Электрохимическое метоксилирование стирола, его производных и П-метокситолуола
Диссертация
Изучение реакции анодного окисления органических соединений является примером, теоретических исследований, которые приводят к важным практическим результатам. Было установлено, что в процессе окисления многих органических соединений образуются катион-радикалы, которые могут вступать в реакции нуклеофильного замещения или присоединения. При этом в молекулу можно ввести функциональные группы… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ МЕТОКСИЛИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (литературный обзор)
- 1. 1. Механизм реакции электрохимического метоксилирования
- 1. 2. Электрохимическое метоксилирование арилолефинов
- 1. 3. Электрохимическое метоксилирование алифатических этиленовых углеводородов
- 1. 4. Электрохимическое метоксилирование ароматических углеводородов
- 1. 5. Практическое использование реакции электрохимического метоксилирования
- ГЛАВА 2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ МЕТОКСИЛИРОВАНИЕ СТИРОЛА, П-МЕТОКСИТОЛУША И ПРОИЗВОДНЫХ СТИРОЛОВ (обсуждение результатов)
- 2. 1. Электрохимическое метоксилирование стирола с применением технологии газлифта
- 2. 2. Электрохимическое метоксилирование п-метокситолуола с применением технологиитазлифта
- 2. 3. Электрохимическое метоксилирование коричной кислоты
- 2. 4. Электрохимическое поведение 2-замещенных стиролов и 4-винилпиридина в условиях реакции метоксилирования
- 2. 5. Вольтамперное исследование реакции электрохимического метоксилирования
- 2. 5. 1. Вольтамперное исследование реакции электрохимического метоксилирования стирола
- 2. 5. 2. Вольтамперное исследование реакции электрохимического метоксилирования коричной кислоты
- 3. 1. Реактивы, растворы и их подготовка
- 3. 2. Электроды
- 3. 3. Потенциодинамические измерения
- 3. 4. Препаративный электролиз и идентификация продуктов
- 3. 5. Реакции электрохимического метоксилирования с применением технологии тазлифта
- 3. 5. 1. Электрохимическое метоксилирование стирола в электролизере с механическим перемешиванием
- 3. 5. 2. Электрохимическое метоксилирование стирола в электролизере с системой газлифта
- 3. 5. 3. Электрохимическое метоксилирование п-метокситолуола в электролизере с механическим перемешиванием
- 3. 5. 4. Электрохимическое метоксилирование п-метокситолуола в электролизере с системой тазлифта
- 3. 6. Электрохимическое метоксилирование коричной кислоты
- 3. 6. 1. Синтез 1,2,2-триметоксиэтилбензола
- 3. 6. 2. Синтез у-труксилловой кислоты
- 3. 7. Электрохимическое поведение производных коричной кислоты в условиях реакции метоксилирования
- 3. 7. 1. Синтез метилового эфира коричной кислоты
- 3. 7. 2. Электрохимическое восстановление метилового эфира коричной кислоты в условиях реакции метоксилирования
- 3. 7. 3. Гидролиз метилового эфира гидрокоричной кислоты
- 3. 7. 4. Синтез амида коричной кислоты
- 3. 7. 5. Электрохимическое восстановление амида коричной кислоты в метанольном растворе
- 3. 7. 6. Электрохимическое восстановление 4-винилютридина в метанольном растворе
- 3. 7. 7. Синтез {3-нитростирола
- 3. 7. 8. Электролиз р-нитростирола в бездиафрагменном электролизере в присутствии метанола
Список литературы
- Манн И., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах,— М.: Химия.-1974, — С. 235.
- Органическая электрохимия./ Под ред. М. М. Бейзера.- М.: Химия, — 1988,-С. 743.
- Есида К. Электроокисление в органической химии,— М.: Мир.-1987,-С. 335.
- Огибин Ю.Н., Никишин Г. И. Электрохимические реакции олефи-нов, индуцированные анодным окислением, и их применение в органическом синтезе. // Успехи химии.-2001.-Т.70.-№ 7.-С.619−656
- Томилов А.П. Электрохимические синтезы в безводных спиртах. // Электрохимия, — 2000.-Т.36, — № 2, — С. 115−132.
