Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Особенности формирования координационно сшитых гелей в системе натрий-карбоксиметилцеллюлоза — соль Cr3+

Диссертация: Особенности формирования координационно сшитых гелей в системе натрий-карбоксиметилцеллюлоза — соль Cr3+
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Так, практически нет публикаций по исследованию процесса гелеобразо-вания водорастворимых производных целлюлозы, в частности простых эфиров (ПЭЦ). Эти полимеры сочетают ценные физико-химические свойства с полной биологической безвредностью. Для их производства существует практически неограниченная и воспроизводимая сырьевая база, т.к. целлюлоза является самым распространенным природным веществом… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Общее понятие о гелях, закономерности образования физических и химических гелей
    • 1. 2. Координационно сшитые гели
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Концентрационные границы гелеобразования и синерезис
    • 2. 3. Оптические методы исследования растворов и гелей Na-КМЦ
    • 2. 4. Методы определения реологических свойств растворов и гелей
  • Глава 3. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Влияние рН среды и молекулярной массы полимера на концентрационные границы гелеобразования в системе Na-КМЦ — соль Сг
    • 3. 2. Синерезис координационно сшитых гелей Na-КМЦ
    • 3. 3. Физико-механические свойства координационно сшитых гелей Na-КМЦ
    • 3. 4. Влияние хлоридов щелочных металлов на гелеобразование в системе Na-КМЦ-соль Сг3+
  • Выводы

Особенности формирования координационно сшитых гелей в системе натрий-карбоксиметилцеллюлоза — соль Cr3+ (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. В связи с исчерпанием запасов нефти и газа возрастает роль методов повышения отдачи нефтяных и газовых пластов, в частности при вторичной разработке скважин, т.к. большая часть месторождений страны находится на поздней стадии выработки. Среди таких методов значительную роль играют химические, при использовании которых основными реагентами являются полимеры и поверхностно активные вещества. Полимеры применяются в двух основных независимых технологиях — для загущения водных растворов, закачиваемых в недра при вытеснении нефти, и для формирования вязкоупругих систем — гидрогелей — непосредственно в нефтеносных пластах. Образование таких систем в поровом пространстве пласта приводит к значительному снижению проницаемости среды, что предотвращает проникновение воды в поры нефтеносных пород. Известна и широко распространена также технология гидравлического разрыва пласта в нефтяных и газовых скважинах, которая увеличивает их отдачу. Она также предусматривает использование гидрогелей. Причем, наиболее эффективны для этих целей координационно сшитые гели, которые формируются в разбавленных растворах полимеров за счет взаимодействия функциональных групп макромолекул с ионами поливалентных металлов.

Эффективность указанных технологий в нефтегазодобывающей промышленности зависит от оптимального выбора водорастворимых полимеров (ассортимент которых, хотя и не очень велик, но существует), применительно к конкретным геологическим условиям залегания месторождений. К настоящему времени наибольшее распространение получили полиакриламид (ПАА) и биополимеры микробного происхождения. Это, очевидно, связано с тем, что за рубежом разработана дешевая технология получения высококачественного ПАА со сверхвысокой молекулярной массой (~ 10 миллионов). Последнее обстоятельство обусловливает весьма низкие концентрации ПАА в растворе, что существенно как с экономической, так и с экологической точек зрения. Поэтому в различных странах ряд групп высококвалифицированных специалистов в области химии, физикохимии и физики полимеров работают над созданием научных основ применения именно ПАА для повышения отдачи нефтяных и газовых пластов. Другие полимеры также привлекают внимание исследователей, но в значительно меньшей степени.

Так, практически нет публикаций по исследованию процесса гелеобразо-вания водорастворимых производных целлюлозы, в частности простых эфиров (ПЭЦ). Эти полимеры сочетают ценные физико-химические свойства с полной биологической безвредностью. Для их производства существует практически неограниченная и воспроизводимая сырьевая база, т.к. целлюлоза является самым распространенным природным веществом. Поэтому данный класс полимеров может считаться перспективным для использования в нефтегазодобывающей промышленности. Среди ПЭЦ особое место занимает натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы (Na-КМЦ). Установлено, что этот полимер обладает связующими, загущающими и пленкообразующими свойствами, а также эффективно структурируется ионами поливалентных металлов с образованием в растворах координационных сеток. Поэтому изучение процесса гелеобразова-ния в растворах Na-КМЦ имеет важное научное и прикладное значение.

В соответствии с вышеизложенным основной целью диссертационной работы являлось исследование закономерностей гелеобразования в системе Na-КМЛ — соль Сг3+, а также изучение условий формирования и свойств координационно сшитых гелей Na-КМЦ.

В соответствии с поставленной целью в диссертации решались конкретные задачи по изучению влияния следующих факторов:

— соотношения исходных концентраций полимера и сшивателя,.

— рН среды и молекулярной массы полимера,.

— присутствия в системе хлоридов щелочных металлов на гелеобразование растворов Na-КМЦ в присутствии соли трехвалентного хрома, стабильность и физико-механические свойства образующихся координационно сшитых гелей Na-КМЦ.

Объектами исследования являлись 0.01 — 2.0 мас.% растворы Na-КМЦ в бидистиллированной воде с добавлением KCr (S04)2' 12Н20, КОН и H2S04, а также хлоридов Li, Na и К.

В работе использовались визуальные, оптические и реологические методы исследования свойств координационно сшитых гелей Na-КМЦ.

Научная новизна работы определяется тем, что для описания процесса гелеобразования в системе Na-КМЦ — соль Сг3+ предложены модифицированные изотермические диаграммы состояний в координатах концентрация полимера — концентрация сшивающего агента, позволяющие охарактеризовать как переходы раствор — гель и фазового разделения системы (мгновенный синере-зис), так и устойчивость сформированных гелей во времени. Предложен механизм развития синерезиса. На основе данных по динамике упругих свойств гелей в период формирования разработан метод кинетического анализа реакции сшивки.

