Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка технологии растворения медно-никелевых анодов, содержащих драгоценные металлы, при высоких плотностях тока

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Определены условия ведения процесса электролиза, позволяющие вести процесс электролиза при плотностях тока, при которых происходит выделение водорода на катоде, и сокращающие время растворения анода, с последующим получением электролита. Обогащенного благородными металлами, небольшого количества шлама с примесями золота, серебра и палладия и катодной меди. Растворение медно-никелевых анодов… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ХАРАКТЕРИСТИКА ПОСТУПАЮЩЕГО НА ПЕРЕРАБОТКУ ЛОМА, ОСНОВНЫЕ МЕХАНИЗМЫ И УСЛОВИЯ ВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОЛИЗА
    • 1. 1. Механизм растворения анодов
    • 1. 2. Поведение сплавов на аноде. 1.2.1 .Растворение анода, имеющего примеси других металлов
      • 1. 2. 2. Рост пленок при анодной поляризации металлов

Разработка технологии растворения медно-никелевых анодов, содержащих драгоценные металлы, при высоких плотностях тока (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Переработка отходов радиоэлектронной промышленности позволяет в значительной степени решить проблему нехватки драгоценных металлов. Потребность в последних постоянно растет и приходится искать новые источники драгоценных металлов.

В настоящее время, с помощью вторичной металлургии эту проблему решают многие европейские государства, которые получают до 15% драгоценных металлов при переработке лома радиоэлектронной промышленности.

Резкое сокращение добычи драгоценныхых металлов объясняет возрастающую роль вторичной металлургии. Экономически, извлечение золота, серебра, платины и палладия из отходов является более выгодным, чем из руд.

Проблема дефицита благородных металлов обусловила появление комплексов по переработке лома радиоэлектронной промышленности. В настоящее время требования к комплексам по переработке достаточно высокие, учитывающие максимальное извлечение драгметаллов из бедного сырья и уменьшение массы хвостов-остатков. Немаловажно и то, что наряду с извлечением драгметаллов можно получать еще и цветные металлы, например, медь, никель, алюминий и другие.

Эффективного, экономичного, удовлетворяющего требования техники безопасности, экологии, универсального способа, позволяющего перерабатывать одновременно все виды таких отходов, в настоящее время не существует.

Для переработки радиоэлектронного лома и отходов электротехнических предприятий могут существовать технологии, конечным переделом в которых является электрохимическое растворение.

Существующие технологии позволяют перерабатывать большие партии отходов, содержащих драгметаллы, что приводит к объединению партий лома различных поставщиков.

Данная работа представляет собой развитие идеи переработки радиоэлектронного лома с большой скоростью для каждого поставщика в отдельности, что обеспечит точный расчет с заказчиком.

В работе были использованы экспериментальные и теоретические методы исследований. Экспериментальные исследования выполнялись на лабораторной установке, созданной на базе Горного института. Количественный и химический состав проб растворов определялся методами классической аналитической химии. Использовались методы рентгеноспектрального микроанализа (РСМА). Обработка полученных результатов лабораторных и теоретических исследований проводилась с помощью программ Excel, Matlab и Mathcad.

Исследования выполнялись в рамках федеральной программы «Исследования и разработка по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007;2012 годы» по теме «Разработка технологии и комплекса оборудования для переработки металлосодержащих отходов с выделением товарных металлов» № 2007;5−2.5−17−04.

На данный момент работа ведется по проекту № 2.1.2/3788 «Исследование физико-химических превращений в гетерогенных системах при высокотемпературных процессах» в рамках аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы на 20 092 010 годы».

Новизна технических решений подтверждена патентом РФ № 2 237 750, 2003 г., получено положительное решение по заявке на изобретение «Способ электрохимического растворения медно-никелевых анодов с целью извлечения благородных металлов», № 2 007 148 958/02, 2008 г.

Цель работы.

Повышение эффективности технологии извлечения благородных металлов из медно-никелевых анодов, полученных при переработке лома радиоэлектронной промышленности.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Электролитическое растворение анодов обеспечивает разделение благородных металлов на золотосодержащий шлам, медно-палладиево-графитовый продукт и электролит, содержащий благородные металлы.

