Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Получение оксида церия (IV) с высокой удельной поверхностью

Диссертация: Получение оксида церия (IV) с высокой удельной поверхностью
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Термообработка карбоната церия: процесс сушки и прокаливания карбоната рекомендуется совместить в одном аппарате, а именно осуществлять термообработку во вращающейся печи с различными зонами нагрева. Сначала происходит сушка материала при температуре 90 °C, затем нагрев до температуры 400 °C и выдержка при этой температуре. Лабораторные исследования показали, что при прокаливании карбоната церия… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Физико-химические и каталитические свойства оксида церия (IV)
      • 1. 1. 1. Физико-химические свойства
      • 1. 1. 2. Адсорбционно-каталитические свойства
    • 1. 2. Оксид церия как носитель катализаторов
    • 1. 3. Получение оксида церия (IV) с развитой поверхностью
      • 1. 3. 1. Осаждение церия в виде гидроксида
      • 1. 3. 2. Осаждение церия в виде карбоната
    • 1. 4. Способы регулирования поверхности оксида церия в процессе его синтеза
    • 1. 5. Термическое разложение карбоната церия
    • 1. 6. Постановка задачи исследования
  • Глава 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Синтез оксида церия (IV)
      • 2. 1. 1. Получение карбоната церия
      • 2. 1. 2. Термическая обработка карбоната церия
    • 2. 2. Физико-химические методы анализа
      • 2. 2. 1. Измерение удельной поверхности образцов
      • 2. 2. 2. Определение фазового состава образцов
      • 2. 2. 3. Определение размера и формы частиц
      • 2. 2. 4. Определение содержания щелочных металлов
      • 2. 2. 5. Определение пористости продукта
      • 2. 2. 6. Изучение реакции термолиза карбоната церия
    • 2. 3. Изучение кинетики термического разложения карбоната церия
  • Глава 3. Влияние условий получения карбоната церия на дисперсные свойства оксида церия
    • 3. 1. Влияние типа осадителя на удельную поверхность оксида церия
    • 3. 2. Применение в качестве осадителя карбоната аммония
      • 3. 2. 1. Влияние концентрации исходных растворов на удельную поверхность оксида церия
      • 3. 2. 2. Влияние кратности промывок карбоната церия на удельную поверхность оксида церия
      • 3. 2. 3. Влияние продолжительности старения карбоната церия на дисперсные свойства оксида церия

Получение оксида церия (IV) с высокой удельной поверхностью (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Защита окружающей среды от воздействия вредных веществ на сегодняшний день является одной из главных задач человечества. С ростом количества автомобилей в городах выхлопы автотранспорта занимают основное место среди загрязнителей воздуха. При увеличении интенсивности движения автомобилей, во время запуска и остановки двигателя, при работе на холостом ходу, а также при эксплуатации машины с плохо отрегулированной системой сжигания топлива содержание вредных веществ в выхлопной смеси значительно возрастает.

Состав выхлопной смеси сложен: помимо органических веществ (углеводороды различных классов, альдегиды, кислоты, сажа), смесь содержит токсичные неорганические вещества (оксиды азота, углерода, соединения серы, галогены), а также металлы и металл органические соединения [1]. В связи с угрожающей экологической обстановкой во многих странах введены более жесткие нормы выброса вредных веществ в атмосферу. Для сниженияопасныхчвеществ в выхлопах автотранспорта и достижения установленных норм ПДК применимы многие методы: использование более^экологическю чистых видов топлива, введение электроники для регулирования работы двигателя, усовершенствование процессов сгорания, применение адсорбционной и каталитической очистки. Наиболее эффективным способом обезвреживания вредных веществ является каталитическая очистка, причем в последние годы используются так называемые «3-х функциональные» катализаторы, которые нейтрализуют одновременно три основных компонента: СО, >ЮХ и углеводороды [102, 103].

Каталитически активны в реакции окисления оксиды с!-переходных элементов, однако они значительно уступают катализаторам на основе благородных металлов (Р1-, Рс1, ЯН), так как менее устойчивы к спеканию при высоких температурах и отравлению каталитическими ядами, что уменьшает продолжительность их работы. Кроме того, при низких температурах контакты на основе неблагородных металлов менее активны благородных. В свою очередь, существенным недостатком катализаторов на основе благородных металлов является их высокая стоимость. В ряде работ показано, что введение Се02 в состав катализаторов очистки выхлопных газов автотранспорта в качестве промотирующей добавки [2, 3, 4, 5], либо в качестве носителя [6, 7, 8, 9] в значительной степени улучшает их работу. Уникальность диоксида церия выражается в том, что он: улучшает равномерное распределение благородного металла по поверхности носителяувеличивает термическую стабильность носителя, являясь текстурным промотором: на поверхности оксида алюминия диоксид церия образует алюминат СеАЮз, который препятствует переходу у-А120з в а-А1203 [101]- обеспечивает стабильную работу катализатора во время колебаний состава выхлопной смеси, накапливая кислород в бедных смесях (соотношение топливо/воздух<1), и освобождая его из решетки в богатых смесях (соотношение топливо/воздух>1), благодаря способности быстро менять степень окисления от +4 до +3 и обратно.