Практическая значимость полученных в работе научных результатов определяется тем, что они являются основой для разработки рецептуры гелеоб-разующих композиций с заданным комплексом эксплуатационных свойств, которые могут быть использованы в нефтегазодобывающей промышленности.. Разработанные рецептуры переданы заказчикам (НПО «Полимерсинтез» г. Владимир, ТатНИПИнефть г. Бугульма, ВНИИГАЗ г. Москва), с которыми проводились совместные работы на договорной основе.

Основные результаты и положения, выносимые автором на защиту:

• об определяющем влиянии рН среды и молекулярной массы полимера на I концентрационные границы гелеобразования в системе Na-КМЦ — соль Сг ,.

• о возможности регулирования стабильности и физико-механических свойств координационно сшитых гелей Na-КМЦ хлоридами щелочных металлов,.

• об определяющем влиянии частоты координационной сетки на интенсивность синерезиса гелей Na-КМЦ.

выводы.

1. Проведены систематические исследования концентрационных границ гелеобразования в системе Na-КМЦ — соль Сг3+, стабильности во времени и физико-механических характеристик образующихся гелей.

2. Предложены модифицированные изотермические диаграммы состояний системы Na-КМЦ — соль Сг в координатах концентрация полимера — концентрация сшивающего агента, позволяющие охарактеризовать как переходы раствор — гель и гель — фазовое разделение системы (мгновенный синерезис), так и устойчивость сформированных гелей во времени. Установлено, что концентрационные границы гелеобразования по полимеру и сшивателю определяются начальным значением рН среды и молекулярной массой полимера. Геле-образование в системе Na-КМЦ — соль Сг3+ происходит при рН > 3. Минимальная концентрация полимера, необходимая для гелеобразования, экстремально зависит от рН с минимумом при рН 6−9, минимальная концентрация сшивателя возрастает с ростом рН, что связано с гидролизом ионов Сг и последующей конденсацией его продуктов.

3. Координационно сшитые гели Na-КМЦ претерпевают синерезис, интенсивность которого увеличивается с уменьшением концентрации полимера и увеличением концентрации сшивателя. Наиболее стабильные гели в кислой среде образуются при средних значениях концентрации сшивателя, в щелочной — при минимальных.

4. Исходя из модели, связывающей синерезис координационно сшитых гелей с уменьшением размера субцепей и увеличением плотности звеньев в них в процессе сшивания, получена зависимость, согласно которой уменьшение объема геля в процессе синерезиса пропорционально корню квадратному из числа сшивок.

5. Установлено, что упругие свойства образующихся гелей не зависят ни от молекулярной массы полимера, ни от рН среды.

6. Исходя из установленной линейной зависимости модуля упругости геля от концентрации сшивателя, разработан метод кинетического анализа реакции сшивки на основе данных по динамике упругих свойств гелей в период формирования. Показано, что в изученной системе сшивание может рассматриваться как реакция первого порядка по концентрации соли Сг3, определена эффективная константа скорости реакции сшивания Na-КМЦ солью Сг3+, которая не зависит от рН среды и молекулярной массы полимера.

7. Хлориды Li, Na, К не изменяют минимальные концентрации полимера и сшивателя, необходимые для гелеобразования в системе Na-КМЦ — соль Сг, но сужают область существования гелей по концентрации сшивателя, уменьшают время скрытого синерезиса гелей, увеличивают его интенсивность, повышают упругие и предельно-прочностные характеристики гелей. Последнее позволяет сделать вывод о возникновении в системе дополнительных сшивок электростатической природы.

8. Эффективная константа реакции связывания полимер — ион Сг3+ в присутствии хлоридов щелочных металлов уменьшается в 3−3.5 раза по сравне.

