Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Твердофазные потенциометрические сенсоры, селективные к ванадий-и вольфрамсодержащим ионам

Диссертация: Твердофазные потенциометрические сенсоры, селективные к ванадий-и вольфрамсодержащим ионам
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Характерной особенностью элементов V и VI групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева является возможность пребывания в различных степенях окисления за счёт наличия свободных орбиталей йподуровня. Изменение степени окисления переходных металлов, таких как ванадий и вольфрам, послужило стимулом к использованию последних в виде нестехиометрических соединений — бронз — в качестве активных… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Сенсоры на основе оксидных бронз переходных металлов (V, ?)
    • 1. 1. Электродные свойства оксидных вольфрамовых бронз
    • 1. 2. Электродные свойства оксидных ванадиевых бронз
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Реагенты. Приготовление активного электродного материала
    • 2. 2. Разработка конструкции электродов и сенсоров
      • 2. 2. 1. Выбор материала токоподвода
      • 2. 2. 2. Разработка технологии изготовления рабочего электрода
    • 2. 3. Методы исследований
  • Глава 3. Твердофазные сенсоры на основе оксидных вольфрамовых бронз
    • 3. 1. Состояние ионов вольфрама (6+) в растворе
    • 3. 2. Определение вольфрама в присутствии молибдена
    • 3. 3. Физико-химические свойства оксидных вольфрамовых бронз
    • 3. 4. Электрохимические характеристики электродов на основе оксидной вольфрамовой бронзы
  • Глава 4. Твердофазные сенсоры на основе оксидных ванадиевых бронз
    • 4. 1. Состояние ионов ванадия (5+) в растворе
    • 4. 2. Физико-химические свойства оксидных ванадиевых бронз
    • 4. 3. Электрохимические характеристики электродов на основе оксидной ванадиевой бронзы
  • Глава 5. Механизм формирования скачка потенциала оксидных бронз (1-элементов на границе с водными растворами
    • 5. 1. Динамические характеристики сенсоров
    • 5. 2. Оценка обратимости электродных процессов
    • 5. 3. Поведение границы твёрдый электролит — полупроводник
  • Глава 6. Аналитическое применение твёрдофазных сенсоров, селективных к ванадий- и вольфрамсодержащим ионам
  • ВЫВОДЫ

Твердофазные потенциометрические сенсоры, селективные к ванадий-и вольфрамсодержащим ионам (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Характерной особенностью элементов V и VI групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева является возможность пребывания в различных степенях окисления за счёт наличия свободных орбиталей йподуровня. Изменение степени окисления переходных металлов, таких как ванадий и вольфрам, послужило стимулом к использованию последних в виде нестехиометрических соединений — бронз — в качестве активных электродных материалов в электрохимических преобразователях энергии и информации, в частности, в электрохромных индикаторах и химических источниках тока. Разработки таких устройств интенсивно ведутся во всех промышленно развитых странах. Кроме того, в определении соединений ванадия и вольфрама для корректировки ванн и сточных вод нуждаются и гальванические производства.

Однако оценка степени окисления этих металлов в электродах достаточно трудоёмка и требует использования сложных и дорогостоящих прецизионных физических методов исследования. При этом полученный результат не будет адекватно отражать состояние электрода для конкретного режима эксплуатации устройства, поскольку во время извлечения электрода в последнем продолжают протекать химические превращения в его объёме ввиду наличия собственной электронной проводимости и высокой скорости диффузии ионов благодаря особенностям кристаллического строения нестехиометрических соединений.

Из аналитических методов для исследования фазового состояния соединений ванадия имеются только титриметрические. Определение содержания вольфрама в различных объектах до сих пор является сложной аналитической задачей. До настоящего времени в заводских лабораториях вольфрам в молибденвольфрамовых сплавах находят косвенно, по разности после спектрофотометрического определения молибдена, что заметно усложняет анализ и приводит к оценке содержания вольфрама с большой погрешностью. Наиболее перспективным в плане проведения экспрессного анализа является потенциометрия с селективными электродами, одной из основных задач которой является разработка новых сенсорных систем для указанных объектов.

К началу настоящего исследования имелись лишь отдельные публикации по использованию твёрдоконтактных электродов на основе оксидных бронз ванадия и вольфрама в качестве ионоселективных элементов сенсоров для определения рН и некоторых ионов элементов I и II групп периодической системы Д. И. Менделеева. Поэтому создание сенсоров для экспрессного потенциометрического определения ионов ванадия и вольфрама является весьма актуальной задачей.

Целью настоящей работы является исследование электродных свойств оксидных бронз ванадия и вольфрама и создание на основе проведённых исследований твёрдофазных сенсоров для анализа ионов этих переходных металлов.

В связи с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

• разработать и изготовить рабочие электроды на основе вышеуказанных бронз;

• выявить факторы, обеспечивающие их селективность;

• изучить процессы, ответственные за возникновение потенциала на границе электрод/раствор и найти их электрохимические характеристики;

• определить основные характеристики сенсоров и оценить их аналитические возможности.

Научная новизна. Разработаны и изготовлены сенсоры на основе оксидной натрийванадиевой бронзы состава Каозз’УгОд и оксидной натрийволъфрамовой бронзы Ыао^Оз.