Поскольку в последних исследованиях доказана ключевая роль Се02 в составе 3-х функциональных катализаторов, то весьма актуальной является разработка катализаторов на основе церия для того, чтобы снизить содержание благородных металлов или полностью заменить их на оксиды менее дорогих металлов.

Благодаря электронной конфигурации церия, диоксид церия нашел применение в самых различных видах: как полирующий агент, как люминофор, керамика, полупроводник, катализатор.

Се02 широко используется в катализе, поскольку активно катализирует реакции окислительно-восстановительного типа, в первую очередь, глубоко7 го окисления. Диоксид церия способен также катализировать реакции восстановления, разложения различных молекул, гидрирования.

Диоксид церия обладает многими характеристиками, которые делают его отличным носителем: высокая температура плавления, хорошая термостойкость, высокая реакционноспособность в твердофазных реакциях, доступность.

В настоящее время опубликовано значительное количество работ в области получения высоко дисперсного диоксида церия. Исследования ведутся практически во всех странах, в частности, в Японии, США, Франции, России. Лидером в производстве высокодисперсного диоксида церия и катализаторов (носителей) на его основе является французская фирма Rhone-Poulenc Chimie. Методы получения описаны, главным образом, в патентной литературе, и рассматривают золь-гель технологии с применением органических реагентов, поэтому важно найти менее сложный и трудоемкий метод получения СеС>2 в виде порошка с высокоразвитой поверхностью.

Цель работы состояла в исследовании физико-химических основ получения диоксида церия с высокой удельной поверхностью для последующего использования его в качестве носителя катализаторов для различных процессов, в частности, трех-функциональных катализаторов обезвреживания выхлопных газов автотранспорта, а также в разработке рациональных технологических параметров процесса.

Выводы.

1. Разработана технология оксида церия (IV) с высокой удельной поверхностью на основе осаждения карбоната церия с последующей термической обработкой для катализаторов и носителей катализаторов. Порошкообразный материал с удельной поверхностью 100−120 м /г состоит из частиц оксида церия (IV) в виде пластинок со средней длиной 1,7 мкм, толщиной 0,02 мкм.

2. Установлено, что природа осадителя является одним из существенных факторов, определяющих величину удельной поверхности продукта. Применение в качестве осадителя карбонатов щелочных металлов приводит к значительному снижению удельной поверхности Се02 по сравнению с применением карбоната аммония, что< обусловлено флюсующим действием оксидов щелочных металлов при прокаливании карбоната ц^шя. Флюсующее действие тем сильнее, чем больше содержание щелочного металла в осажденной соли. Щелочные металлы невозможно удалить в процессе отмывки вследствие осаждения двойных карбонатов. Образование двойной соли в случае применения карбоната аммония в качестве осадителя приводит к положительному эффекту, поскольку при ее термическом разложении объем выделяемых газообразных продуктов возрастает, и соответственно, увеличивает поверхность.

3. Концентрации растворов реагентов и порядок их приливания не оказывают существенного влияния на удельную поверхность продукта, однако осаждение карбоната церия следует вести следующим образом: быстро добавлять раствор карбоната аммония с концентрацией 2 моль/л при интенсивном перемешивании к раствору нитрата церия с концентрацией 0,20,3 моль/л, конечное значение рН 6,5−7. ° л г.

4. Найдено, что при промывке свежеосажденного карбоната церия интенсивно идут процессы перекристаллизации: первоначально осажденные частицы со средним размером менее 1 мкм кристаллизуются в пластинчатую структуру, после десятикратной промывки (соотношение Ж: Т=1:1) средняя длина частиц возрастает до 7−9 мкм. С увеличением кратности промывок от одной до двадцати величина удельной поверхности Се02.

2 2 уменьшается от 120 м /г до 65 м /г. После выдержки осадка под маточным раствором образуется сростки частиц размером 30−50 мкм, при этом Л удельная поверхность оксида церия снижается до 82 м /г в результате выдержки карбоната церия в течение 3 суток.

5. Условия сушки оказывают незначительное влияние на удельную поверхность Се02. Однако сушку карбоната церия предпочтительнее проводить в воздушной атмосфере (без применения вакуума) при температурах 50−60 °С. Удельная поверхность оксида церия после сушки карбоната в атмосфере воздуха выше на 10% удельной поверхности образцов высушенных под вакуумом.

6. По данным рентгенофазового анализа установлено, что при разложении карбоната церия уже при 150 °C наблюдается образование кристаллической структуры Се02. Термолиз образца при повышенных температурах приводит к уменьшению дефектов решетки и формированию более совершенной структуры, что выражается в сужении полуширины дифракционной линии от 10,5 мм (150°С) до 2,5 мм (900°С).