2. Растворение медно-никелевых анодов, содержащих 2−5% Ag, 0,1−0,3% Pd, 0,1−0,5% Au, 1−12% Fe и т. д., в сульфат-хлоридном электролите с плотностями тока, при которых происходит активный разряд ионов водорода на катоде, возможно осуществлять при условии циркуляции электролита из катодного в анодное пространство и «кипящего слоя» в катодном пространстве.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ.

1. Предложен способ переработки отходов радиоэлектронной промышленности, конечным переделом которого является электрохимическое растворение анодов, с повышенным содержанием благородных металлов и позволяющий избежать процесса предварительного окисления и ошлакования примесей.

2. Разработаны теоретические основы способа переработки радиоэлектронного лома, позволяющие извлекать цветные и благородные металлы с минимальными потерями и за небольшой промежуток времени, что позволяет вести точный финансовый расчет с поставщиками.

3. Теоретические расчеты, проведенные с целью исследования поведения благородных металлов в растворе солянокислого электролита, позволили построить диаграммы Пурбэ.

4. Изучен процесс пассивации медно-никелевых анодов, определены соединения, вызывающие пассивацию, предложен состав электролита, позволяющий вести процесс электролиза, избегая образования пассивирующих пленок на аноде.

5. Определены условия ведения процесса электролиза, позволяющие вести процесс электролиза при плотностях тока, при которых происходит выделение водорода на катоде, и сокращающие время растворения анода, с последующим получением электролита. Обогащенного благородными металлами, небольшого количества шлама с примесями золота, серебра и палладия и катодной меди.

6. Установлена зависимость увеличения скорости растворения медно-никелевых анодов, при наличии циркуляции электролита из катодного пространства в анодное, от содержания Fe в аноде в пределах от 6 до 10%.

7. Создана укрупненная электролизная ванна и источник питания, позволяющие осуществлять разработанную технологию при заданных условиях: высокая плотность тока, «кипящий слой», циркуляция электролита из катодного в анодное пространство.

8. Проведенные испытания на укрупненной установке позволили получить медно-графито-палладиевый концентрат, электролит, обогащенный благородными металлами и золото-палладиевый шлам.

9. Ожидаемый экономический эффект при расчете на один электролизер, способный растворять 15-ти килограммовый анод за сутки, по серебру составляет:

15,0кг- 100%.

MAg = 0,6 кг/сутх кг — 4% при пересчете на годовую производительность получаем:

0,6×300 = 180 кг/год, что составляет, при рыночной стоимости серебра 8 $ за унцию (8/31=0,25 центов/грамм), 180.000 г х 0,25 = 45.000 $ (1.125.000 р).

Аналогичный расчет по золоту составляет:

15,0кг- 100% МАи = 0,075 кг/сутх кг — 0,5% при пересчете на годовую производительность получаем:

0,075×300 = 22,5 кг/год, что составляет, при рыночной стоимости золота 420 $ за унцию (420/31=13,5 центов/грамм), 22.500 г х 13,5 = 303.750 $ (7.593.750 Р).

Расчет по палладию:

15,0 кг — 100% MPd = 0,075 кг/сут;

X кг — 0,5% при пересчете на годовую производительность получаем:

0,075×300 = 22,5 кг/год, что составляет, при рыночной стоимости палладия 308 $ за унцию (308/31=9,9 центов/грамм), 22.500 г х 9,9 = 222.750 $ (5.568.750 р).

Суммарная прибыль за год по золоту, серебру и палладию с одного электролизера составляет: 5.568.750+7.593.750+1.125.000=14.287.500 р.