Показано, что определяющую роль в потенциалобразовании ванадийселективных электродов выполняет:

• в кислой средеV02++2Н+ +е" V02+ + H20 (1.1);

• в нейтральной средеV03″ + 4Н+ + е" <-«V02+ + 2Н20 (1.2).

На основе коэффициентов селективности показана возможность определения ванадия (5+) в присутствии ванадия (4+) и значительного количества неорганических ионов.

Показана принципиальная возможность потенциометрического определения вольфрама в присутствии молибдена. Потенциалопределяющую роль выполняет одноэлектронный переход:

W04″ 2 + ЗН+ + е" = ½W205 + 3/2НгО (1.3).

Зависимость потенциала электрода от концентрации W04″ 2 подчиняется уравнению Нернста при рН 3,0 в присутствии серной кислоты:

Е = 0,735 + 0,0591 lg [WO4″ 2] (1.4).

Определена временная зависимость формирования скачка потенциала:

E (t) = Е (0) + АЕ[1 — ехр (-1/т)] (1.5).

Предложен механизм формирования границы контакта смешанный проводник (бронза) — водный раствор. В результате оптических исследований определён механизм возникновения скачка потенциала, который связан с инжекцией протона из водного раствора в поверхностный слой брошы с параллельной компенсацией заряда путем перехода: Эп± е" -«.

Практическая значимость. Разработана методика экспрессного потенциометрического определения ванадия (5+) в присутствии ванадия (4+) в активных катодных материалах литиевых химических источников тока. Правильность полученных результатов подтверждена титриметрическим анализом ванадия (5+) и ванадия (4+) при совместном присутствии.

Разработана методика экспрессного потенциометрического определения вольфрама в молибден-вольфрамовых сплавах (50%:50%).Для подтверждения правильности полученных результатов использовалась методика титр «метрического определения вольфрама в присутствии молибдена.

Предложенные сенсоры и разработанные методики внедрены в лаборатории ОАО Li-элемент (г. Саратов), ООО Элмашсплав (г. Саратов), в учебный процесс кафедры общей химии СГТУ. Получены акты внедрения.

На защиту выносятся:

1 .Некоторые вопросы механизма потенциалобразования электродов на основе оксидных бронз ванадия и вольфрама.

2.Электрохимические свойства исследуемых твердофазных электродов.

3.Аналитические возможности разработанных сенсоров.

Апробация работы.

Результаты работы доложены на 4-ом и 5-ом Международных семинарах «Ионика твёрдого тела» (Черноголовский научный центр РАН, 1997 г., 2000 г.), 9-ой Международной конференции молодых учёных «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (г.Казань, 1998 г.), Международной конференции «Композит-98» (г.Саратов, 1998 г.), 12th International Conference on Solid State Ionics (Thessaloniki, Greece, 1999), Всероссийской конференции по электрохимии мембран и процессам в тонких ионопроводящих плёнках на электродах. ЭХМ-99 (г.Энгельс, 1999 г.), Декадах науки СГТУ (1999;2000гг.), научных семинарах кафедры химии СГТУ.

ВЫВОДЫ.

1. Предложен твердофазный потенциометрический сенсор, селективный к одновалентным ионам ванадия (5+) — определены его основные электрохимические и аналитические характеристики. Установлено, что зависимость потенциала от концентрации подчиняется уравнению Нернста с угловым коэффициентом 59,4+0,8 мВ/рС, соответствующим одноэлектронному переходу У02 —>- УО при рН 1,5−2,0 (катионная функция). При рН 5,0−6,0 наблюдается зависимость потенциала от концентрации, соответствующая переходу УОэ" -> У02+ (анионная функция), угловой коэффициент 58,0+0,7 мВ/рС.

2. Предложен сенсор на основе бронзы Ка9\Ю3 для потенциометрического определения вольфрама (6+). Установлено, что зависимость потенциала от концентрации подчиняется уравнению Нернста с угловым коэффициентом 59,2±0,8 мВ мВ/рС, соответствующим одноэлектронному переходу при рН 3,0.

3. На основе рассчитанных температурных коэффициентов установлено, что процессы, протекающие на фазовых границах, являются обратимыми. Определено, что лимитирующей стадией в формировании скачка потенциала является релаксация распределения ионов в приповерхностном слое электрода.

4. На основе изучения оптических свойств определён механизм формирования скачка потенциала, связанный с инжекцией протона из.

105 водного раствора в поверхностный слой бронзы с параллельной компенсацией заряда путем перехода Эп± е- -" Э (т1)+.

5. Определены динамические характеристики электродов. Временная зависимость потенциала подчиняется уравнению твердофазной диффузионной релаксации.

6. Выявлено влияние материала токоотвода на электрохимическое поведение ванадийселективного твёрдоконтактного сенсора. Показано, что никелевый токоотвод не является инертным. Преимуществом обладает сенсор с графитовым токоподводом.

7. Методам смешанных растворов были определены коэффициенты потенциометрической селективности сенсоров по отношению к ряду сопутствующих ионов.