7. Дериватографический анализ показал, что при нагревании карбоната церия наблюдается ярко выраженный эндотермический эффект с максимумом при температуре 130 °C, что сопровождается значительным уменьшением массы вещества. При этом происходит резкое увеличение удельной поверхности материала (измеренной методом БЭТ): так высушенный карбонат церия имеет удельную поверхность 5 м /г, а удельная поверхность оксида церия в результате разложения соли при температуре 250 °C составляет 150 м /г. До 400 °C происходит практически полное удаление С02 (степень превращения составляет 95%), при последующем нагревании до 900 °C идет лишь незначительная потеря массы, а удельная поверхность оксида церия в этом интервале температур снижается приблизительно на.

О О порядок от 120 м /г до Юм /г. В результате прокаливания материала увеличивается его пористость. Так у карбоната церия мезопоры практически отсутствуют. СеОг после прокаливания карбоната при температуре 400 °C имеет удельный объем мезопор, измеренный методом ртутной поромет-рии, равный 0,22 см /г. Выше этой температуры идет спекание мезопор, при 700 °C их объем равен 0,15 см /г.

8. Изучена кинетика разложения карбоната церия и изотермических и неизотермических условиях. Показано, что термолиз протекает в диффузионной области и описывается уравнением первого порядка, энергия активации процесса составляет 14 кДж/моль.

9. Проведена математическая обработка экспериментальных данных, в результате которой, предложены оценочные уравнения, описывающие зависимость удельной поверхности оксида церия от кратности промывок, продолжительности старения и температуры прокаливания карбоната церия.

10. На основании проведенных исследований разработана принципиальная технологическая схема получения оксида церия с высокой удельной поверхностью.

Заключение

.

Исследована изотермическая и неизотермическая кинетика процесса термолиза карбоната церия в атмосфере воздуха.

Показано, что процесс разложения протекает по диффузионному механизму и описывается уравнением первого порядка, которое имеет следующий вид:

— 1п (1-а) = кт.

Энергия активации, полученная графическим методом, составила 14 кДж/моль.

Глава 6.

Принципиальная технологическая схема получения оксида церия с высокой удельной поверхностью.

Принципиальная технологическая схема получения оксида церия с высокой удельной поверхностью карбонатным методом приведена на рисунке 37. Реализация технологической схемы может быть осуществлена на химических предприятиях по производству катализаторов или непосредственно на химических предприятиях по производству оксидов редкоземельных элементов. Получение СеОг складывается из нескольких стадий: приготовление растворов реагентов, осаждение карбоната церия, промывка осадка, сушка и прокаливание.

Приготовление исходных растворов. В качестве исходного сырья используют рафинат экстракционного передела редкоземельного сырья, концентрация церия в нем составляет 100 г/л, избытбное содержание азотной кислоты 10 г/л. Данный раствор разбавляют водой в два раза до концентрации 50 г/л.

Концентрация раствора карбоната аммония составляет 200 г/л. Основное требование, предъявляемое к исходному сырью — это минимальное содержание щелочных металлов: суммарное количество калия и натрия не должно превышать приблизительно 0,01% масс.

Осаждение карбоната церия. Осаждение карбоната церия проводят быстрым приливанием концентрированного раствора карбоната аммония к раствору нитрата церия при интенсивном перемешивании и 50% масс избытке осадителя от стехиометрического соотношения (молярное соотноше-2 ние.

Се СОз = 1:2,25). Конечное значение рН суспензии составляет 6,5−7.

Промывка. Отмывку свежеосажденного карбоната от нитрат-ионов следует проводить однократно водой (Ж:Т = 1:1), для более полного удаления нитрат-ионов возможна трехкратная промывка, но не более, поскольку в.

Рис. 37 Принципиальная технологическая схема получения оксида церия ((V) с высокой удельной поверхностью.

Рафинат экстракционного передела [Се (ЫОз)з]=ЮО г/л, [Ш03]=Юг/л I противном случае снижается поверхность продукта вследствие протекания процесса перекристаллизации, для ускорения процесса фильтрования применяют вакуум, в качестве фильтрующего оборудования рекомендуется использовать барабанный фильтр.

Термообработка карбоната церия: процесс сушки и прокаливания карбоната рекомендуется совместить в одном аппарате, а именно осуществлять термообработку во вращающейся печи с различными зонами нагрева. Сначала происходит сушка материала при температуре 90 °C, затем нагрев до температуры 400 °C и выдержка при этой температуре. Лабораторные исследования показали, что при прокаливании карбоната церия в неподвижном слое толщиной 1 см продолжительность сушки составляет 6 часов, а прокаливания — 2 часа. В промышленных аппаратах с обновляемой поверхнс, гью контакта время термообработки может быть существенно сокращено. Поскольку скорость нагрева до указанной температуры не оказывает существенного влияния на величину удельной поверхности продукта, то возможно исключить зону нагрева и ограничиться двумя зонами: сушки и прокаливания.