•5 I нию с исходной системой, что объясняется конкуренцией ионов Сг и щелочного металла при их связывании с лигандом.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Shin B.Ch., Jhon M.S., Lee H.B., Yuk S.H. Temperature-induced phase transition of semi-interpenetrating polymer networks composed of poly (N-isopropyl ac-rylamide) and hydrophilic polymers // Eur. Polym. J. 1998. — V. 34. — N 2. — P. 171−174.
  2. K., Dure J., Hvidf S., Kramer O. // Polym. Gels and Networks. 1993. -V. 1.-N1.-P. 5−17.
  3. Л. 3., Слонимский Г. С. Природа студнеобразования, структура и свойства студней полимеров.// Успехи химии. 1974. — Т. 43. — № 6. — С. 1102−1138.
  4. С. А. Студнеобразные состояния полимеров. М.: Химия, 1974. -256 с.
  5. П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные труды. М.: Наука. — 1979. — 384 с.
  6. С. С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. — 512 с.
  7. А. А. Физикохимия полимеров. Изд. 3-е. М.: Химия, 1978. — 544 с.
  8. С.А. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. -М.: Химия, 1971.-372 с.
  9. С.А. Равновесие фаз в системе полимер растворитель. — М.: Химия, 1981.-272 с.
  10. Ю.Пахомов П. М., Хижняк С. Д., Nierling W., Nordmeier Е., Jechner М. D. Процессы структурообразования в водных растворах поливинилового спирта.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1999. -Т. 41- № 6. — С. 1035−1038.
  11. Л.З., Григорьева В. А., Васильев В. Г., Слонимский Г. Л. Реологические свойства студней полимеров и связь их со структурой студня. // Процессы студнеобраз. в полимер, системах. Саратов, 1977. — Вып. 2. — С. 2536.
  12. JI. И., Рыскина И. И., Панина Н. И., Дубина JL Г., Тимофеева Г. Н. Структурные изменения при застудневании водных растворов метилцеллю-лозы.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1993. — Т. 35 — № 3. — С. 276−279.
  13. В.М., Тагер А. А., Тюкова И. С., Голенкова Л. Ф. Исследование спинодального механизма фазового разделения растворов полистирола в декалине. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1977. — Т. 19- № 11. — С. 26 042 606.
  14. Willinghoff S., Shaw I., Baer E. Polymeric materials from the gel state. The development of tringed micelle structure in a glass. // Macromolecules. 1979. — V. 12.-N5.-P. 932−939.
  15. Leone M., Sciortino F., Migliore M., Fornili S.L., Palma Vittorelli M.B. Order parameters of gels and gelation kinetics of aqueous agarose systems: relation to the spinodal decomposition of the sol. // Biopolymers. 1987. — V. 26. — N 5. — P. 743−761.
  16. Hiltner A., Baer E. Reversible gelation of macromolecules systems. // Amer. Chem. Soc. Polym. prepr. 1986. -V. 27. -N 1. — P. 207−211.
  17. Dusek K. Phase separation during the formation of three-dimensional polymers. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Lett. 1965. -V. 3. -N 1. — P. 209−212.
  18. В.И., Розенберг Б. А., Ениколопян H.C. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства). М.: Наука, 1979. — 248 с.
  19. Ю. С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наукова думка, 1984. — 344 с.
  20. Boedtkes Н., Doty P. A study of gelation molecules, aggregates and gels. // J. Phys. Chem. 1954. — V. 58. — N 11. — P. 968−983.
  21. В. А., Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физикохимии полимеров. М.: Химия, 1967. — 232 с.
  22. Miles M.J. Gelation. // Dev. Crystalline Polymers. 2. — London- New York, 1988.-P. 233−295.
  23. В.И., Королев Г. В., Соловьев M.E. Межмолекулярное взаимодействие в полимерах и модель физической сетки. // Успехи химии. 1997. -Т.66. — № 2. — С. 176−205.
  24. JI. 3., Бузин М. И., Василенко Н. Г., Тартаковская JT.M., Васильев В. Г., Жданов А. А., Слонимский Г. JI. Гелеобразование в растворах по-ли (дифенил) (фенилтолил)силоксанов. // Высокомолек. соед. Сер. А.1989.-Т.39 № 10.-С. 2031−2037.
  25. JI. 3., Слонимский Г. Л., Гембицкий Л. С., Серова Е. А., Григорьева В. А., Губенкова Е. Н. Влияние растворителя на процесс студнеобразования поливинилового спирта. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1973. — Т. 15 — № 6. -С. 1256−1261.
  26. М., Капауа Т., Kaji К., Furusaka М. // КЕК Progr. Rept. 1993. — N 92−2.-P. 133−135.
  27. Т., Ohkura М., Kaji К., Misawa М. // КЕК Progr. Rept. 1993. — N 92−2.-P. 136−138.
  28. А. М., Хижняк С. Д., Ларионова Н. В., Глазковский Ю. В. Изучение строения гидрогелей поливинилого спирта методом ИК-спектроскопии. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1999. — Т. 41.- № 5. — С. 891−874.
  29. Ю. Б., Гомда Ю. П., Шилов В. В., Осипов С. И. О природе узлов физических сшивок в желатиновых гелях.// Высокомолек. соед. Сер. Б. -1992. Т. 34.- № 10. — С. 29−35.
  30. Л.С., Губенкова Е. Н., Верхотина Л. Н., Сперанский В. В. Особенности процесса студнеобразования поливинилового спирта. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1970. — Т. 12.- № 2. — С. 259−263.
  31. Dusek К., Prins W. Structure and elasticity of non-crystalline polymer networks. //Adv. Polym. Sci. 1969. -V. 6.-N 1.-P. 1−102.
  32. Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1973. — 207с.
  33. Lipatova Т.Е. Structural interpretation of the mechanism of polymer network formation. // Pure and Appl. Chem. 1975. — V. 43. — N 1. — P. 27−38.
  34. Ю.С. Структура и свойства наполненных вулканизатов. // ЖВХО. -1986.-Т. 31.-№ 1.-С. 35−40.