8. Разработаны и внедрены методики потенциометрического определения ионов ванадия (5+) и вольфрама (6+).

Показать весь текст

Список литературы

  1. О.И., Волков В. Л. Ионочувствительные материалы на основе структуры ß--фазы NaxVi2O30 // Электрохимия мембран и процессы в тонких ионопроводящих плёнках на электродах. ЭХМ-99: Тез. докл. Всероссийской конф.- Саратов, 1999.- С.93−97.
  2. В.Л., Лазарев В. Ф., Захарова Г. С. Новые оксидные соединения ванадия катодные материалы для литиевых источников тока // Там же. С.16−17.
  3. В.Л., Лазарев В. Ф., Захарова Г. С. Новые оксидные соединения ванадия в качестве катодных материалов первичных ХИТ// Там же. С.171−172.
  4. Э.Е., Фотиев A.A., Потехин О. Г. Электродные материалы на основе оксидных ванадиевых бронз // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1984. -Т. 20 .-№ 1. -С. 172−173.
  5. Е.А., Леонова Е. С., Добровольский Ю. А. Электродные потенциалы в системе твёрдый электролит оксидный полупроводник — диоксид углерода // Электрохимия.-1993.-Т.29.-№ 12.-С. 1455−1461.
  6. А.Г. Электродные свойства некоторых кислородных бронз вольфрама, ниобия и ванадия: Автореф. канд. хим. наук Пермь, 1964.-24с.
  7. А.Г., Усть-Качкинцев В.Ф. Электродные свойства натрийвольфрамовых бронз // Уч. зап. перм. ун-та. Химия. 1964.-Ш11.-С.63−69.
  8. Pat. 3 825 482 USA, G 01 N 37/46 / Ion-Selective electrodes using tungsten bronzes as active element / M.A.Wechter, Honard R. Shanks (USA).- Опубл. 1975. (Цит. по РЖ Химия 1975 10Д95П).
  9. Hahn Р.В., Wechter М.А., Voigt A.F. Sodium tungsten bronzes Potentiometrie indicating electrode for dissolved oxygen in aqueous solution // Anal. Chern.-1973.-V.45.-№ 7.-P.-1016−1020.
  10. Randin J.P., Vijh A.K., Chughtai A.B. Electrochemical behavior of sodium tungsten bronze electrodes in acidic media // J. Electrochem. Soc. 1973.-V.120.-P.1174−1181.
  11. Hagg F. Zur kenntnis der kubischen natrium-wolfram-bronzen // Ztschr. phys. chem. 1935.-Bd.29B.-№ 4.-S. 192−197.
  12. Weser A., Pungor E. Die elmung von perowskitphasen algredoxi indikatorelektroden // Acta chim. Acad. Sei. Hung. 1969.-T.59.-M>4.-P.319−322.
  13. Vojnovic M.V., Sepa D.B. Effect of electrode materials on the kinetics of electron exchange reactions // J. Chem. Phys. 1969.-V.51.-№ 12.-P.5344−5349.
  14. А.Г., Кокшарова И. У., Докучаев Л. Я. Оксидные бронзы как электродные материалы // Оксидные бронзы / Под ред. В. И. Спицина.-М.: Наука, 1982.-С. 122−137.
  15. Wechter М.А., Hahn Р.В., Ebert G.M., Voigt A.F. Chelatometric titrations of metal cations using the tungsten bronzes electrode // Anal. Chem. 1973,-V.45.-№ 7.-P. 1267−1272.
  16. Hobbs B.S., Tsoung A.C. High performance platinum activated tungsten oxide Ml cell electrodes //Nature. 1969.-V.222.-№ 5193.-P.556−560.
  17. Sepa D.B., Ovcin D.S., Vojnovic M.V. Hydrogen evolution reaction at sodium tungsten bronzes in acid solutions // J. Electrochem. Soc. 1972.-V.119,-№ 10.-P. 1285−1289.
  18. Vondrak J., Balej J. Formation of peroxy compounds on anodically polarized sodium tungsten bronze electrodes // Collect. Czechost. Chem. Communs. -1974.-V.39.-№ll.-P.3030−3035.
  19. Vondrak J., Balej J. Electrochemical properties of tungsten bronzes II hydrogen evolution on sodium tungsten bronzes // Electrochim. Acta. — 1975.-V.20.-№ 4.-P.283−286.
  20. Appllby A.J., Drunen C.Van. Behavior of pure and platinum-doped sodium tungsten bronze electrodes in oxygen-saturated phosphoric acid // J. Electrochem. Soc. 1976.-V.123.-№ 2.-P.200−204.
  21. Vondrak J., Balej J. Electrochemical behavior of sodium tungsten bronzes in solutions of sodium hydroxide // Collect. Czechost. Chem. Communs. 1976,-V.41.-№ 3.-P.825−833.
  22. Р.П. Кристаллохимия кислородных соединений ванадия, вольфрама и молибдена // Усп. Химии. -1955. -Т.24.- № 8. -С.951−983.
  23. Р.П. Кислородные ванадиевые бронзы элементов первой группы периодической системы // Журн. неорган. хим.-1952.-Т.4.-№ 5.-С.1047−1054.