Данный электролизер способен перерабатывать 4,5 тонны отходов предприятий радиоэлектронной промышленности в год.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.И., Верещагин И. П. Физические основы электрической сепарации. М. Недра, 1983.
  2. С.М., Семенов И. Н. Краткое пособие по химии переходных элементов. Д.: Изд-во ЛГУ, 1972. 142 с.
  3. А.Ф., Алексеев Ю. В. Окислительный обжиг никелевых сульфидных полупродуктов в кипящем слое. М.: Металлургия, 1982.
  4. Ю.В., Журин А. И. Электролиз в гидрометаллургии. Металлургиздат. М. 1962.
  5. А. Теоретические основы неорганической химии. М.: Мир, 1968.
  6. Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. М.: Мир, 1966.
  7. A.M., Петров Г. В., Плеханов К. А., Козловская А. Э., Грейвер Т. Н. Гидрометаллургическая технология переработки медеэлектролитных шламов. Цветные металлы. № 1, 1999. с. 43−45.
  8. Д., Вальнер И. Патент Австрии № 385 774 от 10.05.88 г.
  9. К.Ф. Об активации пассивного железа. Труды четвертого совещания по электрохимии. Изд. АН СССР, 1959.1. Борбат В. Ф. Металлургия платиновых металлов. М., Металлургия, 1977, ДСП.
  10. А.А., Хан.С. А. Структура медно-никелевых анодов и процесс шламообразования. ЖПХ, 1954, т. XXVII, вып. 1, с. 111−112.
  11. Е.А., Угорец М. З., Байкенов Х. И. Способ извлечения селена и теллура из медеэлектролитных шламов автоклавным выщелачиванием. Авторское свидетельство СССР № 193 076 от 23.06.1962.
  12. А.С., Григорян О. А. Научные труды института Армгипроцветмет, 1975, вып. 4/16, с. 9−14.
  13. Э.Г. Распределение селена и теллура при пирометаллургической переработке медных руд и концентратов на Алавердском меднохимическом комбинате. Научные труды НИГМИ, вып. I. Ереван, 1960, с. 71−78.
  14. А.И. Извлечение благородных и редких металлов из шламов. Москва -Свердловск. Металлургиздат, 1940. 217с.
  15. А.А., Шалыгин JI.M., Шмонин Ю. Б. Расчеты пирометаллургических процессов и аппаратуры цветной металлургии Издательство: Металлургия, г. Челябинск, 1990.
  16. К., Вернер В., Нюнтер В. Способ обработки медных шламов. Патент ГДР № 209 213 от 25.04.84.
  17. Гидрометаллургический способ переработки шламов электрорафинирования меди. Патент США № 4 229 270.
  18. Д.В., Теляков А. Н., Степанова Э. Ю. и др. Утилизация отходов электротехнических предприятий. Тезисы докладов международной конференции «Металлургические технологии и экология». Изд. дом «Руда и металлы». СПб. 2003.
  19. И.Е. Извлечение селена из шламов электролиза меди. Благородные металлы. Труды конференции в г. Лос-Анджелесе, 1984.
  20. Т.Н. «Цветные металлы», 1974 № 6, с. 16−17.
  21. Н.С., Сажин И. П., Стригин А. В., Троицкий А. В. Основы металлургии. Т.5 под редакцией Грейвер Н.С. М. Металлургия 1968.
  22. Т.Н., Зайцева И. Г., Косовер В. М. Селен и теллур. М.: Металлургия, 1977, 296 с.
  23. Л.С., Маргулис Е. В. Поведение селена при рафинировании свинца. № 7 «Цветные металлы», 1963, с. 56−60.
  24. Т.Н. Некоторые особенности формирования шламов при электролитическом рафинировании меди и никеля. «Цветные металлы», № 1, 1965, с. 28−33.
  25. Т.Н., Бурназян А. С. Извлечение селена и теллура из алавердского анодного шлама. Научн, тр. НИГМИ, вып. 1. Ереван, I960, с. 107−124.
  26. Т.Н. Поведение селена и теллура при переработке никелевого и медного сырья и пути его извлечения. Автореферат кандидатской диссертации. JL, 1959.
  27. П.Д., Игнатов Д. В., Шишаков Н. А. Электронографические исследования окисных и гидроокисных пленок на металлах. Изд. АН СССР, 1953.