Типичный состав и характеристики синтезированного СеСЬ: форма частиц — пластинки неправильной формыразмер частиц — средняя длина 1,7 мкм, толщина 0,02 мкмудельная поверхность — 100−120 м /гсодержание примесей, % масс (в пересчете на оксиды): Ьа — 2,4 Рг — 0,07 N (1 — менее 0,01 Бш — менее 0,01 вс! — менее 0,01 Бе — 0,02 №-10″ 3 Со -10″ 3.

Са — 0,02 Мп -10″ *.

Выход по церию составляет не менее 95%. Отходы производства в виде раствора нитрата аммония с концентрацией 33 г/л составляют не более 10% от всех жидких отходов при переработке редкоземельных элементов.

Полученный материал используется в качестве вторичного носителя при нанесении на керамическую, либо металлическую основу [117] для создания более развитой поверхности контакта реагирующих веществ в каталитических процессах с последующим введением активных добавок (предположительно оксидов переходных (1-элементов). Се02 можно также смешивать с у-А1203, БЮ2, а затем формовать требуемую структуру носителя.

Цена полирита составляет 3,5−4 $ США за 1 кг. Содержание Се02 в полирите составляет 50%, кроме того затраты на его выделение из суммы редкоземельных элементов увеличат цену конечного оксида церия примерно в два с половиной раза. Однако в предлагаемой схеме осуществляется экономия затрат на электроэнергию при термообработке карбоната (температура прокаливания карбоната в производстве полирита составляет 900°С). Кроме того, снижены затраты на промывку осажденного карбоната церия. Таким образом, ориентировочная технико-экономическая оценка затрат на получение товарной продукции по предложенной технологии показала, что общие расходы на производство составят не более 8−10 $ США, что значительно меньше стоимости оксида церия с высокой удельной поверхностью на мировом рынке.

Предлагаемый метод получения указанного продукта достаточно прост и технологичен. Одним из достоинств применения Се02 с высокой удельной поверхностью в составе катализаторов детоксикации отходящих газов автотранспорта является снижение содержания благородных металлов. Так, например, монолитный катализатор, содержащий Се02 с высокой удельной поверхностью в качестве активного компонента для детоксикации выхлопных газов автотранспорта при использовании дизельного топлива содержит в 50.

Ill.

100 раз меньше платины по сравнению с бензиновыми катализаторами [106] Потребность в благородных металлах и оксиде церия для производства конверторов составляет в среднем [103, 124]:

Pt Rh Се02.

На один конвертор, г.

1,5 0,4 40.

Н, а 10 млн автомобилей, тонн.

30 8 800.