  35. Baselga J., Hernandez-Fuentes I., Pierola I.F., Llorente M.A. Elastic properties of highly cross-linked polyacrylamide gels. // Macromolecules. 1987. — V. 20. — N 12.-P. 3060−3065.
  36. Baselga J., Llorente M.A., Hernandez-Fuentes I., Pierola I.F. Network defects in polyacrylamide gels. // Eur. Polym. J. 1989. — V. 25. — N 5. — P. 471−475.
  37. Baselga J., Llorente M.A., Hernandez-Fuentes I., Pierola I.F. Polyacrylamide gels. Process of network formation. // Eur. Polym. J. 1989. — V. 25. — N 5. — P. 477−480.
  38. Cohen Y., Ramon O., Kopelman I.J., Mizrahi S. Characterization of inhomogene-ous polyacrylamide hydrogels.// J. Polym. Sci. 1992. — V. 30. Ser. B. — N 9. — P. 1055−1067.
  39. Ferry J. Protein gels. // Adv. Polym. Chem. 1948. — V. 1. -N 1. — P. 1−78.
  40. Eldridge J., Ferry J. Studies of the cross-linking process in gelation gels. // J. Phys. Chem. 1954. — V. 59. — N 5. — P. 992−995.
  41. Tanaka Т., Swislow G., Ohmine I.// Phys. Rev. Lett. 1979. — V. 42.- N 23. — P. 1556−1559.
  42. Menjivar J. A. Use of gelation theory to characterize metal cross-linked polymer gels. //Water Soluble Polymers. Washington, D.C.: Am. Chem. Soc., 1986. -P. 209−226.
  43. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry. New York- Ithaka: Cornell Univ. press, 1953.-672 p.
  44. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров./ Пер. с англ. под ред. акад. И. М. Лившица. М.: Мир, 1982. — 368 с.
  45. JI. 3., Слонимский Г. Л. Строение и свойства критических гелей.// Высокомолек. соед. Сер. Б.- 1997. Т. 39. — № 9. — С. 1543-1556.
  46. Г. М., Френкель С. Я. Физика полимеров. / Под ред. д. ф-м.н. Елья-шевича A.M. Л.: Химия, 1990. — 432 с.
  47. А. Ю., Хохлов А. Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. — 344 с.
  48. А. Ю., Хохлов А. Р. Физика в мире полимеров. М.: Наука, 1989. — 208 с.
  49. Guth Е., James Н.М., Mark Н. The kinetic theory of rubber elasticity. // Adv. Colloid Sci. 1946. — V. 2. — N 2. — P. 253−268.
  50. Л. Физика упругости каучука. / Пер. с англ. по ред. Кувшинского Е. В. -М.: Издатинлит, 1953. 240 с.
  51. Л. Введение в науку о полимерах. /Пер. с англ. д. х. н. Платэ Н. А. -М.: Мир, 1973.- 238 с.
  52. И. Механические свойства твердых полимеров. / Пер. с англ. под ред. Малкина, А .Я. М.: Химия, 1975. — 357 с.
  53. Khohlov A. R. Swelling and collapse of polymer networks.// Polymer. 1980 -V. 21.-N. 4.-P. 376−379.
  54. A.P. К теории упругих свойств полимерных сеток. // Высокомолек. соед. 1980 — Т. 22. Сер. Б. — № 10. — С. 736−739.
  55. В. В., Хохлов А. Р. О влиянии низкомолекулярной соли на коллапс заряженных полимерных сеток.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1986 -Т. 28.- № 2.-С. 316−320.
  56. В. В., Рябинина В. А., Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р. Коллапс полимерных сеток в смешанном растворителе. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1989. Т. 28. — № 4. — С. 713−718.
  57. Ю.Д., Смирнова Л. А. Высокомолекулярные соединения. Часть II. Растворы полимеров. Конденсированное состояние полимеров. Учебноепособие. Нижний Новгород: Изд. Нижегородского университета, 1996. -142 с.
  58. Tanaka Т. Phase Transition in Gels and Single Polymers.// Polymer. 1979. -V.20-N. 11.-P. 1404−1410.
  59. Tanaka T. Critical dynamics, kinetics and phase transitions of polymer gels. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V.27. — N 1. — P. 235−245.
  60. Tanaka T. Polyelectolyte Gels. Properties, preparation and application. // Ed. by Harland R. S. and Prud’homme R. K. Washington, D. C.: Am. Chem. Soc. -1992.-Chap.l-P. 37−50.
  61. Kawasaki H., Sasaki S., Maeda H. Effect of introduced electric charge on the volume phase transition of N-isopropylacrylamide gels.// J. Phys. Chem. B. 1997. -V. 101.- N21.-P. 4184−4187.
  62. Ё., Окудзаки Г., Гонг Дж. П., Нитта Т. Электроуправляемая подвижность полимерного геля на основе кооперативной агрегации молекулярных ансамблей. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. — Т. 36- № 2. — С. 340 351.
  63. Park Т.С., Hoffman A.S. Synthesis and characterization of pH- and/or temperature-sensitive hydrogels. // J. Appl. Polym. Sci. 1992. — V. 46. — N 4. — P. 659 671.
  64. Park T.C., Hoffman A.S. Sodium chloride-induced phase transition in noionic poly (N-isopropylacrylamide) gel. // Macromolecules. 1993. — V. 26. — N 19. -P. 5045−5048.
  65. Yokoyama F., Fujino Т., Kimura К., Yamashita Y., Nagata K., Mihashi H. Formation of optically anisotropic alginic acid gels under electric fields. // Eur. Polym. J. 1998. — V. 34. — N 2. — P. 229−234.
  66. O.E. «Восприимчивые» полимерные гели. // Высокомолек. соед. Сер. С. 2000. — Т. 42.- № 12. — С. 2328−2352
  67. К. Структура и упругие свойства полимерных сеток.// ЖВХО. 1986. -Т. 31.-№ 1.-С. 23−28.
  68. JI. 3., Васильев В. Г., Слонимский Г. Л. Регулярные сетки на основе а, ш-дигидроксиолигодиметилсилоксана, полученные при различных условиях разбавления.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1982. — Т. 24- № 2. — С. 254−260.
  69. И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия, 1978. — 312 с.
  70. Л. 3., Васильев В. Г., Слонимский Г. Л. Концентрационная зависимость модулей упругости гелей, полученных набуханием сшитых полимеров, синтезированных в различных условиях.// Высокомолек. соед. Сер. Б. 1985.-Т. 27.- № 11.-С. 803-804.