  28. Р., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии. М.: Мяр, 1982. Т. 1, 2.
  29. Н.Н., Черняев И. И. Химия комплексных соединений. М. Высшая школа, 1966. 388 с.
  30. JI.B. Автореферат кандидатской диссертации. Красноярск, 1982, 23 с.
  31. Т., Кирова М., Христозов Д. Металлургия № 3, 1973 (Болгария).
  32. Ка Джу-Джун, Тутау-Зе. Серебро. Горное дело и обработка. Труды Международной конференции в Мексике. 21−24. 11.88. Лондон, с. 293−296.
  33. Р. Спиральный рост и перенапряжение при электрокристаллизации серебра. Труды четверного совещания по электрохимии. Изд. АН СССР, 1959, 371 с.
  34. М.Х., Карапетъянц М. Л. «Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ», М., Химия, 1968, 469 с.
  35. М.Х. Введение в теорию химических процессов. 3-е изд. М.- Высшая школа, 1978. 334 с.
  36. Кеннонен. Патент США № 4.002.544, 1977.
  37. В.М., Грейвер Т. Н., Баркан М. Ш. Способ переработки шламов. Авторское свидетельство № 890 737 от 14.07.81.
  38. Я.М., Флорианович Г. М. Пассивация металлов. Химическая наука и промышленность, № 4, 1958, 483 с.
  39. Комплексное использование минерального сырья. 1987, № 7, с. 38−40.
  40. П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М., «Наука», 1964, 398 с.
  41. В.М., Грейвер Т. Н., Николаев Ю. Н. Применение сульфатизации в технологических процессах цветной металлургии. Обзорная информация, 1984, 37 с.
  42. Т.И. Электронные структуры атомов и химическая связь, 2-е изд. М.: Просвещение, 1980, 224 с.
  43. Г. А. Теоретические основы неорганической химии. М.- Высшая школа, 1982, 295 с.
  44. В.В. Тепловые и энергетические балансы электролизеров, М.: Металлургиздат, 1963.
  45. А.А. Химия и технология селена и теллура. М., Металлургия, 1968.
  46. Л.Л. Поверхностные явления в металлах. Металлургиздат, 1959.
  47. Н. Сноу. Патент США № 4.299.810 от 10.11.81.
  48. И., Цигенбальт С., Кроль Г., Шлоссер Л. Проблемы и возможности утилизации вторичного сырья, содержащего благородные металлы. Теория и практика процессов цветной металлургии. Опыт металлургов ГДР. Перевод с немецкого. М. Металлургия 1987.
  49. А.И., Номберг М. И. Цветные металлы, № 9, 1962.
  50. К.Д., Богомолов В. Д., Самохвалова Л. Г. Определение форм нахождения теллура в медеэлектролитных шламах и продуктах их переработки. Сб. Гинцветмета, № 19, 1962.
  51. Л.Я., Пазухин В. А. Поведение мышьяка и сурьмы при электролитическом рафинировании меди. ЖПХ, т. Ш, 1954, с. 298−309.
  52. Э.Н., Макарова А. Н. Развитие процесса электролитического рафинирования меди за рубежом // Сер. Производство тяжелых цветных металлов. ЦНИИцветмет эконом и инф. Вып. № 5, 1983, 68 с.
  53. И.Н., Чугаев Л. В., Борбат В. Ф., Никитин М. В., Стрижко Л. С. Металлургия благородных металлов. М., Металлургия, 1987, 432 с.
  54. .С. Теория, конструкция и расчеты металлургических печей. Том 2, М: Металлургия, 1986.
  55. Ю.Н., Стрижко B.C. Технология металлургического производства цветных металлов (теория и практика). М.: Металлургия, 1986, 368 с.
  56. М.А., Орлов А. Г. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт), Металлургия, 1992.
  57. Методы выделения и определения благородных элементов. Институт геохимии и аналитической химии В. И. Вернадского АН СССР, 1981, 67 с.
  58. .Ш. Извлечение металлов. Труды международной конференции. Лондон, 09−12.09.1985, с. 249−269.