Ожидаемый эффект от производства оксида церия для оснащения 10 млн. автомобилей с бензиновыми двигателями в объеме 800 тонн составляет не менее 1600 тыс. $ США. Ожидаемая экономическая эффективность от производства приблизительно может быть рассчитана исходя из примерной нормы прибыли 20% от стоимости продукции, хотя известно, что при производстве материалов по новой технологии, как правило, в первый период производства норма прибыли бывает выше.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю. С., Березкин В. Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. — М., 1981. — 256с.
  2. Trovarelli A. Catalytic properties of ceria and Ce02-containing materials. // Catalysis reviews. 1996. — vol. 38, № 4. — p. 439−521.
  3. Numan J. G., Robota H. J., Cohn M. J. Physicochemical properties of Ce-containing 3-way catalysts and the effect of Ce on catalysts activity. // Journal of catalysis. 1992. — vol. 133, № 2. — p. 309−324.
  4. Se H. Oh. Effects of cerium addition on the CO-NO reaction kinetics over alumina-supported rhodium catalysts. // Journal of catalysis. 1990. — vol. 124, № 2. — p. 477−487.
  5. Yao H. C., Yu Yao Y. F. Ceria in automotive exhaust catalysts. // Journal of catalysis. 1984. — vol. 86, № 2. — p. 254−265.
  6. Trovarelli A., Dolcetti G. Rh-Ce02 interaction induced by high-temperature reduction. // Journal of Chemical Society Faraday transaction. 1992. -vol.88, № 9, — p. 1311−1319.
  7. Dimitris I., Kondarides and Verykios X. E. Effect of chlorine on the chemisorptive properties of Rh/Ce02 catalysts studied by XPS and temperature programmed desorption techniques. // Journal of catalysis. 1998. — v. 174, № 1. — p. 52−64.
  8. Zafiris G. S., Gorte R. J. Evidence for a second CO oxidation mechanism on Rh/Ce. // Journal of catalysis. 1993. — vol. 143, № 1, p. 86−91.
  9. Putna E. S., Gorte R. J., Vohs J. M., Graham G. W. Evidence for enhanced dissociation of CO on Rh/Ceria. // Journal of catalysis. 1998. — vol.178, № 2. — p. 598−603.
  10. А. И. Высокотемпературная химия кислородных соединений церия.-Л., 1970.-201с.
  11. Д., Рэссель Г., Гарнер К. Редкоземельные элементы и ихсоединения. М., 1949. — 123с.
  12. В. В., Алексеенко JI. А. Курс химии редкоземельных элементов. Томск, 1963. — 441с.
  13. JI. П., Базарова Н. А., Нечипоренко А. П., Седова Г. Н. Кислотно-основные свойства поверхности некоторых оксидов РЗЭ. // Химия и технология редких и рассеянных. Межвуз. сб. научн. трудов. JI. -1991.-с. 57−65.
  14. Химическая энциклопедия: В 5 т. М. — 1988 — 1998. — т. 5 — 1998. — 783с.
  15. П. А., Ковба JI. М., Багдасаров X. С. и др. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III групп. М., 1983.-278 с.
  16. Soria J., Martinez-Arias A., ConesaJ. C. Spectroscopic study of oxygen absorption as a method to study surface defects on Ce02. // Journal of Chemical Society Faraday transaction. 1995. — vol. 91, № 11. — p. 1669−1678.
  17. Che M., Kibblewhite F.J., Tench A.J. Oxygen species absorbed on Ce02/Si02 supported catalysts. // Journal of Chemical Society Faraday transaction 1. -1973, — № 5, — p. 857−863.
  18. Cho В. K. Chemical modification of catalysts support for enhancement of transient catalytic activity nitric oxide reduction by carbon monoxide over rhodium. // Journal of catalysis. 1991. — vol. 131, № 1.p. 74−82.
  19. . Стайлз. Носители и нанесенные катализаторы. Пер. с англ. М., 1991. -240с.
  20. Пат. 5 480 854 США, МКИ6 С 01F17/00. Catalysts.
  21. Chen P. L., Chen I. W. Reactive cerium (IV) oxide powders by the homogeneous precipitation method. // Journal of the American Ceramic Society. 1993. -vol. 76, № 6.-p. 1577−1583.
  22. Пат. 2 617 154 Франция, МКИ6 С 01 F 17/00. Preparation of eerie oxide with new morphological characteristics by autoclaving and calcination ofeerie hidroxides.
  23. Terribile D., Trovarelli A., Liorca J., Leitenburg C., Dolcetti G. The synthesis and characterization of mesoporous high-surface area prepared using a hibrid organic/inorganic route. // Journal of catalysis. 1998. — v. 178, № 1.p. 299−308.
  24. Пат. 300 853 Франция, МКИ6 С 01 F 17/00. Process for obtaining a cerium oxide.
  25. Hirano H., Kato E. Hydrotermal synthesis of cerium (IV) oxide. // Journal of the American Ceramic Society. 1996. — vol. 79, № 3. — p. 777−780.
  26. Пат. 2 608 583 Франция, МКИ6 C01 °F 17/00. High-surface area eerie oxide and its manufacture.
  27. Пат. 153 228 Франция, МКИ6 C01 °F 17/00. Cerium dioxide with new morphological characteristics.