- Томилов А.П., Майрановский С. Г., Фиошин М. Я., Смирнов В. А. / Электрохимия органических соединений. JL: Химия. 1968. С. 467.
- Томилов А.П., Фиошин М. Я., Смирнов В. А. Электрохимический синтез органических веществ. Л.: Химия, — 1976, — С. 370.
- Sasaki К., Urata Н., Uneyama К. and Nagaura S. Anodic methoxyla-tion of alkylbenzenes.// Electrochimica Acta.- 1967, — Vol. 12, — P. 137 146.
- Katz M., Riemenschneider P. and Wendt H. / Direct anodic oxidation of olefins at platinum and carbon anodes in non-aqueous solutions // Electrochimica Acta, 1972. Vol. 17. P. 1595−1607.
- Огибин Ю.Н., Иловайский А. И., Никишин Г. И. Электрохимическое расщепление бензильной С-С связи арилалифатических соединений.// Изв. АН. Сер. хим.- 1993, — № 1, — С. 140−143.
- Plzak V., Schneider H., and Wendt H. Process Variables in Electroor-ganic Synthesis, III. Electrosorption and Mass-Transfer as Dominating
- Factors in the Anodic Styrene Oxidation.// J. Berichte der Bunsen-Gesellschaft Physic. Chem.- 1974, — Vol. 78,-№ 12,-P. 1373−1379.
- Schafer H.J. Oxidative Addition von Anionen an Olefine und Oxidative Dimerisierung von Olefinen.// Chem.- Ing.-Tech.- 1970, — В 42,-№ 4, — S. 164−170.
- Иловайский А.И., Огибин Ю. Н., Меркулова В. Н., Никишин Г. И. Прямое анодное окисление п- метокситолуола в метаноле.// Тез. докл. XIII Всес. Совещания по электрохимии органических соединений. Тамбов, — 1994, — С. 87.
- Sasaki К., Nagaura S. The electrooxidation of absolute methanol.// Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1965, — Vol. 38, — № 4, — P.649−653.
- Inoue Т., Tsutsumi S. Electrochemical Syntheses III. The Homilitic Methoxylation of Some Arylated Olefins by the Anodic Oxidation of Methanol. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1965, — Vol. 38, — № 4.- P. 661 665.
- Baciocchi E. Side-Chain Reactivity of Aromatic Radical Cations.// Acta Chem. Scand.- 1990, — Vol. 44, — P. 645−652.
- Tiecco M., Testaferri L., Tingoli M., Chianelli D., and Bartoli D. Selenium catalyzed conversion of vinyl halides into a-alkoxy acetals.// Tetrahedron.- 1988, — Vol. 44, — P. 2273.
- Rozen S., Michani E., and Kol M. A novel electrophilic Methoxylation (with a Little Help from F2).// J. Am. Chem. Soc.- 1992, — Vol. 114.-P. 7643.
- Engels R., Schafer H.J. Anodische Oxidation von Arylolefinen.// Lie-bigs. Ann. Chem.- 1977, — № 2. -P. 204−224.
- Steckhan E. Spectroelectrochemical studies of olefins 3. The dimeri-zation mechanism of the 4,4 dimethoxystilbene cation-radical in the absence and presence of methanol.// J. Am. Chem. Soc.- 1978, — Vol. 100,-№ 11.-P. 3526−3533.
- Burgbacker G., Schafer H.J. Kinetics of the anodic dimerization of 4,4 dimethoxystilbene by the rotating ring-disk electrode.// J. Am. Chem. Soc.- 1979, — Vol. 101.- № 25, — P. 7590−7593.
- Eberson L., Parker V.D. Anodic oxidation of arylolefins. II. Ace-toxylation of anisylethylenes.// Acta Chem. Scand.- 1970.- Vol. 24.-№ 10.- P. 3553−3562.
- Elinson M.N., Nikishin G.I., Makhova I.V. Electrochemical oxidation of conjugated arylolefins to bromoketals.// Tetrahedron Letters.-1988, — Vol. 29, — № 13, — P. 1603−1604.
- Nikishin G.I., Elinson M.N., Makhova I.V. Electrokatalytische Halo-form Reaktion. Umwandlung von Methylketonen in Methylester.// Angew. Chem.- 1988, — 100,-№ 12, — S. 1782−1785.