  71. Vasiliev V. G., Rogovina L. Z., Slonimsky G. L. Dependence of properties of swollen and dry polymer networks of their formation in solution. // Polymer .1985 .-V. 26 .-N11.-P. 1667−1676.
  72. Wang S.-Q. Transient network theory for shear-thickening fluids and physically cross-linked systems. // Macromolecules. 1992. — V. 25. — N 25. — P. 70 037 010.
  73. B.B., Семенов A.H. К теории упругости набухания полидисперсных полимерных сеток. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. — Т. 36-№ 9.-С. 1535−1540.
  74. С. А., Ракова Г. В., Лагутина М. А., Антощенко Н. В., Васильев В. В., Казанский К. С. Сильное растяжение полимерных цепей, вызванное полимеризацией их концевых групп.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1999. -Т. 41.- № 3. — С. 527−533.
  75. А. А. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров.// Успехи химии. 1998. — Т. 67. — № 8. — С. 755−778.
  76. Ely J.W., Schubarth S.K., Wolters B.C., Kromer J.C. New tools attack Permian basin stimulation problems. //Oil and Gas J. 1992. — V. 90. — № 23. — P. 66−70.
  77. Harris P.C., Harms W.H., Norman L. Study of continuously mixed crosslinked fracturing fluids with a recircutating flow loop viscometer. // SPE Prod. Eng. -1989. — V. 4. — N 4. — P. 430−434.
  78. И.А. Пути совершенствования полимерного заводнения. // Обзор, информ. Сер.: Геология, геофизика и разработка нефтяных месторождений. -Вып. 21(41). -М.: ВНИИОЭНГ, 1989.- 39 с.
  79. Albertsen М. Eignungskriterien fur Polymere und Tenside Fur die tertiare Ezdolgewinnung. // Erdol Erdas — Kohle. — 1992. — V. 108. -N 9. — P. 368−370.
  80. Д.Д., Хаген Р. У. Контроль и регулирование добычи воды при разработке месторождений. Ч. 5. — Использование полиакриламидных полимеров. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. — 1984. — № 7. — С. 17−22.
  81. И., Бакаев Г., Кабо В., Перунов В., Соляков Ю. Состояние и перспективы применения полимерного воздействия на пласт. // Нефт. х-во. -1994.- № 4.- С.37−44.
  82. .С., Толстов В. П., Девятов В. В. Опыт обработки нагнетательной скважины гелеобразующим составом. // Нефт. хоз-во. 1990. — № 2. — С. 7577.
  83. Prud’homme R.K. Rheology and structure of transient polymer gel networks: Networks -91: Programmer and Abstr. Conf. «Polym. Networks: Synth., Struct, and Prop.» Moscow, Suzdal, Apr. 21−26, 1991. — P. L-28.
  84. Pantazi I., Blank L., Constantin V. Modificarea permeabilitall zacamintelor de fifel cu ajutoul polmeritor ge tati in situ. // Mine, Petrol. So gaze. 1990. — 41. -N 1.- C. 36−43.
  85. Роговина Л. З, Васильев В. Г. Реологическое изучение процессов гелеобразования при взаимодействии полиакриламида с ионами металлов: Тез. докл. XV Всесоюзный Симпозиум по реологии. Одесса, 1990. — С. 182.
  86. Yen W., Coscia A.T., Kohen S.I. Polyacrylamides. // Enhanced Oil Recovery. II. Process, and Oper. Amsterdam ets., 1989. — P. 189−218.
  87. Kulicke W.-M., Kniewske R., Klein J. Preparation, characterization, solution properties and rheological behavior of polyacrylamide. // Progr. Polym. Sci. -1982. V. 8.-N 4. — P. 373−468.
  88. Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965. — 772 с.
  89. В .Я., Городнов В. П. Осаждение гидролизованных полиакриламидов солями щелочноземельных металлов. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1977. -Т. 19.-№ 5.-С. 1109−1112.
  90. Taber J.J., Martin F.D. Polymers in enhanced oil recovery a general introduction. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. — 1981. — V. 22. — N 2. — P. 10−12.
  91. Schwartz Т., Francois J. Limites de solubilite des polyacrylamides partiellement hydrolyses en presence d’ions divalents. // Macromol. Chem. 1981. — V. 182. -N10.-P. 2775−2787.
  92. B.H. Жесткоцепные полимерные молекулы. JI.: Наука, 1986. -378 с.
  93. Sandiford В.В. Polymer selection for mobility and sweep improvement processes. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. — V. 22. — N 2. — P. 18−19.
  94. Sanderson G.R. Applications of xanthan gum. // Brit. Polym. J. 1981. — V. 13. -N2.-P. 71−75.
  95. М.Ю. Некоторые реологические и коллоидно-химические свойства водных растворов ксантана. // Укр. хим. ж. 1985 — Т. 51. — № 9. — С. 915 919.
  96. Philips J.C., Miller J.W., Wernau W.C., Tate B.E., Auerbach M.H. A high-pyruvate xanthan for EOR. // Soc. Petrol. Eng. J. 1985. — V. 25. — N 4. — P. 594 602.
  97. Clark A.H., Ross-Marphy S.B. Structural and mechanical properties of biopolym-eric gels. //Adveanc. Polym Sci. 1988. -V. 83. -N 1. -P.55−171.
  98. Chakrabarti S., Guillot D., Rondelez F. Gelation of hydroxypropylguar under simple shear. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. — V. 27. — N 1. — P. 247 248.
  99. Jiang T.Q., Young A.C., Metzner A.B. The rheological characterizaition of HPG gels: measurement of slip velocities in capillary tubes. // Rheol. acta. -1986. V. 25. — N 4. — P. 397−404.
  100. Гарейшина A.3., Швецов И. А., Яюс Л. И., Соляков Ю. В., Мавзютова И. П. Перспективы использования биополимеров для повышения нефтеотдачи пласта. // Нефтепромысл. дело и трансп. нефти. 1984. — № 10. — С. 5−7.
  101. Fodor L.M., Cobb R.L. Aluminium citrate solution. Пат. 4 601 340, США. За-явл. 24.08.83, № 525 911, опубл. 22.07.86. МКИ Е 21 В 33/13, С 09 К 3/00, НКИ 166/294.
