.-1963 .-Т. 4.- № 2.- С. 230−238.
  73. И.В., Козуненко О. И., Кобозев Н. И. Окись хрома на окиси алюминия. Активность при дегидрировании этилбензола.// Вестн. Моск. ун-та.-Сер. Химия.-1967.-№ 3.- С.90−92.
  74. И.В., Козуненко О. И., Кобозев Н. И. Хромовые катализаторы дегидрирования.// Вестн. Моск. Ун-та.-Сер. Химия.- 1967.-JMM.-C. 108−110.
  75. Folkins Н., Miller Е. Preparation and property of catalysts.- Jnd. And Eng. Chem.- 1958.- 27.- № 36.- P.31.
  76. О.Д., Галич П. Н., Мусиенков В. П., Скарченко В. К., Петров A.A. Влияние пористой структуры катализатора на превращение гек-сана.// Кинетика и катализ.-1964.-Т5.-№ 2.-С.350−354.
  77. Г. К., Чесалова B.C. Производство промышленных катализаторов.//Хим. пром.- 1960.-№ 6.-С.476−482.
  78. В.К., Алюмосиликатные катализаторы. // Киев: изд. АН УССР.- 1963.-120С.
  79. A.M., Клячко-Гурвич A.JL, Акимов В. М. Фазовый состав и текстура алюмохромовых катализаторов.// Изв. АН СССР. Отд. хим. Наук.-1961.-№ 5.-С.780−788.
  80. Ю.А., Бруева Т. Р., Рубинштейн A.M. Текстура и адсорбционные свойства окиси и гидроокиси хрома.// Изв. АН СССР. Отд. хим. Наук.-1961.-№ 4.-С.560−565.
  81. З.Г., Эфендиев А. Г., Смирнова В. Е., Новрузов A.A. Влияние pH среды синтеза на активность и структуру алюмохромового катализатора.// Учен. зап. Азерб. унив-та сер. хим. Наук.- 1967.-№ 3.-С.34−38.
  82. Burwell R., Taylor К., Haller G. The texture of chromium oxide catalysts.// J.Phys. Chem., 1967.-71 .-№ 13 .-P.45 80−4581.
  83. А. М., Словецкая К. И., Акимов В. М. Полиморфизм и каталитические свойства окиси алюминия.// Изв. АН СССР отд. хим. Наук.-1960.-№ 1.-С.31−38.
  84. Я.Р., Куркова Н. С., Лихобабенко B.C. Приготовление механически прочных катализаторов.// тр. Ин-та нефти АН СССР.- 1960.-14.-С.160−186.
  85. А.Г., Алиева Д. А. Влияние условий синтеза на свойства алю-мохромового катализатора. // В кн.: Исследования в области неорганической и физической химии. Баку.- 1974.-С. 16−21.
  86. Г. Р. Научные основы приготовления и технологии катализаторов. // В сб. докладов 3 конф. РФ. Ярославль.: 1996.- С.90−110.
  87. Г. Р. ДАН СССР.- 1969.-Т.184.-№ 1.-С.147−150.
  88. В.А., Котельников Г. Р. В кн. Научные основы производства катализаторов.// Наука.- 1982.-С.37−58.
  89. Г. Р., Докт. Диссертация.- 1971.-М.-НИТХТ.
  90. Г. Р., Бономо Ф. Метод приготовления катализатора для процесса дегидрирования у/в С3-С5.// Пат. США 4 746 643.-1985.
  91. Е.А., Шуйкин Н. И., Добрынина Т. П., Петряева Г. С. Плотников Ю.Н., Дегидрирование углеводородов на алюмохромовых катализаторах.// Изв. АН СССР, отд. хим. Наук.- 1960.-№ 2.-С.292−299.
  92. И.А., Котельников Г. Р., Патанов В. А., Сироткин Б. В., Способ приготовления катализатора для дегидрирования парафинов С4-С5.// Авт. св-во СССР № 1 197 213 В 01J37/04,23/26,19.06.1995.
  93. А.И., Большаков Д. А., Шабалкин Н. В., Кисельников Е. Г., Способ приготовления алюмохромового катализатора.// Авт. св-во № 1 790 060 ВО 1J37/02,23/26 03.05.1990.
  94. Способ приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования.// Авт. св-во РФ.№ 675 670 B01J37/0410.06.2001.
  95. Способ приготовления катализатора для дегидрирования дегидроцикли-зации парафиновых у/в. Способ приготовления алюмохромового катализатора.//Авт. св-во.РФ. № 677 168,677194. B01J21/04,37/02.10.04.2001.
  96. Способ приготовления катализатора для дегидрирования у/в. //Авт. св-во РФ. № 706 997 B01J23/24,20.03.2001.