- Steenken S., McClelland R.A. Lifetimes of Dialkoxy Carbocations Produced via Radical Cations Generated by Electron Transfer and Photoionization.// J. Am. Chem. Soc.- 1989, — Vol. 111.- № 13.-P. 4967−4973.
- Popielarz R., Arnold D.R. Radical ions in Photochemistry CarbonCarbon Bond Cleavage of Radical Cations in Solutions. Theory and Application.// J. Am. Chem. Soc.- 1990, — Vol. 112, — № 8, — P.3068−3082.
- Arnold D.R., Henseleit K.M. The effect of meta- and paramethoxy substitution on the reactivity of the radical cations of arylalkenes and alkanes. Radical ions in Photochemistry. Part. 26.// Can. J. Chem.-1991, — Vol. 69.- № 5, — P. 839−852.
- Shono T., Matsumura Y., Katoh S., Fujita and Kamada T. A facile transformation of alkyl aryl ketones to methyl arylalkanoates by anodic oxidation in the presence of iodine or iodo compounds.// Tetrahedron Letters.-1989, — Vol. 30.- № 3, — P. 371.
- Schafer H. and Steckhan E. Anodic mixed coupling of olefins.// Tetrahedron Letters.- 1970, — Vol. 44, — P. 3835−3838.
- Raoult E., Sarrazin J. and Talles A. Use of ion exchange membranes in preparative organic electrochemistry. I. Anodic methoxylation of some olefins.//J. Appl. Electrochem. 1984, — Vol. 14,-№ 5, — P. 639−643.
- Shono Т., Matsumura Y., Katoh S., Dceda K., Fujita and Kamada T. Electrooxidative rearrangement of conjugated arylolefins to arylace-taldehyde dimethyl acetals.// Tetrahedron Letters.- 1989, — Vol. 30.-P. 5309.
- Темникова Т. И., Семенова С. И. Молекулярные перегруппировки в органической химии, — JL: Химия, — 1983, — С. 180.
- Jung М. Е. A Review of Annulation.// Tetrahedron.- 1976, — Vol. 32,-№ 11.-P. 3−31.
- Molander G.A., and Schubert D.C. A Convenient Approach to seven-and Eight- Membered Carbocycles by a Novel Annulation Process.// J. Am. Chem. Soc.- 1987, — Vol. 109,-P. 6877.
- Miller R.B. and Frince J. M. Synthesis of isoquinolines from indenes.// J. Org. Chem.- 1980, — Vol. 45, — P. 5312.
- Epsztejn J.A., Bieniek A., and Brzezinski J.Z. Cycloparaffins fused with Heterocyclic Rings. Part XXXII. A convenient synthesis of 2-or 3-alkyl, 2,3-dialkylpyridines and cycloalkeno (b)pyridines.// Pol. J. Chem.-1980.-Vol. 54.-P.341.
- Anderson P.N., Sharp J.Т., and Sood H.R. The Preparaation of iso-quuinoline-N-imines by thee Reactioon of l-Acyl-2-(2-oxoalkyl)-arenes with Hydrazides.// Syntheesis.- 1985, — № 1, — P. 106−107.
- Schreiber S.L., Claus R.E., and Reagan J. Ozonolytic Cleavage of cy-cloalkenes to terminally differentiated products.// Tetrahedron Letters.- 1982, — Vol. 23, — № 38, — P.3867−3870.
- Cardinale S.L., Grimmelikhayssen J.C., Laan J.A.M., and Ward J.P. Ozonolytic Cleavage of cycloalkenes to terminally differentiated products.// Tetrahedron.- 1984, — P.1881−1884.
- Antomoletti R., Auria M.D., De Mico A., and Picacatelli. Reaction of Ozonides with Methanol in the presence of Chlorosulphonic Acid: selective Cleavage of the C-0 Bond of the Peroxide Bridge.// Synthee-sis.- 1983.-P.890.
- Тополова О. В., Шаброва JI. А.// Журнал органической химии,-1975,-№ 11,-С. 2444.
- Miura М., Nayima М., and Kusabayashi S. Reaction of 1,2,4.5-Tetroxan with Antimony Pentachloride or Liquid.// J. Chem. Soc. Per-kin Trans. 1, — 1980,-P. 1950−1954.