  59. С.С., Ни Л.П., Шнеерсон Я. М., Чугаев Л. В. автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. Екатеринбург: ГОУ УГТУ-УПИ, 2002, с. 597−604.
  60. С.С., Гритчина Е. Н. Изв.вузов Цветная металлургия, № 2, 1982, с. 56−58.
  61. Общая химия. Под ред. Соколовской Е. М., Вовченко Г. Д., Гузея Л. С. М.: Изд-во МГУ, 1980. 726 с.
  62. Т. Новый процесс Сумитомо для извлечения золота из анодных шламов. Труды конференции в Лос-Анджелесе, 1984.
  63. Оптимизация процесса выщелачивания золота из обезмеженного анодного -шлама газообразным хлором в водном растворе. Hydrometallurgy. 1999. с.81−90. (Англ.).
  64. A.M., Борбат В. Ф., Евлаш Ю. Н., Ферберг М. Б. Автоклавный способ извлечения селена из медного шлама. В сб.: «Автоклавные процессы в цветной металлургии». М., Цветметинформация 1966, 201 с.
  65. Основы металлургии, т. 6, М., Металлургия, 1967, 651 с.
  66. Г. В., Грейвер Т. Н., Беленький A.M., Косовер В. М., Козловская А. Э. Особенности окисления селенида серебра при сульфатизации. Комплексное использование минерального сырья. 1987, № 11, с. 50−53.
  67. Г. В., Грейвер Т. Н., Беленький A.M. Поведение основных компонентов при сульфатизации медеэлектролитных шламов. Комплексное использование минерального сырья, 1987, № 7, с, 38−40.
  68. А.Н. К вопросу извлечения селена и теллура из электролитных шламов. Автореферат канд. диссертации. Свердловск, 1960, 23 с.
  69. Ю.М. Автореферат докторской дисс. Калинин, 1988, 35 с.
  70. . В. Гидрометаллургический способ извлечения драгметаллов. Mining Extr. and Process Proc. Jnt. Symp., ALME, Annu Met. Los-Angeles, Calif. Febr. 27−29, 1984.
  71. B.A., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. 2-е изд. JL: Химия, 1978, 392 с.
  72. А.И. Термодинамика поверхностных явлений. Изд. ЛГУ, 1960.
  73. Л.А., Морозова А. И., Богославская Е. И. «Цветные металлы», № 6, 1972, с. 12−14.
  74. Л.А., Матвеева З. И. Сборник научных трудов Гинцветмета. М., Металлургиздат, № 23, 1965, с. 335−341.
  75. Справочник «Термодинамические свойства неорганических веществ». Под общей редакцией д.т.н. Зефирова А. П., М., Атомиздат, 1965, 460 с.
  76. Справочник химика. Второе издание переработанное и дополненное. Т. III, Изд. «Химия», М. 1965. с. 755−825.
  77. Способ электролитического растворения сплавов платиновых металлов.
  78. Патент С25С1/20, № 2 307 203, 14.02.2006.
  79. Способ получения порошка серебра. Патент С25С1/20, № 2 305 722, 20.02.2006.
  80. Способ получения аффинированного серебра. Патент С25С1/20, № 2 280 086, 20.07.2006.
  81. Способ извлечения золота и серебра из полиметаллического сырья. Патент С25С1/20, № 2 258 768, 20.08.2005.
  82. Способ переработки материалов, содержащих платиновые металлы и серебро. Патент С25С1/20, № 2 256 711, 20.07.2005.
  83. Способ обработки анодных шламов. Пат. СРР № 65 472 от 30.11.78.
  84. Способ обработки медных шламов. Патент США № 4.272.493, 1981.
  85. Л.А., Купченко М. М. Переработка медеэлектролитных шламов. Металлургия, 1978. 197 с.
  86. Способ извлечения серебра из медеэлектролитных шламов. Патент США № 3.996.046, 1977.
  87. Способ переработки золотосеребряных сплавов. Патент США № 4.293.332.
  88. Способ извлечения металлов платиновой группы. Заявка Японии № 5 310 925.
  89. Способ обработки шламов медерафинировочного завода. Патент США № 4.094.668.
  90. Способ выделения серебра из медеэлектролитного шлама. Заявка Японии № 60−59 975 от 27.12.85.
  91. Способ извлечения серебра из анодного шлама. Заявка Японии № 60−208 434 от21.10.85.