  102. Grant G.T., Morris E.R., Rees D.A., Smith P.J.C., Thorn D. Biological interactions between polysaccharides and divalent cations: egg box model. // FEBS Lett — 1973. -V. 32. -N 1. -P. 195−203.
  103. Е. Е. Poyuronide interactions with polycoordinative metal ions. // Food Hydrocolloids. 1991. — V. 5.-N l.-P. 75−85.
  104. Braudo E. E, Soshinsky A. A., Yuryev V. P., Tolstoguzov V. B. The interaction of polyuronides with calcium ions. 1: binding isotherms of calcium ions withpectin substances. I I Carbohydrate Polymers. 1992. — V. 18. — N 2. — P. 165 169.
  105. Durand D., Bertrand C., Clark A. H., Lips A. Calcium-induced gelation of low methoxy pectin solutions-thermodynamic and rheological considerations. // J. Biol. Macromol. 1990. — V. 12. — N 2. — P. 14−18.
  106. Conway M.W., Almond S.W., Briscoe J.E., Harris L.E. Chemical model for the rheological behavior of cross-linked fluid systems. // J. Petrol. Technol. -1983. V. 35. -N 2. P. 315−320.
  107. House D.A. Substitution reactions of inert-metal complexes Coordination numbers 6 and above: chromium. // Mech. Inorg. and Organometall. React. -New York- London, 1988. — P. 139−162.
  108. Rotzinger F.P., Stunzi H., Marty W. Early stages of hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution. Kinetics of dimerization of the deprotonated aqua ion.// Inorg. Chem. 1986. — V. 25. — N 4. — P. 489−495.
  109. И.Ф., Ватаман И. И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. -Кишинев: Штиница, 1988. 294 с.
  110. В.А., Антонович В. П., Невская Е. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. — 192 с.
  111. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов в растворе. / Пер. с англ. под ред. Ермакова А. Н. М.: Мир, 1971.-592 с.
  112. Н.М., Темкина В .Я., Колпакова И. Д. Комплексоны./ Под ред. проф. Ластовского Р. П. М.: Химия, 1970. — 416 с.
  113. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами./ Пер. с англ. проф. Давыдовой С. Л. М.: Мир, 1989. — 413 с.
  114. Nishide Н., Deguchi J., Tsuchida Е. Complex formation of cross-linked poly (4-vinylpyridine) resins with copper (II). // Bull. Chem. Soc. Jap. 1976. -V. 49.-N 12.-P 3498−3501.
  115. В. С., Полинский А. С. Особенности комплексообразования в•^iсистеме Со полиэтиленимин. // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1981. — Т.23.- № 2.-С. 246−253.
  116. А. С., Пшежецкий В. С., Кабанов В. А. Особенности связывания ионов металла полимерными лигандами.// Высокомолек. соед. Сер. А. -1983. Т. 25.- № 1. — с. 72−76.
  117. Т.Г., Хамдо Дж.Ю., Гамбаров Д. Г. Полимерметаллические комплексы сополимера малеиновой кислоты и винилацетата с ионами европия, самария, лантана, никеля и кобальта. // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1994.-Т. 25.- № 1. С. 167−170.
  118. Э.Н., Мамедов Э. А., Ханларов Т. Г. Комплексы полимерных кислот с ионами металлов: Тез. докл. Всес. науч. студ. конф. «Физ.-хим. основы получ. нов. матер.». -Баку, 1989. С. 46.
  119. Я. Образование аминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций. / Пер. с англ. под ред. акад. Тананаева И. В. -М.: Инлит, 1961.-308 с.
  120. Bekturov Е.А., Kudaibergenov S.E., Zhaimina G.M., Saltykov Y.P., Pel’menstein B.Ya. Complexation of polyallylamine with transition metal ions in aqueous solution.// Macromolec. Chem. Rapid. Commun. 1986. — V. 7. — N 6. -P. 339−343.
  121. Sorokin V.A., Levchenko I.V., Valeev V.A., Gladchenko G.O., Blagoi Y.P., Li R.G. Studies of formation of bivalent metal ion complexes with poly-U. // Mak-romol. Chem.- 1989.-V. 190.-N7.-P. 1595−1602.
  122. Sato Т., Tsujii Y., Fukyda Т., Miyamoto T. Reversible gelation of short-chain 0-(2,3-dihydroxypropyl)cellulose/borax solutions. 1. A «B-NMP study on polymer ion interactions.// Macromolecules. — 1992. — V. 25. — N 15. — P. 38 903 895.
  123. Khune G.D., Donaruma L.G., Hatch M.J., Kilmer N.H., Shepitka J.S., Martin
  124. F.D. Modified acrylamide polymers for enhanced oil recovery. // J. Appl. Polym. Sci. 1985 — V. 30. — N 2. — P. 875−885.
  125. Shepitka J.S., Case C.E., Donaruma L.G., Hatch M.J., Kilmer N.H., Khune
  126. G.D., Martin F.D. Ring-containing polymers in enhanced oil recovery. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. — V. 22. -N 2. — P. 84−85.
  127. Weaver J.D. A new water-oil ratio improvement material. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. -V. 22. -N2.-P. 93−96.
  128. McCormick C.L., Blackmon K.P., Elliott D.L. Water-soluble copolymers. XX. Copolymers of acrylamide with sodium 3-(N-propyl)acrylamido-3-methyl-butanoate: solution properties. // J. Macromol. Sci. 1986. — V. 23. Part A. — N 12. — P.1469−1486.
  129. McCormick C.L., Blackmon K.P., Elliott D.L. Water-soluble copolymers. 22. Copolymers of acrylamide with 2-acrylamido-2-methylpropanedimethyl-ammonium chloride: Aqueous solution properties of a polycation. // Polymer. -1986.-V. 27.-N 12.-P. 1976−1980.
  130. McCormick C.L., Nonaka T., ohnson C.B. Water-soluble copolymers. 27. Synthesis and aqueous solution behavior of associative acrylamide/N-alkyl-acrylamide copolymers. // Polymer. 1988. — V. 29. — N 4. — P. 731−739.
  131. Morgan S.E., McCormick C.L. Water soluble polymers in enhanced oil recovery. // Progr. Polym. Sci. 1990. -V. 15. -N 1. — P. 103−145.
  132. Allain C., Salome L. Physico-chemistry of the hydrolysed polyacrylamide -chromium III interaction in relation to rheological properties. // Biological and Synthetic Polymers Networks. / Ed. by Kramer O. Amsterdam: Elsever, 1988. -P. 291−303.