- Shono Т., Kosaka T. Organic synthesis by electrolysis III. Anodic Al-lylic substitution.// Tetrahedron Letters.- 1968, — № 59.- P. 6207−6208.
- Shono Т., Ikeda A. Electroorganic Chemistry X. Anodic Allylic substitution.// J. Chem. Soc.- 1977, — Vol. 94, — № 22, — P. 7892−7897.
- Katz M., Saygin O. and Wendt H. Process variables in electro-organic Synthesis-II. The direct anodic oxidation of butadiene leading to the production of bimethoxylated C4, Cg and C12- olefins.// Electrochimica Acta.- 1974, — Vol. 19,-P. 193−200.
- Baggaley A.J., Brettle R. The direct anodic oxidation of cycloalke-nes.// J. Chem. Soc- 1968, — P. 2055.
- Shono T, Matsumura Y., Hasimoto Т., Hibino K., Hamaguchi H., and Aoki T. Electroorganic chemistry. XX. Anodic oxidation of carbamates.//J. Am. Chem. Soc.- 1975.- Vol. 97.- P. 2546.
- Shono T, Hamaguchi H., Matsumura Y., and Yoshida K. Synthesis of carbonyl compounds by the anodic cleavage of glycols and related compounds.// Tetrahedron Letters.- 1977, — P.3625.
- Shono T, Matsumura Y., Hamaguchi H., Imanishi T. and Yoshida K. Electroorganic chemistry. XXVI. Electrooidation of enamines, halo-olefins, and enol ethers.// Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1978, — Vol. 51 .-№ 7,-P. 2179−2180.
- Torii S., Inokuchi T., and Oi R. Electrooxidative Cleavage of CarbonCarbon Linkagec. 1. Preparation of acylic Oxoalkanoatess from 2— Hydroxy-and 2-Acetoxy-l-cycloalkanones and cycloalkanone Enol Acetates.//J. Org. Chem.- 1982, — Vol. 47, — P.47.
- Shono T, Matsumura Y., Inoue K., and Iwasaki F. Electro-organic Transformation of Aldehydes and Ketones to Hydroxylated Acetals utilizing Mediators and Some Synthetic of the Products.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, — 1986, — № 1, — p. 73−78.
- Wenkert E., Buckwalter B.L., Graveiro A.A., Sanchez E.L. and Sathe S.S. Anew synthesys of 2-(6-carboxyhexyl)-cyclopent- 2-e-l-one. // J. Am. Chem. Soc.- 1978, — Vol. 100,-P. 1267.
- Reuter J. M. and Salomon R.G. Synthesys of 2-(6-Methoxycarbonylhexyl)-cyclopent- 2-e-l-one.// J. Org. Chem.- 1978.-Vol. 43.-P.4247.
- Valcavi U., Farina P., Innocenti S., and Simoni V. A new synthesys of 2-(6-Methoxycarbonylhexxyl)-cuclopent-2-e-l-one.// Synthesis.-1983,-№ 2, — P.124−125.
- Boga C., Savoia D., Trombini C. and Umani-Ronchi A. A Short Route to 2-(6-MethoxycarbonyIhexyl)-cyclopent- 2-e-l-one.// Synthesis.-1986, — № 3, — P212−213.
- Hoechst- Pistorius R., Millauer H./ Патент Еермании DE 2 547 463. // CA- 1977.-87: 134 621 h.
- Hoechst- Pistorius R., Millauer H./ Патент Еермании DE 2 547 386.// CA-1977.-87: 134 622 j
- Hoechst- Cramer J./ Патент Еермании DE 2 739 315.// CA-1979.-90: 186 593 g
- Hoechst- Pistorius R., Millauer H./ Патент Еермании DE 547 383.// CA- 1977.-87: 134 623 к
- Degner D., Barl M./ Патент ЕР 53 261- BASF.// CA- 1982, — 97: 11 7454v
- Parker V.D., and Burgert B.E. Side chain anodic substitution meth-oxylation of tetralin.// Tetrahedron Letters.- 1968, — № 20, — P. 24 152 416.