  28. Пат. 239 478 Франция, МКИ6 C01 °F 17/00. Ceric oxides with high surface area, pore volume and pore diameters.
  29. Nakane S., Tachi Т., YoshinakaM., Hirota K., Yamaguchi O. Characterization and sintering of reactive cerium (IV) oxide powders, prepared by the hydrozine method. // Journal of the American Ceramic Society. 1997. — vol. 80, № 12. -p. 3221.
  30. Авт. св. 1 288 159 СССР, МКИ6 C01 °F 17/00. Способ получения диоксида церия.
  31. Konishi Y., Mirai Т., Asai S. Preparation and characterization of the ceria powders by hydrolysis of cerium (III) carboxilate dissolved in organic solvent. // Industrial and engineering chemistry research. 1997. — v. 36, № 7.p. 2641−2645.
  32. Phillips R. J., Zhou Y. Z., Switzer J. A. Electrochemical synthesis and sintering of nanocrystalline cerium (IV) oxide powders. // Journal of the American Ceramic Society. 1997. — vol. 78, № 4. — p. 981−985.
  33. В. M., Панаев Б. Н., Руденко М. И., Яковлева Н.
  34. Железооксидные пигменты. Махачкала, 1974. — 98с.
  35. А. Н., Шацкий В. М., Пушкина Г. А. Соединения редкоземельных: элементов (карбонаты, оксалаты, нитраты, титанаты). -М&bdquo- 1984.-235 с.
  36. Nagashima К., Wakita H., Mochizuki A. The synthesis of crystalline rare earth carbonates. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1973. — vol. 46, № 1. — p. 152−156.
  37. Chemical absrtacts. 1990. — vol. 113., № 26. — 23 6443z — Combustion synthesis of fine-particle ceria.
  38. В. А. Основы методов приготовления катализаторов. -Новосибирск, 1983. 263 с.
  39. Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики. М., 1984.- 484 с.
  40. В. А. Технология чистых неорганических веществ с контролируемой дисперсностью для композиционных составов, керамики и оптического стекла.: Дис.. докт. техн. наук. -М., 1988. 327с.
  41. М., Долимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел, — М., 1983. 360с.
  42. H. М., Антонова Н. А., Сасс А. С. Рутений содержащие катализаторы очистки газов от СО, N0 и СзН6. // Кинетика и катализ. 1997. — т. 38, № 5.-стр. 749−756.
  43. В. В., Павлюченко M. М. Кинетика и механизм термического разложения карбонатов редкоземельных элементов. // Гетерогенные химические реакции и реакционная способность. -Минск, 1975. с. 116−133.
  44. M. H., Лучникова Е. Ф., Сидорова М. И. Термическое разложение карбонатов редкоземельных элементов цериевой подгруппы. // Журнал неорганической химии. 1960. — том. 5, вып. 2. — с. 366−371.
  45. Н. А. Исследование физико-химических свойств карбонатовредкоземельных элементов и иттрия: Дис. .канд. хим. наук. М., 1982. -172 с.
  46. Е. И., Григорьева 3. М., Воскресенская JT. А., Еременко 3. В., Михайличенко А. И. Влияние температуры прокаливания на структуру Се02. // Цветные металлы. 1989. — № 5. — с.8
  47. А. И., Михлин Е. Б., Патрикеев Ю. Б. Редкоземельные металлы.-М., 1987.-232с.
  48. Г. В., Шведова Т. Ф., Баранова Л. В., Кулагина С. С., Григорьева 3. М., Куцев В. С. Некоторые физико-химические особенности окислов РЗЭ цериевой группы. // Научные труды ГИРЕДМЕТа. — 1981. — т.104. с. 59−64.
  49. Еременко 3. В., Полякова Г. В., Кулагина С. С., Григорьева 3. М., Куцев B.C. Зивисимость полирующей способности двуокиси церия от условий образования. // Научные труды ГИРЕДМЕТа. 1981. -т.104. — с. 65−73.
  50. В. А., Поспелова JI. А. Карбонатные соединения трехвалентного церия. // Журнал неорганической химии. 1958. — том. 3, вып. 10.с. 2253−2260.
  51. Григорьева 3. М., Курагина Н. М. Влияние температуры осаждения на состав карбонатов редкоземельных элементов. // Научные труды ГИРЕДМЕТа. 1979. — том 91. — с. 60−63.
  52. Cordatos Н., Ford D., Gorte R. J. Simulated annealing study of the structure and reducibility in ceria clusters. // Journal of physical chemistry. 1996vol. 100, № 46.-c. 18 128−18 132.
  53. Bernal S., Calvino J. J., Cifredo G. A., Rodrigues-Izuiedo J. M. and Laachir A. Reversibility of hydrogen chemisorption on a ceria-supported rhodium catalysts. // Journal of catalysis. 1992. — vol. 137, № 1. — p. 1−11.
  54. Perrichon V., Laachir G., Bergeret G., Frety R., Tournayn L., Touret O. Reduction of ceria with different textures by hydrogen and their reoxidation by oxygen. // Journal of Chemical Society Faraday transaction. 1994.vol. 90, № 5, — p. 3499−3505.
  55. Breysse M., Guenin M., Claudel B., Latreille H., Veron J. Catalysis of carbon monoxide oxidation by cerium dioxide. Part 1. // Journal of catalysis. 19 /2. -vol. 27, № 2. — p. 275−280.
  56. Breysse M., Guenin M., Claudel B., Veron J.. Catalysis of carbon monoxide oxidation by cerium dioxide. Part 2. // Journal of catalysis. 1973. -vol. 28, № 1. — p. 54−62.