  24. Wadsley A.D. The crystal structure of Na2-xV60i5 И Acta Cryst. -1955.-У.8.-Ш0.-Р.695−701.
  25. Р.П., Гольдер Г. А., Жданов Г. С. Рентгенографическое исследование структуры кислородных ванадиевых бронз натрия и калия Ме0, ззУ2О5// Кристаллография. 1957.-Т.2.-№.2.-С.217−225.
  26. Р.П. К кристаллохимии кислородных ванадиевых бронз элементов первой группы периодической системы // Кристаллография.-1959.-Т.4.-Ж2.-С.201−203.
  27. Д.С., Пашковский М. В., Свеколкина Л. Г. Некоторые физические свойства кислородных ванадиевых бронз меди и серебра // Журн. неорган. хим.-1963.-Т.8.-№ 1.-С.255−257.
  28. А.Г., Волков А. Л., Кокшарова И. У. Электродные свойства кислородных ванадиевых бронз типа MV12O30 // Тр. ин-та химии УНЦ АН СССР.-1973.-Вып.25.-С85−88.
  29. И.У., Кокшаров А. Г., Волков В. Л. Кислородные ванадиевые бронзы как электроды сравнения в хромато- и иодометрии // Тр. ин-та химии УНЦ АН СССР.-1975.-Вып.31.-С.68−69.
  30. И.У., Волков В. Л., Кокшаров А. Г., Фотиев A.A. Изучение электродных свойств кислородных ванадиевых бронз типа МеУ^Озо // Химия и технология ванадиевых соединений. Пермь: Кн. изд-во, 1974.-С.304−306.
  31. A.A. Исследование взаимодействия V205 с солями щелочных металлов // Тр. ин-та химии УНЦ АН СССР, — 1976.- Вып.33.-С. 189.
  32. В.Л., Кокшарова И. У., Ивакин A.A., Фотиев A.A. Растворимость кислородных ванадиевых бронз типа в минеральных кислотах // Журн. прикл. химии.-1976.-Т.49.№ 9.-С.2113.
  33. A.A., Волков В. Л., Капусткин В. К. Оксидные ванадиевые бронзы.- М.:Наука, 1978.-176с.
  34. А.Г. Электродные свойства кислородных ванадиевых бронз // Уч. зап. Перм. ун-та.-Пермь: Химия, 1968.-№ 178.-С.117−121.
  35. А.С.468 893 СССР, COln 27/30, COld 11(02. Электрод для количественного определения лития в растворах / Кокшаров А. Г., Кокшарова И. У., Волков В. Л., Фотиев A.A. (СССР). Опубл. в Б.И. 1975, № 16.
  36. C.B. Микроэлектронные первичные преобразователи концентрации // Зарубежн.электрон.техника.-1983.-№ 2(260).-С.3−41.
  37. A.A. и др. Термодинамика и разупорядочение оксидных ванадиевых бронз / A.A. Фотиев, Ю. Д. Третьяков, П. Я. Новак -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1988.-118с.
  38. Tallego A., Andersson A.M., Grangsist С.G. Structure and Optical Absorption ofLiyX205 thin Films //J.Appl.Phys.-1991.-V.69.-№ 5.-P.3261−3265.
  39. А., Давидене Д., Лисаускас В., Огинскас А., Розга Р., Паужа А. Плёнки оксидной ванадиевой бронзы натрия // Неорган, материалы.-1993.-Т.29.-№ 3.- С.440−441.
  40. Д., Биггерс Дж. Технология толстоплёночных гибридных интегральных схем: Пер. с англ. М: Мир, 1975.- 496с.
  41. А., Огинскас А., Весене Т., Латишенка А., Шикторов Н. К. Получение бронзы Laxy2Os путём магнетронного распыления // Неорган, материалы. -1995 .-Т. 31 .-№ 1 .-С. 140−141.
  42. В.Л., Зубков В. Г., Федюков A.C., Зайнулин Ю. Г. Оксидные ванадиевые бронзы, содержащие редкоземельные элементы И Изв. АН СССР. Неорган. материалы.-1987.-Т.23.-№ 12.-С.2099−2101.
  43. А.с. 1 110 751 СССР, G Ole 3/05 Оксидные ванадиевые бронзы редкоземельных элементов в качестве электродно-активного материала и способ их получения / Волков B. JL, Зубков В. Г., Федюков A.C. и др. (СССР). Опубл. в Б.И. 1984. № 32.
  44. Т.В., Волков B.JL, Жуковский В. М., Сарапунова Т. В. Свинец и таллийселективные электроды на основе оксидных ванадиевых бронз // Журн. аналит. химии, — 1990.-Т.45.-№ 7.-С. 1375−1380.
  45. Волков B. JL, Кручинина М. В. Электрод, селективный к анионам пятивалентного ванадия // Журн. аналит. химии.-1998.-Т. 53.-№ 4.-С.407−410.
  46. Волков B. JL Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск. УНЦ АН СССР, 1987.-179C.
  47. В.Л., Гырдасова О. И. Алюмоселективный электрод // Журн. аналит.химии.-1995.-Т.50.-№ 6.-С.655−658.
  48. О.И., Волков В. Л. Цинкселективный электрод // Журн. аналит. химии.-1998.-Т.53.-№ 6.-С.608−612.
  49. A.A. и др. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства / A.A. Фотиев, Б. В. Слободан, М. Я. Ходос М.: Наука, 1988.-272с.