  133. Allain С., Salome L. Hydrolysed polyacrylamide/Cr3+ gelation: Critical behavior of the rheological properties at the sol gel transition. // Polym. Commun.- 1987. V. 28. — N. 4. — P. 109−112.
  134. Allain C., Salome L. Sol gel transition of hydrolyzed polyacrylamide + chromium III: rheological behavior versus cross-link concentration.// Macromolecules. — 1987. — V. 20. — N 11. — P. 2957−2958.
  135. Burrafato G., Carminati S., Bonaccorsi F., Lockhart T.P. Evidence for mool л ilecularCr. Cross-Links in Cr /Polyacrylamide gels.//Macromolecules. 1990.- Y.23.-N 8. P. 2402−2406.
  136. Nolte H., John S., Smidsrod O., Stokke B.T. Gelation of xanthan with trivalent metal ions.//Carbohydr. Polym. 1992.-V. 18.- N 4. — P. 243−251.
  137. Rahbari R., Francois J. Interactions between aluminum ions and acrylic acid -acrylamide copolymers in aqueous sotution. 3- influence of ionic strength on gelation and phase separation. // Polymer. 1989. — V. 30. — N 2. — P. 355−362.
  138. Hudson P. S., Shioyama Т.К. Permeability contrast correction empoying propi-onate-sequestered chromium (III) repaired by nitrite/dichromate redox. Пат. 4 636 572, США. Заявл. 11.03.85, № 710 755, опубл. 13.01.87. МКИ С 07 F 11/00, НКИ 556/2.
  139. В.Я., Румянцева Е. А., Масленников В. А. Студнеобразование в растворах сополимеров акриламида с акриловой кислотой в присутствии солей хрома. // Процессы студнеобраз. в полимер, системах. Ч. 2. — Саратов, 1985.-С. 22−23.
  140. Hodge R.M. Method of fracturing a subterranean formation using delayed cross-linker compositions containing organic titanium complexes. Пат. 4 749 040 США. Заявл. 20.02.87, опубл. 07.06.88. МКИ Е 21 В 43/26. НКИ 166/308.
  141. Hodge R.M. Delayed cross-linker composition. Пат. 4 797 216 США. Заявл. 17.11.86, опубл. 10.01.89. МКИ Е 21 В 43/26. НКИ 252/8.551.
  142. Smith R.E. Oil recovery process using a delayed polymer gel. Пат. 4 706 754 США. Заявл. 14.03.86, опубл. 17.11.87. МКИЕ 21 В 33/138. НКИ 166/295- 166/300.
  143. Sato Т., Tsujii Y., Fukuda Т., Miyamoto Т. Reversible gelation of short-chain 0-(2,3-dihydroxypropyl)cellulose/borax solutions. // Macromolecules. 1992. -V. 25. — N 22. — P.5970−5973.
  144. Rahbari R., Zaitoun A., Kohlen N. Thin gel formation using scleroglucan and an organic cross-linker: Prog. 6th Ifop. Explor. and Prod. Res. Conf. «Phys. Chem. Colloids and Interfaces Oil Prod.» Saint-Raphael, Sept. 4−6, 1991. -Paris, 1992.-P. 267.
  145. Grinberg N.V., Plaschina I.G., Braudo E.E., Tolstoguzow V.B. Conformational transition and aggregation of as-carragaenan macromolecules in solution. // Colloid Polym. Sci. 1980. — У. 258. — N 9. — P. 1038−1043.
  146. Miles M. G., Morris V. S., Ring S. G. Gelation of amylose. // Carbohydr. Res. 1985. — V. 135. — N 2. — P. 257−269.
  147. Morris E.R., Cutler A.N., Ross-Murphy S.B., Rees D.A., Price J. Concentration and shear rate dependence of viscosity in random coil polysaccharide solutions. // Carbohydr. Polym. 1981. — V. 1. — N 1. — P. 5−21.
  148. Navard P., Haudin I. Rheology of hydroxypropylcellulose solutions. // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1986.-V. 24. -N 1. — P. 189−201.
  149. Dondos A., Tsitsilianis C., Staikos G. Viscometric study of aggregation phenomena in polymer dilute solusions and determination of the critical concentration c*.H Polymer. 1989. — V. 30. — N 9. — P. 1690−1694.
  150. B.E. Исследование в области реологии концентрированных растворов гибко- и жесткоцепных полимеров: Автореферат дис. докт. хим. наук.-М., 1974.-41 с.
  151. Д.Н. Изменение реологических свойств и структурообразова-ние в реакционных системах при радикальной полимеризации виниловых мономеров: Дис. докт. хим. наук. М., 1990. — 360 с.
  152. В. И. Динамика макромолекул: сетка зацеплений или сетка физических связей? // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2000. — Т. 42 — № 9. — С. 1616−1632.
  153. В. И. Релаксационные свойства полимеров и модель физической сетки.// Успехи химии. 2000. — Т. 69. — № 3. — С. 283−309.
  154. Murakami R., Motozato Y. Viscosity of aqueous glucomannan borate complex solusions. // Polymer. — 1992. — V. 33. — N 5. — P. 1108−1109.
  155. Prud’homme R.K., Uli J.T., Poinsatte J.P., Halverson F. Rheological monitori Iing of the formation of polyacrylamide/Cr gels. // Soc. Pet. Eng. J. 1983. — V. 23.-N5.-P. 804.
  156. Э.А., Иржак В. И., Розенберг Б. А. О роли физической сетки при формировании сетчатых полимеров. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1999. -Т. 41.-№ 4.-С. 624−632.
  157. Е.И. Определение момента гелеобразования на основе эффекта Вайсенберга. // Коллоид, журн. 1993. — Т. 55. — № 2. — С. 193−195.
  158. Winter Н.Н., Chambon F. Analysis of linear viscoelacticity of a cross-linking polymers at the gel point. // J. Rheol. 1986. — V. 30. — N 2. — P. 367−382.
  159. Matsumoto Т., Kawai M., Masude T. Influence of chain stiffness on the gelation and gel structure of alginate aqueous systems. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. — V. 88. -N 18. — P. 2673−2676.
  160. TerryR.E., Huang C., Green D.W., Michuick M.J., Willhite G.P. Correlation of gelation times for polymer solutions used as sweep improvement agents. // Soc. Petrol. Eng. J. 1981. — V. 21. -N 2. — P. 229−235.