  57. Li C., Sakata Y., Arai T., Domen K., Maruya K., Onishi T. CO disproportiona-tion at mild temperature over partially reduced cerium oxide. // Journal of Chemical Society Chemical communications. 1991. — № 6. — p. 410−411.
  58. Liu W., Flytzani-Stephanopolos M. Total oxidation of carbon monoxide and methane over transition metal-fluorite oxide composite catalysts. I. Catalysts characterization and reaction kinetics. // Journal of catalysis. 1995. — vol. 153, № 2.-p. 317−332.
  59. Mendelovici L., Steinberg M. Reaction of ethylene with oxygen on a Pt/CeC>2 catalyst. // Journal of catalysis. 1985. — vol. 93, № 2. — p. 353−359.
  60. Choudhary V. R., Rane V. H. Acidity/basicity of rare-earth oxides and their catalytic activity in oxidative coupling of methane to C2-hydrocarbons. // Journal of catalysis. 1991. — vol. 130, № 2. — p. 411−422.
  61. Liu W., Flutzani-Stephanopoulos M. Total oxidation of carbon monoxide and methane over transition metal-fluorite oxide composite catalysts. II. Catalysts characterization and reaction kinetics. // Journal of catalysis. 1995.vol. 153, № 2, — p. 304−316.
  62. Li C., Domen K., Maruya K., Onishi T. Oxygen exchange reaction over cerium oxide: an FT-IR study. // Journal of catalysis. 1990. — vol. 123, № 2.p. 436−442.
  63. Martiner Arias A., Soria J., Conesa J. C., Seoane X. L., Arcoya A., Cataluna R. NO reaction at surface oxygen vacancies generated in cerium oxide. // Journal of Chemical Society Faraday transaction. — 1995. — vol. 91, № 11.- p. 1679−1687.
  64. Zamar F., Trovarelli A., Leitenburg C., Dolcetti G. Ce02-based solid solution with the fluorite structure as novel and effective catalysts for methane combustion. // Journal of Chemical Society Chemical communications. 1995.9. p. 965−966.
  65. Se H. Oh, Eickel К. С. Effects of cerium addition on CO oxidation kinetics over alumina supported rhodium catalysts. // Journal of catalysis. 1988. -vol. 112, № 2, — p. 543−555.
  66. Bozon-Verduraz F., Bensalem A. IR studies of cerium dioxide: influence of impurities and defects. // Journal of Chemical Society Faraday transaction. -1994. -vol. 90, № 4. p. 653−657.
  67. В. В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых тел. Томск, 1958. — 332 с.
  68. М. Д., Витюгин В. М., Швалев Ю. Б. Влияние добавок карбамида на величину удельной поверхности низкотемпературного медь-цинк алюминиевого катализатора синтеза метанола. // Вопросы кинетики и катализа. Сб. тр. Иваново. 1986. — с. 36−38.
  69. И. А., Индейкин Е. А., Толмачев И. А. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам. Л., 1990.-239 с.
  70. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. -М., 1973 -447с.
  71. А. С., Дрогин В. Н., Ефимовская Т. В. Лабораторный практикум по микроскопическим и рентгеновским исследованиям керамики. М., 1980, — 64 с.
  72. Л. М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1969. -160 с.
  73. Я. А. Таблицы межплоскостных расстояний. М., 1966. — т. 2 -360 с.
  74. С. С., Панич Р. М. Практикум по коллоидной и электронной микроскопии. -М., 1974. 194 с.
  75. П. А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Л., 1987. — 264 с.
  76. А. П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические методы анализа. т. 3 — М., 1977. — 488 с.
  77. Методы исследования катализаторов. Пер. с англ. / Под. ред. Томаса Д., Лемберта Р. М., 1983. — 304 с.
  78. А. Химия твердого тела. Теория и приложения. В 2-х частях. Ч. 1. Пер. с англ. М., 1988. — 558 с.
  79. Методы исследования в технической адсорбции. / Ред. Торочешникова Н. С., КельцеваН. В. -М.: РХТУ, 1971. 166 с.
  80. Я. Теория термического анализа. Физико-химические свойства твердых тел. М., 1987. — 457 с.
  81. Е. Ю. Получение высокодисперсного железа игольчатойформы: Дис. .канд. хим. наук. -М., 1998. 154 с.
  82. Т. В., Блескин О. И., Крылова А. В. Медноцериевые катализаторы окисления СО. // Сб. трудов РХТУ им. Д. И. Менделеева. 1996.с. 43−44.
  83. А. В., Нефедова Н. В., Агеева И. В., Михайличенко А. И. Церийсодержащие оксидные катализаторы окисления СО. / Сб. трудов РХТУ им. Д. И. Менделеева. 1996. — с. 39−42.
  84. Kundakovic L., Flutzani-Stephanopoulos М. Си- and Ag-modified cerium oxide catalysts for methane oxidation. // Journal of catalysis. 1998. — vol. 179,1, — p. 203−221.
  85. Wachs I. E., Jehng J. M., Deo G., Weckhuysen В. M. Fundamental studies of butane oxidation over model-supported vanadium oxide catalysts: molecular structure-reactivity relationships. // Journal of catalysis. 1997. — vol. 170, № 1.- p. 75−88.