  50. Ионоселективные электроды / Под ред. Р. Дарста: Пер. с англ.- М.: Мир, 1972.-430С.
  51. Н. Мембранные электроды: Пер. с англ.-Л.: Химия, 1979,-ЗбОс.
  52. К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980.-285С.
  53. .П., Матерова Е. А. Ионоселективные электроды. Л.: Химия, 1980.-240С.
  54. И. Ионы, электроды, мембраны: Пер. с чешек. М.: Мир, 1983.-263с.
  55. В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт: Пер. с англ. -М.: Мир, 1985.-280с.
  56. И., Штулик К. Ионоселективные электроды: Пер. с чешек, — М.: Мир, 1989.-272с.
  57. В.А., Комова В. И., Грекович А. Л. Плёночный ионоселективный электрод для определения ванадия (V) // Журн. прикладной химии.-1987.-Т. 60. -№ 1. -С. 189−190.
  58. А.Т., Рябушко О. П., Соколюк Г. И., Каретникова Е. К. Комплексное соединение ванадия с адамантил-1 -гидроксамовой кислотой как электродоактивное вещество твёрдофазного ионоселективного электрода // Укр.хим.журн.-1990.-Т.56.-№ 11.-С.1181−1184.
  59. Определение метаванадата в натрий-ванадиевой бронзе: Информ. листок № 276−96 / Сарат. ЦНТИ- Сост.: Смирнова O.A., Чернова М. А. Саратов, 1996. 1с.
  60. В.Н. и др. Аналитическая химия ванадия / В. Н. Музгин, Л. Б. Хамзина, В. Л. Золотавин, И. Я. Безруков М.: Наука, 1981.-215с.
  61. Н.Д., Стёпин В. В., Онорина H.A., Круглова М. И. Сравнительное изучение органических реагентов для определения ванадия в сталях // Заводск. лаборатория.-1980.-Т.46.-№ 4.-С.8−10.
  62. К.А., Барабошкин А. Н. Электрокристаллизация оксидных бронз переходных металлов из расплавленных солей // Оксидные бронзы / Под ред. В .И. Спицина. -М.: Наука, 1982.-137−175.
  63. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. А. А. Потехиной. Л.: Химия, 1984. 518с.
  64. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Наука, 1976. 51с.
  65. К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1991.-536с.
  66. Фазовый анализ натрий-ванадиевых бронз: Информ. листок № 277−96/ Сарат. ЦНТИ- Сост.: Михайлова A.M., Смирнова O.A., Чернова М. А. Саратов, 1996. Зс.
  67. O.A., Михайлова A.M., Чернова M.A. Кособудский И. Д. Исследование поведения натрий-ванадиевой бронзы в присутствии карбонильного никеля // Неорган, материалы. 1999.-Т.35.-№ 7.-С.882−884.
  68. В.Л., Головкин Б. Г. Рентгенографическое исследование оксидных ванадиевых бронз MXV205 типа? // Журн. неорган, материалы. 1990.-Т.26.-№ 5.-С.1111−1113.
  69. П.П. Анализ смеси окислов ванадия // Заводск. лаборатория. -1957.-Т.23.-№ 5.-С.533−536.77.3олотавин В.Л., Левашова Л. Б. Определение ванадия в различных валентных состояниях // Заводск. лаборатория. 1962.-Т.28.-№ 2.-С.161−165.
  70. Ф.В., Золотавин ИЛ, Сериков Ю.А. Методы определения ванадия в низших степенях окисления // Заводск. лаборатория. 1974.-Т.40.-№ 12.-С. 1425−1430.
  71. М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984.-253с.
  72. А.Р., Льюис Ф. А. Графит и его кристаллические формы: Пер. с англ. -М.: Мир, 1965.-256с.
  73. Н.В., Пугачёва Е. В. Роль угольного токоотвода в формировании потенциалов плёночных твёрдоконтактных электродов // Журн. прикл. химии. 1992.-Т.65.-Ш0.-С.2204−2210.
  74. Т.В. Аналитические возможности селективных электродов для определения фенолов и ПАВ различных типов: Дис. канд.хим.наук, — Саратов, 1998.- 201с.
  75. А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. -Л.:Химия, 1984.-168с.
  76. М.В., Шевцова H.A. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ: Бурятское книжное изд-во, 1977. -168с.
  77. Schwarzenbach G., Meier J. Formation and investigation of unstable protonation and deprotonation products of complexes in aqueous solution // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. — V.8. -P.302−312.
  78. К.Б., Романов В. Ф. Кинетика и механизм реакции окисления n-фенилендиамина йодатом калия в присутствии соединения вольфрама (VI) // Неорган, химия. 1965. — Т. 10. — № 7. — С. 1603−1607.
  79. К.Б., Прик К. Е. Комплексообразование вольфрама (VI) с некоторыми неорганическими лигандами в разбавленных растворах Н Неорган, химия. 1964. — Т.9. — № 1. — С. 178−182.