- Wendt H., Bitterlich S., Lodowicks E. and Liu Z. Methoxylation of methyl substituted benzene and para- Substituted Toluenes.// Electro-chim. Acta.- 1992, — Vol. 37, — № 11, — P. 1959.
- Nishiguchi I. and Hirashima T. Electroorganic Synthesis 4. Facile Synthesis of Aromatic Aldehydes by Direct Anodic Oxidation of para-Substituted Toluenes.// J. Org. Chem.- 1985, — Vol. 50, — № 4, — P. 539 541.
- Nishiguchi I. and Hirashima T. Direct Anodic Oxidation of para- Substituted Toluenes.// Chem. Express. 1988. Vol. 3. № 1. P. 73.
- Trutschel R., Meister G., Altmann H., Fechtel U. and Matschiner H. Electrochemical oxidation of alkyl aromatic compounds.// J. Appl. Electrochem.-1991, — Vol. 1991, — № 10, — P. 910.
- Halter Mark. Electrochemical oxidation of activatedalkyl aromatic compounds./ Патент США № 4 148 696. С 25B003/02. Заявл. 20.03.1978. Опубл. 10.04.1979.
- Malloy- Thomas P., Halter- Mark A.- House- David W. Electrochemical oxidation of alkyl aromatic compounds./ Патент США № 4 354 904. C25B003/02. Заявл. 13.02.1981. Опубл. 19.10.1983.
- Buhmann Hans-Rolf, Arlt Dieter, Jaufeldt Manfred. Process for the Preparation of optionally substituted Benzaldehyde dialkylacetals./ Патент США № 4 138 783. С 25B003/02. Заявл. 14.11.1979. 0публ.9.03.1982.
- Hermeling Dieter. Phthalaldehyde tetraalkyl acetalc, the preparation thereof and the use thereof as storage compounds./ Патент США № 5 326 438. C25B003/02. Заявл. 29.04.1993. Опубл. 5.07.1995.
- Hermeling Dieter- Harreus Albrecht, Wild Jochen, Goetz Norbert. BASF. Preparation of behzaldehyde dialkylacetals and novel behzal-dehyde dialkylacetals and benzyl esters./ Патент США № 5 078 838. C25B003/02. Заявл.26.03.1990. Опубл. 7.01.1992.
- Degner Dieter, Siegel Haide, Haimebaum Heinz. Preparation of 4-tert.-butylbenzaldehyde./ Патент США № 4 298 438. C25B003/02. За-явл. 3.11.1980. Опубл. 4.11.1982.
- Degner Dieter, Siegel Harde. Electrolytic Preparation of benzalde-hydes./ Патент США № 4 298 438. C25B003/02. Заявл. 5.12.1979. Опубл. 25.11.1980.
- Degner Dieter, Roos Hans, Hannebaum Heinz. Preparation of alkyl-substituted benzaldehydes./ Патент США № 4 298 438. C25B003/02. Заявл. 22.07.1982. Опубл. 25.10.1983.
- Degner Dieter. Preparation of phthalaldehyde acetals./ Патент США № 4 298 438. C25B003/02. Заявл. 10.06.1985. Опубл. 13.05.1987.
- Degner Dieter, Bari Manfred, Siegel Harde. 4-Substituted benzaldehyde- dialkylacetals./ Патент США № 4 298 438. C07C043/307. Заявл. 31.10.1979. Опубл. 18.08.1980.
- Shono Т. Electroorganic Chemistry asa New Toolin Organic Synthesis.// Berlin, Heideiburg, New-York, Tokio. Springer Verlag.- 1984.174 p.
- Shono T., Matsumura Y., and Tsubata K. Electroorganic Chemistry.46. A New Carbon Carbon Bond Forming Reaction at the a- Position of Amines Utilizing Anodic Oxidation asa Key Step.// J Am. Chem. Soc.-1981,-Vol. 103,-P. 1172−1176.
- Shono Т., Matsumura Y., Inouen K., Ohmizu H. and Kashimuru S. Electroorganic Chemistry. 62. Reaction of Iminium Ion with Nucleo-phile: A Versatile Synthesis of Tetrahydroquinolines and Julolidines.// J. Am. Chem. Soc.- 1982, — Vol. 104, — P. 5753−5757.