  86. Martinez-Arias A., Fernandez-Garsia M., Soria J., Conesa J. C. Spectroscopic study of, а Си/СеОг catalysts subjected to redox treatments in carbon monoxideand oxygen. // Journal of catalysis. 1999. — vol. 182, № 2. — p. 367−377.
  87. Parthasarathi Bera, Aruna S. Т., Patil К. C., Hengde M. S. Studies on Cu/Ce02:
  88. A new NO reduction catalysts. // Journal of catalysis. 1999. — vol. 186, № 1, — p. 36−44.
  89. Wang Y., Takahashi Y., Ohtsuka Y. Carbon dioxide as oxidant for the conversion of methane to ethane and ethylene using modifide Ce02 catalysts.
  90. Journal of catalysis. 1999. — vol. 186, № 1. — p. 160−168.
  91. Т. В., Кудряшев И. В., Тимашев В. В. Физическая химия вяжущих материалов. М., 1989. — 384 с.
  92. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. / Пер. с англ. М., 1963. -646 с.
  93. Trovarelli A., Leitenburg С., Boaro М., Dolcetti G. The utilization of ceria in industrial catalysis. // Catalysis today. № 50, — 1999. — p. 353−367.
  94. Ozawa M. Role of cerium-zirconium mixed oxide as catalysts for car pollution. A short review. // Journal of alloys and compounds. v. 275−277. — 1998.p. 886−890.
  95. Graham G. W., Jen H. W., Chun W., McCabe R. W. High-temperature-aging induced encapsulation of metal particles by support materials: comparative results for Pt, Pd and Rh on cerium-zirconium mixed. // Journal of catalysis. -v, 175,№ 2.- 1998. p.269−279
  96. Kaspar J., Fornasiero P., Graziani M. Use of Ce02-based oxides in three-way catalysis. // Catalysis today. № 50, — 1999. — p. 285−398.
  97. И. M. Химическое осаждение из растворов. М., 1980. -208 с.
  98. Н. М., Антонова Н. А., Сасс А. С. и др. Рутений содержащие катализаторы очистки газов от СО, NO и С3Нб. // Кинетика и катализ. -т. 38, № 5.- 1997.-с. 749−756.
  99. Н. М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. -Алма-Ата, 1987.-224 с. 103 .Большаков А. М. Автомобильные каталитические конверторы. // Химическая технология. № 1 — 2000 — с. 2−12.
  100. Д. Н. Ионные равновесия. Пер. с англ. Л., 1973. — 448 с.
  101. Table Curve 1.10 User’s Guide, Jandel Scientific Corp. 1993 (electronicversion 1.1.03 A).
  102. Farrauto R. J., Voss К. E. Monolithic diesel oxidation catalysts. // Applied catalysis B: Environmental. № 10. — 1996. — p.29−51
  103. В. В. Решение задач аппроксимации с помощью персональных компьютеров. М., 1994. — 382 с.
  104. Г. Г. Колесников С. Д. Порометрия. М., 1988. — 176 с.
  105. Ю. Г. Курс коллоидной химии. М., 1988. — 464 с.
  106. В. С. Адсорбенты и их свойства. Минск, 1977. — 248 с.
  107. А. Г., Семченко Д. П. Физическая химия. -М., 1973. -480 с.
  108. У. Термические методы анализа. М., 1978. — 327 с.
  109. Sharma S., Hilaire S., Vohs J. M. Evidence for oxidation of ceria by С02. // Journal of catalysis. v. 190, № 1. — 2000. — p. 199−204
  110. Sugiyama S., Lizuka Y., Nitta E. Role of the tetrachloromethane as a gas-phase additive in the oxidative dehydrogenation of propane over cerium oxide. // Journal of catalysis. v. 189, № 1. — 2000. — p.233−237.
  111. А. С., Пармон В. H. Новые отечественные каталитические Технологии для энерго- и ресурсосбережения и защиты окружающей среды. // Химическая промышленность. № 1 — 2000. — с. 28−33.
  112. Idriss Н., Diagne С., Hindermann J. P., Kiennemann A., Barteau M.A. Reactions of acetaldehyde on Ce02 and Ce02-supported catalysts. // Journal of catalysis. v.155, № 2. — 1995. — p. 219−237.
  113. Graham G.W., Schmitz P.J., Usmen R.K. Investigation of La3±modifided126
  114. Al203-supported Ce02. // Catalysis letters. № 3 — 1993 — p. 175−184.
  115. Kabner P., Beams M. Comparative characterization of basicity and acidity of metal oxide catalysts for the oxidative coupling of methane by different mehtods. //Applied catalysis A: General. № 139. — 1996. — p.107−129
  116. Zhou X., Zhang W., Wan H. Methane oxidative coupling over fluoro-oxide catalysts. // Catalysis letters. № 21 — 1993 — p. 113−122.
  117. Zhang W., Zhou X., Tang D. Ozidative degydroganation of propane over fluorite promoted rare earth-based catalysts. // Catalysis letters. № 23 — 1994-p. 133−106.
  118. Doom J., Varloud J., Meriaudeau V. Effect of support material on the catalytic combustion of diesel soot particulates. // Applied catalysis B: Environmental. № 1. — 1992. — p. 117−127
  119. Jacoby M. Getting auto exhausts to pristine. // Chemical and engineering news. 1999. — p. 38−47.и-си «зголь ми к-! -1−1-1 +гН'М — !-1−1 1: ! I1. НЙ73+1441.1+г
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?