  80. Г. Ф., Ходаковекий И. Л. Формы миграции вольфрама в гидротермальных условиях // Геохимия. 1968. — № 8. — С.930−940.
  81. В.Ф., Лунк Х. И., Спицын В. И. Исследование строения метавольфраматов натрия и калия методом ПМР // Докл. АН СССР. -1962. Т. 120. — № 1. — С.133−136.
  82. В.И., Космодемьянская Т. В. Термохимия взаимодействия акваполивольфраматов с едким натром // Неорган, химия. 1966. — Т.П. — № 6.-С. 1397−1400.
  83. В.Я., Спицын В. И. Превращения паравольфрамат-аниона // Неорган, химия. 1964. -Т.9. — С. 1844−1847.
  84. В.Я., Спицын В. И. Исследование механизма образования водных высокомолекулярных вольфраматов методом инфракрасной спектроскопии // Докл. АН СССР. 1963. — Т.148. — № 1. — С. 109−112.
  85. С.А. Физико-химические условия кристаллизации минералов вольфрама и молибдена в гидротермальных водах. М.: Наука, 1970. -189с.
  86. .Е., Ганзбург Г. М., Милованова В. Ф. Фотометрическое определение молибдена без отделения и маскирования вольфрама // Заводск. лаборатория. -1967.-Т.ЗЗ. -№ 1. -С. 18−19.
  87. Г. В., Резник Б. Е. Применение фосфорновольфрамо-молибденовых комплексов для фотометрического определения молибдена и вольфрама при совместном присутствии // Журн. аналит. химии. -1973. -Т. 28. -№ 9. -С. 1751 -1753.
  88. Buss Н., Kollschutter H.W., Walter Z. Bestimmung kleiner Molybdangehalte in Wolframverbindungen // Z.analyt.chem.-1962.-Bd.l92.-№ 4.-S.273−282.
  89. A.B., Дронова М. И. Определение малых количеств вольфрама в молибдене и его соединениях // Журн.аналит.химиии.-1965. -Т. 20. -№ 3. -С.343−346.
  90. А.К., Драпо О. Ф. О фотометрическом определении вольфрама и молибдена в виде роданидных комплексов (при их совместном присутствии) // Журн.аналит.химии.-1957.-ТЛ2.-№ 3.-С.342−348.
  91. Buss Н., Kohlschufter H.W., Miedtan K.S. Bestimmung kleiner Molybdangehalte in Wolfram und Wolframverbindungen // Z.analyt.ehem.-1960.-Bd.l78.-№l.-S.l-ll.
  92. З.Г., Дементьева Г. В., Лебедева Л. И. Маскирование молибдена при фотометрическом определении вольфрама в виде роданидного и пирокатехиновофиолетового комплексов // Вестник
  93. Ленингр.ун-та. Физ.химия.-Л.-1977. Деп. в ВИНИТИ № 370−77. Цит по РЖХим. -1977. -1ОГ 101.
  94. Hobart Evereft W" Hurley Eleanor P. Spectrophotometric determination of molybdenum and tungsten in niobium with ditiol // Analit.chim.acta.-1962.-V.27.-№ 2.-P. 144−152.
  95. И.С., Иванов B.M., Бусев А. И. Фотометрическое определение вольфрама с азопроизводными пирокатехина // Журн.аналит.химии.-1978.-Т.ЗЗ.-№ 2.-С.326−331.
  96. Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии.-М.: Мир, 1974.-е.
  97. Т.В., Багдасаров К. Н., Шемелева Г. Г., Кольчинская Т. А. Экстракционно-фотометрическое определение молибдена в сталях и сплавах // Физико-химические методы контроля производства. Ростов-на-Дону, 1975.-C.il.
  98. В.А., Подберезская Н. К. Определение вольфрама и молибдена с цинк-дитиолом в ниобиевых концентратах // Исследования в области химических и физических методов анализа минерального сырья. -Алма-Ата, 1976-Вып. 5.-С. 106−108.
  99. С.Н., Никитина Л. Г., Устиновская Н. И. Экстракционно-фотометрический метод определения W в металлическом молибдене // Научн. труды ин-та / Всесоюзн. научно-исслед. и проектн. ин-т тугоплавк.мет. и твёрдых сплавов. -1973.-№ 13.-С.125−130.
  100. В.Ф. Экстракционно-фотометрическое определение молибдена (6+) // Тр. ин-та / Новочеркас.политехн.ин-т.-1974.-Т.283.-С. 19−21.
  101. Т.В., Сташкова Н. В. Экстракционно-фотометрический метод определения молибдена и вольфрама в сталях и сплавах с дитиолом // Стандартные образцы в чёрной металлургии. М.: Металлургия. -1975. -№ 4. -С .73−80.
  102. Д.И., Илькова С. Б., Тугушева Г. А. Полярографическое определение молибдена, вольфрама и титана при совместном присутствии // Журн.аналит.химии.-1977.-Т.32.-№ 4.-С.741−744.