  161. Jordan D.S., Green D.W., Terry R.E., Willhite G.P. The effect of temperature on gelation time for polyacrylamide/chromium (III) systtem. // Soc. Petrol. Eng. J. 1982. -V. 22. -N 4. — P. 463−471.
  162. Bhaskar R.K., Stinson J.A., Willhite G.P., Thiele J.L. The effects of shear history on the gelation of polyacrylamide/chromium (VI)/thiourea solutions. // Spe. Reservoir. Eng. 1988. — V. 3. — N 4. — P. 1251−1256.
  163. O.H., Марьенко Т. П. Исследование кинетики гелеобразования акриловых полимеров в присутствии окислительно-восстановительной системы. // Вопр. крепления и заканчивания скв. НПО «Бурение». — Краснодар, 1991.-С. 109−115.
  164. Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977. -440 с.
  165. JI. И., Рябоконь Н. В., Емельянов Д. Н., Хин Н. Н., Прокофьева М. В. Структурообразование и реологические свойства растворов глици-дированной оксиэти л целлюлозы.// Cellulose Chem. Technol. 1985. — V. 19. -N2.-P. 119−125.
  166. JI. И., Рябоконь Н. В., Емельянов Д. Н., Хин Н. Н., Егорова Е. В. Реологические свойства водных структурированных растворов глици-дированной оксиэтилцеллюлозы.// Высокомолек. соед. Сер. Б. 1983. — Т. 25.- № 10.-С. 741−744.
  167. Л.И., Медведева В. В., Дигоран А. В., Рябов С. А. Семчиков Ю.Д. Реологические свойства и граничные условия гелеобразования растворов простых эфиров целлюлозы: Тез. докл. 16 Симпозиум по реологии «Реология 92». — Днепропетровск, 1992. — С. 123.
  168. В.В., Мясникова Л. И., Семчиков Ю. Д., Роговина Л. З. Диаграмма состояний системы оксиэтилцеллюлоза ионы трехвалентного хрома //Высокомолек. соед. Сер.Б. — 1995. — Т.37 — № 6. — С. 1040−1042.
  169. З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. — 520 с.
  170. П.П. Химия целлюлозы. М.: ОНТИ, 1936. — 419 с.
  171. Целлюлоза и ее производные. / Под ред. Байклза Н. и Сегала Л. / Пер. с англ. под ред проф. Роговина З. А. М: Мир, 1974. — Т. 1 и 2. — 499 и 510 с.
  172. И. К., Аверьянова В. М. К вопросу о выборе препаратов натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы для получения студнеобразных наполненных композиций.// Высокомолек. соед. Сер. Б. 1980.- Т. 22. — № 12. -С. 886−890.
  173. И. К., Аверьянова В. М. Влияние молекулярной массы на температурную зависимость вязкости водных растворов натрий-карбоксиметилцеллюлозы.// Процессы структурообразования в полимерных системах. Саратов, 1979. — Вып. 3. — С. 23−28.
  174. Н. В., Мясникова Л. И., Иванникова Л. Б., Прокофьева М. В. Влияние способа получения натрий-карбоксиметилцеллюлозы на вязкостно-тиксотропные свойства ее растворов. // Физикохимия проц. синтеза и свойства полимеров. Горький, 1988. — С. 90−94.
  175. И. К., Гликман С. А. О природе растворов и гелей карбоксиме-тилцеллюлозы.// Высокомолек. соед. 1961. — Т. 3. — № 19. — С.1584−1590.
  176. С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. -М.: АН СССР, 1963.-335с.
  177. В. П. Теория вязкости концентрированных растворов гибкоцеп-ных полимерных цепей. // Высокомолек. соед. Сер. А 1970. — Т. 12. — № 6. -С. 1355−1363.
  178. Д. Н., Панова Г. Д., Мясникова Л. И. Методы исследования реологии полимерных систем./ Учебное пособие. Горький: ГГУ, 1983. -72с.
  179. Д. Н., Панова Г. Д., Мясников Б. В. Методы исследования реологии полимерных систем./ Учебное пособие. Горький, ГГУ, 1977. -53с.
  180. И.М., Виноградов Г. В., Леонов А. И. Ротационные приборы. М.: Машиностроение, 1968. — 272 с.
  181. Л. Е. Механические свойства полимеров и полимерных композиций./ Пер. с англ. Бабаевского П. Г. М.: Химия, 1978. — 310 с.
  182. Ван Кревелен Д. В. Свойства и химическое строение полимеров. /Пер. с англ. под ред. Малкина А. Я. М.: Химия, 1976. — 416 с.
  183. Hrous J., Ilavsky М., Havlicek I., Dusek К. Comparison on the penetration, tensile and compression moduli of elasticity of poly (n-alkylacrylate) networks in the rubberlike state. // Collection. 1978. — V. 43. — N 8. — P. 1999−2004.
  184. B.A., Соголова Т. И. К вопросу о трех физических состояниях аморфно-жидких линейных полимеров. // Ж. физ. химии. 1949. — Т. 23. -№ 5.-С. 530.
  185. В.В., Семчиков Ю. Д. Влияние рН среды на гелеобразование в системе Na-КМЦ соль Сг3+. // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 2001. — Т. 43-№ 6. — С.
  186. В.В., Мясникова Л. И., Семчиков Ю. Д., Роговина Л. З. Динамика координационных сеток в системе натрийкарбоксиметилцеллюлоза -соль Сг3+ //Высокомолек. соед. Сер.Б. 1998. — Т.40. — № 3. — С. 492−497
  187. В.В., Мясникова Л. И., Семчиков Ю.Д Влияние хлоридов щелочных металлов на гелеобразование в системе натрийкарбоксиметилцеллюлоза соль Сг3+ // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2000. — Т.42 — № 5. — С. 840−848.
  188. В.В., Мясникова Л. И., Семчиков Ю. Д. Гелеобразование как результат взаимодействия ионов хрома с макромолекулами натрийкарбок-симетилцеллюлозы: Тез. докл. 17 Международ. Региональный Симпозиум по реологии. Саратов, 1994. — С. 55−56.
  189. Л.И., Медведева В. В., Семчиков Ю. Д., Вдовина Н.Г. Влияние катионов одновалентных металлов на гелеобразование в системе натрийкар-боксиметилцеллюлоза соль
  190. Сг: Тез. докл. Международ, конф. по коллоидной химии и физико-химич. механике к 100-летию со дня рожд. акад. П. А. Ребиндера. Москва, 1998. — С. 263.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?