  97. Катализатор для дегидрирования парафиновых у/в.// Авт. Св-во.№ 725 303 .ВО 1J21/0420.03.2001.
  98. И. А, Патанов В.А., Котельников Г. Р., Кисельников Е. Г., Способ приготовления алюмохромового катализатора.// Пат. РФ,№ 1 757 153 ВО 1J3 7/02.23/26.20.01.1995.
  99. Д.А., Орлов Е. В., Давыдова М. К. Способ получения катализатора дегидрирования углеводородов.// Авт. св-во. № 446 992 ВО 1J37/02,23/26.27.05.1995.
  100. О.М., Котов Л. Г., Михайленко И. Е. Исследование радиоактивных алюмохромовых катализаторов.// Докл. АН СССР.-1969.-Т.84.-№ 6.-С.1360−1363.
  101. И.Л., Зимина H.A., Ваняшина К. А. Влияние восстановления и окисления на активность алюмохромовых катализаторов. // Кинетика и катализ.- 1961.- Т. 2.- № 1.- С.103−111
  102. Ю.С., Стерлигов О. Д., Миначев Х. М. Влияние восстановления алюмохромового катализатора на его активность.// Кинетика и катализ.-1967.-Т.8.-№ 2.-С.465−467.
  103. О.Д., Елисеев H.A. Влияние восстановления на свойства алюмохромового катализатора. // Кинетика и катализ.- 1967.-Т.8.- № 4.- С.829−833.
  104. И.Л., Зимина H.A. Влияние промоторов на свойства алюмохромовых катализаторов.// Научные основы подбора и производства катализаторов.- Новосибирск.- изд-во АН СССр.-1964.-С.274−280.
  105. Ю.И., Казанский В. Б. О связи активности альмохромовых ктализаторов с валентным состоянием хрома.// Кинетика и катализ.-1965.-№ 2.-С.357−360.
  106. Х.М., Ходаков Ю. С., Каляев Г. И., Нестеров В. К. природа активности хромсодержащих катализаторов.// Нефтехимия,-1969.-Т9.-№ 5.-С.677−681.
  107. В.А., Казанский В. Б. Структура адсорбционных центров алюмо-хромовых катализаторов.// Кинетика и катализ.- 1966.-Т7.-№ 4.-С.712−721.
  108. О .Д., Елисеев H.A. Беленькая А. П. Влияние промотора на свойства алюмохромового катализатора. // Кинетика и катализ.- 1967.-Т.8.- № 1.- С.141−145.
  109. В.Е., Дорогочинский А. З., Розенгарт М. И. Влияние содержания калия в алюмохромовых катализаторах на реакции ароматизации. // В тр. Гроз. нефт. НИИ.-1967.-№ 23.-С. 192−200.
  110. М.И., Кузнецова З. Ф. Влияние добавок на разработку катализаторов дегидроциклизации. //Кинетика икатализ.- 1962.-Т.З.-№ 6.-С.942.
  111. М.И., Кузнецова З. Ф., Гитис K.M. О роли щелочного промотора при разработке катализатора. //Нефтехимия.- 1965.-Т.5.-№ 1.-С.17−23.
  112. О.Д., Медведев В. Н., Панко Т. С. Дегидрирование изопентана на алюмохромовых катализаторах. // Нефтехимия.- 1968.- Т.8.- № 2.-С.166−173.
  113. A.M., Прибыткова H.A., Афанасьев В. А., Слинкин A.A. // Кинетика и катализ.- 1960.-Т.1-№ 1.- С129.
  114. М.И., Кузнецова З. Ф., Гитис K.M. О роли щелочного промотора при разработке катализатора.// Нефтехимия.- 1965.-Т5.-№ 1.-С.17−23.
  115. О.Д., Медведев В. Н., Папко Т. С. Дегидрирование изопентана на алюмохромовых катализаторах.// Нефтехимия.-1968.-Т8.-№ 2.-С. 166 173.
  116. К.И., Рубинштейн A.M. О валентном состоянии хрома в активных центрах.// Кинетика икатализ.-1966.-Т.7.-№ 2.-С.342−344.
  117. К.И., Прибыткова H.A., Винникова Т. С., Рубинштейн A.M. О роли двухвалентного хрома в реакции дегидроциклизации.// Кинетика икатализ.- 1972.-Т13.- № 4.-С. 1074−1077.
  118. .Ф., Дубинина Г. Г., Масагутов P.M. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. //М.:Химия.-1973.-С.194.
  119. ДмитриевЮ.К. Малоотходная технология процесса оксихлорирования этилена. //Автореферат диссертации.- Москва.-2000г.-С.25.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?