  103. Lassner Е., Puschel R. Allgemein anwendbare Methode zur. Bestimmung von Molybdan und Wolfram in Verschiedenen Materialien Molybdan und Wolfram in Hilfe des Rontgenfluoreszenzspektrometric // Metall.-1966.-Bd.20.-№ 7.-S. 724−726.
  104. А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Изд-во АН СССР, 1962.-С.163.
  105. И.Б. Определение вольфрама в смесях, содержащих вольфрам, молибден, фосфор, кремний, кальций и др.примеси // Химия редких элементов.-1955.-№ 2.-С. 124−129.
  106. А.Ф., Керемеджиди А. Н., Яшина Н. И. Определение вольфрама и молибдена при совместном присутствии // Тр. ин-та 1 Новочеркас.политехн.ин-т.-1963.-№ 143. -С.55−62.
  107. Lassner Е., Scharf R. Determination of tungsten and molybdenum without their Separation // Chemist Analyst.-1960.-V.49.-№ 3.-P.68−69.
  108. А.Д., Тарасевич Н. И. Спектральное и химико-спектральное определение вольфрама в молибдене // Журн.аналит.химии.-1970.-Т, 25.-№ 3.-С.515−517.
  109. Н.И., Хлыстова А. Д., Пак Е.А. Определение вольфрама в молибдене химико-спектральным методом // Заводск.лаборатория.-1959.-Т.25.-№ 8.-С.955−956.
  110. Л.И. Химико-спектральный метод определения небольших количеств молибдена и вольфрама в присутствии больших количеств железа// Журн.аналит. химии.-1960.-Т.15.-№ 6.-С.716−718.
  111. П.Я., Соломатин В. П., Бакалова Л. М. Определение молибдена в сплавах молибден-вольфрам титрованием ферроценом // Заводск.лаборатория.-1974.-Т.40.-№ 8.-С.915−916.
  112. Белева-Наумова С.Т., Калиберова Ц. Разработка атомно-абсорбционного метода определения молибдена в вольфрамовых рудах и в концентратах // Бюл.научн.-техн.информации.-1977.-№ 1.-С.50−54.
  113. О.Ю. Определение молибдена атомно-абсорбционным методом в пламени ацетилен-воздух // Журн.аналит.химии.-1975.-Т.ЗО.-№ 3.-С. 619−621.
  114. Sutchiffe P. Determination of Molybdenum in geological materials by atomic-absorption spectrophotometry // Analyst.-1976.-V. 101.-№ 1209.-P.949−955.
  115. Ф.И., Ибрахимов С. Г. Контроль металлов и сплавов в машиностроении,-М.: Машиностроение, 1983.-348с.
  116. Н.В., Петров B.C., Дробашева Т. И. О некоторых физико-химических свойствах щелочных молибденовых и вольфрамовых бронз. В кн.: Оксидные бронзы./ Под ред. В. И. Спицина. М.: НаукаД982. С. 183 188.
  117. Справочник по электрохимии / Под ред.A.M. Сухотина. JI. «.Химия. 1981. С. 685.
  118. О.А., Михайлова A.M. Вольфраматселективный электрод // Проблемы аналитической химии / Под ред. Р. К. Черновой, А. Н. Панкратова. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1999. — С.84−86.
  119. О.А., Щербинин И. В., Фадеев О. В. Потенциометрическое определение вольфрама(+6) с электродом на основе монокристалла Nao, 9W03 // Сборник материалов 5-го междунар. совещания
  120. Фундаментальные проблемы ионики твёрдого тела». Черноголовка, 2000. — С.171−173.
  121. Химическая энциклопедия: В 5 т / Под ред. И. Л. Кнунянц М.: Сов. энцикл., 1988,-Т 1.-623с.
  122. Р., Четяну И. Неорганическая химия: Пер с рум.: М.: Мир, 1972.-Т. 1−2.
  123. В.А., Селевич А. Ф. Синтез и исследование дигидротриполифосфата ванадия (III) // Журн. неорган хим. 1983.-Вып.4.-С.923−926.
  124. Newmen L., Quinlan R. A spectrophotometric investigation of vanadium (V) species in acidic solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1959.-V.81.-№ 3.-P.547−549.
  125. Ingri N., Brito F. Equilibrium studies of polyanions VI. Polyvanadates in alkaline Na (Cl) medium // Acta chem. Scand. 1959.-V.13.-№ 10.-P.1971−1996.
  126. Souchay Pet., Carpeni G. Sur la constitution des vanadates en solution aquouse // Bull. Soc. Chim. 1946.-T.120.-N.1−2.-P. 160−168.
  127. Schiller R., Fhilo E. Spectrofotometrische untersachung von vanadatgleichgowichten in vordunnten wabrigen losungen // Z. Anorg. und alleg. Chem. 1961.-Bd.310.-№ 4−6.-S.261−285.
  128. A.A., Гуревич B.A., Глазырин М. П. Определение степени конденсации метаванадат-иона на основе изучения растворимости ванадатов щёлочноземельных металлов // Журн. неорган, хим. 1974.-Т.19.-Вып.9.-С.2397−2402.