- Degner D. Organic Electrosynthesis in Industry.// Topics in Current Chemistry. Vol. 148. Electrochemistry III. Academic Verlag Berlin-Heidelburg.- 1988, — P. 5.
- Sumitomo- Suzukamo G., Takano Т., Tamuro M., Ikimi К./ Патент EP 21 769.//CA-1981.-95: 43 412 g.
- Kuraray- Uneyama К., Onishi I., Fushita Y., Ishiguro M., Nishida Т./ Патент EP 41 656.// С A -1982.- 96: 181 142 у .
- Kyriacou D. Modem Electroorganic Chemistry.// Berlin Springer -Verlag.- 1994,-P. 92.
- Братус И. H. Химия душистых веществ,— M.: Пищ. пром,-1979, — С. 199.
- Юб.Томилов А. П. Прикладная электрохимия.-М.: Химия.-1984.-519 с.
- Степнова Н.П., Макарочкина С. М., Томилов А.П.// ЖПХ.-2000,-Т.73.-№ 2.-С. 227−230,
- Ильчибаева И.Б., Каган Е. Ш., Томилов А. П. Электрохимическое метоксилирование стирола с применением технологии газлифта в непрерывном режиме.//ЖПХ.-2001.-Т.74.-Вып. 8, — С.1281−1284.
- Leininger R., Pasiiit L.// Trans. Electrochem. Soc.- 1945.-Vol.88,-P. 73.
- Ильчибаева И.Б., Каган Е. Ш., Томилов А. П. Изучение возможности электрохимического метоксилирования коричной кислоты и ее производных.//ЖОрг.Х ,-2001.-Т.37.-Вып. 11, — С.1666−1668.
- Ильчибаева И.Б., Каган Е. Ш., Томилов А. П. Электрохимический аналог реакции фотодимеризации коричной кислоты.// Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: — Саратов:.- Йзд-во Саратовского университета, 2001. С. 106
- Ильчибаева И.Б., Каган Е. Ш., Томилов А. П. Электрохимический аналог реакции фотодимеризации коричной кислоты.// Электрохимия.-(в печати). Per. № 16 306.
- Ингольд К. Теоретические основы органической химии,— М.: Мир, — 1973, — С. 883.
- Cohen М. D., Schmidt G. М. Topochemistry. Part I. A Survey.// J. Chem. Soc.- 1964, — P. 1996. Cohen M. D., Schmidt G M., Sonntag F.I. Topochemistry. Part II. The Photochemistry of trans-Cinnamic Acids.// ibid. P. 2000.
- Шенберг А. Препаративная органическая фотохимия. Под ред. А. И. Коста. -М.: ИЛ.-1963.-С. 58.
- Электродные процессы в растворах органических соединений./ Под. Ред. Б. Б. Дамаскина, — М.: Изд-во Московского университета, — 1985, — с. 238.
- Словарь органических соединений. Под ред. И. Хейльброна, Г. М. Бэнбэри.-М.:ИЛ.-1949.-Т. III. Р. 209.
- Шварц М. Анионная полимеризпция. / Под ред. Н.С. Ениколопя-на, — М.: Мир, — 1971.-671 с.
- Anderson J. D., Baizer M.M., and Prill E.J. Electrolytic Reductive Coupling V. Reactions with 2- and 4- Vinilpyridine.// J. Org. Chem.-1965, — V 30, — N 5, — P. 1645−1647.
- Голодников Г. В., Мандельштам T.B. Практикум по органическому синтезу,— Л.: ЛГУ, — 1976, — С. 355.114
- Синтезы органических препаратов. Сборник 1.-М.: ИЛ. 1949. С. 308.
- Общий практикум по органической химии. Под ред. А. И. Коста.-М.: Мир.-1965.-С. 389.
- Громыко В.А., Васильев Ю.Б.// Электрохимия, — 1986.-Т.22.-Вып. 9,-С. 1190−1195.
- Словарь органических соединений. Под ред. И. Хейльброна, Г. М. Бэнбэри.-М.:ИЛ.-1949.-Т. III. Р.893.
- Томилов А.П., Смирнов В. А., Каган Е. Ш. Электрохимические синтезы органических препартов.-Ростов-на-Дону.: РГУ.-1981,-С.105.