  92. Способ гидрометаллургической переработки анодного шлама. Заявка ЕПВ № 176 100 от 02.04.86.
  93. Способ извлечения золота. Заявка Японии № 57−85 942.
  94. Способ извлечения платиновых металлов. Заявка Японии № 60−208 433 от 21.10.85.
  95. ЮО.Способ выщелачивания медеэлектролитных шламов. Заявка Японии № 60 208 431 от 21.10.85.
  96. Способ обработки анодных шламов. Патент СРР № 65 472 от 30.11.78.102Способ обработки шламов. Патент США № 4.047.939. от 13.09.1977.
  97. Способ извлечения серебра. Заявка Великобритании № 1.343.638,1974.
  98. Способ обработки медных шламов. Авторское свидетельство СССР № 1 032 802 от 26.10.81.
  99. В.В. Прикладная электрохимия. Изд. Харьковского университета, 1961.
  100. Теляков А.Н., JI.B. Иконин. Результаты испытания технологии переработки радиоэлектронного лома. Записки горного института. Т. 169, 2006.
  101. А.Н. Исследования по окислению примесей металлоконцентрата радиоэлектронного лома. Записки горного института. Т. 169, 2006.
  102. Ю8.Теляков А. Н. Разработка эффективной технологии извлечения цветных и благородных металлов из отходов радиотехнической промышленности. СПб, 2007.
  103. У горец М. З. Труды ХМИ АН Каз. ССР, № 28, 1978, с. 73−90.
  104. ПО.Угорец М. З., Семина О. И. Труды II Всесоюзной конференции по комплексному использованию сырья, ч. II, М., 1982.
  105. Ш. Уткин Н. И. Металлургия цветных металлов. Металлургия. М. 1985.112Федотьев Н.П., Алабышев А. Ф. и др. Прикладная электрохимия. Госхимиздат, 1962.
  106. ПЗ.Филиппова Н. А. «Фазовый анализ руд и продуктов их переработки», М., Химия, 1975, с. 69−84.
  107. Г. Б., Стаплей Р. В. Труды 10 Совещания по благородным металлам, США, 1986.
  108. Ш. Хеннинг У., Павлек Ф. Изучение фазового состава анодных шламовэлектролиза меди. «Проблемы современной металлургии», № 6, (54), 1960, с. 103−114. (Перевод с немецкого).
  109. Хуаниан JL, Пейя 3. Труды конференции «Горные процессы и извлечение металлов». 27.10.-3.11.1984, Лондон, с. 421−426.
  110. Л.В. Металлургия благородных металлов. Металлургия. М. 1987.
  111. Л.Д., Каковский И. А., Взородов С. А., Коваленко Л. Н., Хусаинов Ф. Г. О фазах свинца в составе медеэлектролитных шламов. Изв. ВУЗов Цветная металлургия. № 4,1985, с. 33−37.
  112. Ш. Шевелева Л. Д., Взородов С. А., Щипанова Л. М. и др. Определение окисной и сульфатной форм свинца в медеэлектролитных шламах. Инф. лист. № 15 084, Свердловск, ЦНТИ, 1984.
  113. Л.Д., Гадзалов Э. И., Лебедь И. И. Цветные металлы, № 2, 1985, с. 20−21,24.
  114. Г. Н., Смирнов И. И., Вострикова Н.М.// Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. № 4, 1988.
  115. Г. Н., Вострикова Н. М., Смирнов И.И.// Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. № 3, 1989.
  116. Ю.Р. Коррозия, защита и пассивность металлов. 1962.
  117. Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. Машгиз, 1962.
  118. Д.М. Производство селена и теллура. Металлургиздат, 1956.
  119. К.Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений, Изд. АН СССР, 1958.
  120. Н., Lissner А. Формы связи селена в анодных шламах электролиза меди. «Z. Plys. Chem.», 1957, В. 207, Heft У2, s., Ill с.
  121. Dove Degussa «А diversfield specialist», 1984
  122. Fujimori M., Imazawa H.Y. Current investigation by Symitomo into the treatment of slimes// Miner. Process, and Extr. Met. Pap. Int. Conf. Kunming. 27 Oct. — 3 Nov., 1984, London, c. 421- 426.
Заполнить форму текущей работой