  129. К.Б., Калинина В. Е. О влиянии щавелевой кислоты на каталитические свойства соединений ванадия(У) в некоторых окислительно-восстановительных реакциях // Журн. неорган, хим. -1964.-Т.9-Иып.5.-С.1117−1122.
  130. Ф. З. Горбачёв С.И. Соединения ванадия(У) // Журн. неорган, хим. 1964.-Т.9.-Вып.10.-С.2399−2402.
  131. В.Н., Серпухов Л. Н. Спектрофотометрическое исследование равновесия в водных растворах, содержащих ванадат аммония и перекись водорода//Журн. физ. хим. 1956.-Т.30.-Вып.1.-С.134−141.
  132. .Л., Безруков И. Я., Глазырин М. П., Золотавин В. Л. Взаимодействие ионов Vv и Ca11 в водных растворах в присутствии ионов щелочных металлов и алюминия и свойства ванадатов Ca // Журн. неорган, хим. 1976.-Т.21.-Вып.2.-С.437−441.
  133. И.Я., Золотавин В. Л., Аскеров А. Б., Прокопчук В. В. О составе уранованадиевых минералов // Геохимия. 1965.-№ 9.-С.1120−1129.
  134. И.Я., Золотавин В. Л., Водопьянова В. П., Ребрин О. И. Поведение ионов ванадия(У) и ртути (П) в водных растворах // Тр. ин-та химии УНЦ АН СССР.-1975.-Вып.31.-С88−91.
  135. В.Н., Безруков И. Я., Золотавин В. Л. Взаимодействие ионов двухвалентного марганца с пятивалентным ванадием в водных растворах при различных концентрациях Н±ионов // Журн. неорган, хим. 1970.-Т.15.-Вып.-2.-С.429−434.
  136. В.П., Безруков И. Я., Золотавин В. Л. О синтезе и термических свойствах двойных декаванадатов кадмия натрия и кадмия -калия//Журн. неорган, хим. — 1972.-Т.17.-Вып.-9.-С.2426−2429.
  137. В.И., Безруков И. Я., Золотавин В. Л. Взаимодействие ванадия(У) и никеля в присутствии ионов Li+, Na+ // Журн. неорган, хим. 1970.-Т.15.-Вып.-9.-С.2391−2396.
  138. A.A., Ивакин A.A. Ванадиевые соединения щелочных металлов и условия их образования. // Тр. ин-та химии УНЦ АН СССР.-1970,-Вып. 19.-153с.
  139. П.Я., Волков В. Л., Фотиев А. А. Диффузия ионов щелочных металлов в оксидных ванадиевых бронзах типа р // Изв. АН СССР Неорганич. Материалы. 1982.-Т.18.-№ 1.-С.94−97.
  140. Galy J., Darriet J., Casalot A., Goodenaugh J.B. Structure of the MxV205 and MxV2. yTy05-phases // J. Solid State Chem. 1970.-V.l.-№ 3−4.-P.339−348.
  141. В.M., Фотиев A.A., Курмаев Э. З., Волков В. Л. Рентгеновская спектроскопия оксидных ванадиевых бронз // Оксидные бронзы / Под ред. В. И. Спицина. М.: Наука. -С.75−90.
  142. В.Л., Новак П. Я., Устьянцев В. М. Диффузия ионов натрия и кислорода в оксидной ванадиевой бронзе MxV205 типа р // Журн. физ. химии.-1982.-Т.56.-№ 8.-С. 1925−1928.
  143. В.Л., Кручинина М. В. Ванадийселективный электрод // Ж. анал. химии. 1993.-Т.48.-Ш0.-С. 1644−1647.
  144. Время отклика ионоселективных электродов с кристаллическими мембранами/ Ю. Г. Власов, Ю. Е. Ермоленко, В. В. Колодников и др. // Ионный обмен и ионометрия: Сб. статей. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1990. Вып. 7- С.125−132.122
  145. А.А. Динамика потенциала и механизм действия ионоселективных стеклянных электродов // Успехи химии. 1980.-Т.99.-№ 10.-С. 1880−11 903.
  146. Shatkay A. Transient potentials in ion-specific electrodes // Anal. Chim. Acta. 1976. -V.48. — № 7. — P. 1039−111 050.
  147. Morf E.W., Lindner E., Simon W. Theoretical treatment of the dynamic response of ion-selective membrane electrodes // Anal. Chim. 1975.-V.47.-№ 9.-P. 1596−1601.
  148. Mertens J., Winkel P. Van den. Massart D.L. Kinetic study of the fluoride electrode in fast flow and automatic sistems // Anal. Chim. 1976.-V.48.-№ 2.-P.272−277.
  149. А.А., Валова И. В. Исследование динамики потенциала стеклянных электродов методом концентрационных скачков // Физ. и химия стекла. 1980.-Т.6.-№ 4.-С.449−455.
  150. А.А., Валова И. В. Динамика стеклянного электрода в области функции одного иона в секундном и минутном интервалах времени// Физ. и химия стекла. 1980.-Т.6.-№ 4.-С.456−462.
  151. Титриметрическое определение молибдена и вольфрама в смешанных бронзах: Информ. листок № 275−96 / Сарат. ЦНТИ- Сост.: Смирнова О. А., СамитинВ.В. Саратов, 1996. Зс.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?