Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамика окислительно-восстановительных реакций с участием аква/оксокомплексов молибдена и железа в кислых водных растворах

Диссертация: Термодинамика окислительно-восстановительных реакций с участием аква/оксокомплексов молибдена и железа в кислых водных растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Полученные результаты позволяют установить взаимосвязь структуры комплексов молибдена (в частности, такой характеристики, как количество и природа связей молибден-молибден в изученных комплексах) и термодинамических характеристик их однотипных превращений. Кроме того, с точки зрения величин термодинамических параметров окислительно-восстановительных реакций комплексов молибдена и железа… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Обзор литературы
    • 2. 1. Термодинамика процессов комплексообразования в растворах
    • 2. 2. Комплексы молибдена в водных растворах
  • Химия комплексов молибдена (И) в водных растворах
  • Химия комплексов молибдена (Ш) в водных растворах
  • Химия комплексов молибдена (1У) в водных растворах
  • Химия комплексов молибдена (У) в водных растворах
  • Химия комплексов молибдена (У1) в водных растворах
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез комплексов
    • 3. 2. Приготовление растворов
    • 3. 3. Химический анализ и идентификация образцов
  • Определение содержания металлов
  • Определение содержание ЭДТА
    • 3. 4. Спектральные исследования
  • Определение концентрации комплексов в растворе
    • 3. 5. Потенциометрический эксперимент
    • 3. 6. Калориметрический эксперимент
  • Устройство калориметрической установки
  • Калибровка насоса. Определение скорости подачи титранта
  • Калибровка прибора в режиме постоянного тепловыделения
  • Калибровка калориметра при порционном тепловыделении
  • Методика проведения калориметрического эксперимента
    • 3. 7. Расчет термодинамических характеристик
    • 3. 8. Расчет погрешностей определяемых величин
  • 4. Результаты и обсуждение
    • 4. 1. Термодинамические характеристики реакции Се4+ + Fe2+ = Се3+ + Fe3+(1MH2S04)
    • 4. 2. Окисление комплексов [Mo2(S04)4]n" (1М H2S04, п = 3,4)
    • 4. 3. Окисление комплекса [Mo (H20)6]3+ (1М H2S04)
    • 4. 4. Окисление комплекса [Mo2(ji-OH)2(H20)6(S04)]2+ (1М H2S04)
    • 4. 5. Окисление комплекса [Мо3(цз-0)(|х-0)з (Н20)9]4+ (1М H2S04)
    • 4. 6. Окисление комплекса
  • Мо2(ц-0)202(Н20)6]' (1MH2S04)
    • 4. 7. Равновесная система Mo (V) + Fe (III) = Mo (VI) + Fe (II) (HC1)
  • Кинетика окислительно-восстановительной реакции Mo (V) + Fe (III) = Mo (VI) + Fe (II) (HC1)
  • Термодинамические характеристики реакции Mo (V) + Fe (III) = Mo (VI) + Fe (II) (HC1)

Термодинамика окислительно-восстановительных реакций с участием аква/оксокомплексов молибдена и железа в кислых водных растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Устойчивый интерес к координационным соединениям обусловлен во многом той ролью, которую эти соединения играют в биологических системах. Как правило, это ферменты различной природы, содержащие металлофрагменты в активных группах [1]. Изучению состава таких металлофрагментов посвящено немало работ, на основании которых можно утверждать, что активные центры многих ферментов (таких как ксантиоксидаза, альдегидоскидаза, дегидрогеназы различной природы и т. д.) содержат несколько металлических ионов в различных степенях окисления, а ферментативный процесс представляет собой обратимый перенос электронов в системе фермент-субстрат. Наиболее часто роль активных центров в таких системах выполняют атомы легких переходных металлов, например, железа и никеля [1], реже атомы других переходных металлов (меди, молибдена и др.) и, как правило, вместе с атомами железа [2,3]. Наличие по меньшей мере двух типов атомов переходных металлов (например, молибден и железо находятся в активных центрах нитрогеназы, сульфат-редуктазы, нитрат-редуктазы) обуславливает интерес к изучению процессов в системах, содержащих комплексы двух различных переходных металлов. Для детального описания таких сложных процессов необходимо не только исследование механизмов реакций, но и термодинамическое описание отдельных стадий многоступенчатых превращений. Последнее важно как для определения активационных барьеров и энергетических изменений в ходе реакций, так и для выявления факторов, обуславливающих возможность протекания, направление и механизм каталитических процессов.

К настоящему времени разработан и успешно применен к изучению превращений комплексов молибдена способ прямого экспериментального определения энергетических эффектов многостадийных превращений — дифференциальное калориметрическое титрование [4]. Ряд преимуществ данного метода — возможность компенсации тепловых эффектов разбавления и пересольватации реагентов, плавное изменение условий протекания реакции, методика математической обработки кривых титрования, — позволяют применить его к изучению термодинамики окислительно-восстановительных превращений координационных соединений, строение которых сходно со строением природных систем.

Целью данной работы было определение термодинамических характеристик многостадийных окислительно-восстановительных превращений ак-ва/оксокомплексов молибдена и железа — элементов, сосуществующих в активных центрах ферментов разнообразной природы. Объектами исследования являются реакции окисления монои полиядерных комплексов молибдена (П), (III), (IV), (V) аквака-тионом железа (Ш) в кислых водных растворах. Выбор обусловлен несколькими причинами. Во-первых, все эти системы подробно изучены индивидуально с точки зрения как структур комплексов, так и их химических свойств, что является необходимым условием для корректного термодинамического описания проходящих в системе процессов. Во-вторых, разнообразие химической природы выбранных комплексов (различные степени окисления молибдена, наличие или отсутствие связи молибден-молибден, лиганды различной природы) позволяет изучать тонкие «эффекты» и влияние электронной структуры металлического центра (атома или кластера) на термодинамические параметры окислительно-восстановительных реакций. В-третьих, близость величин и возможность плавного изменения окислительно-восстановительных потенциалов позволяют предполагать наличие и возможность направленного проведения обратимых окислительно-восстановительных процессов с участием комплексов молибдена и железа.

К настоящему времени в литературе описан большой экспериментальный материал о составе и прочности комплексных соединений, образующихся в растворах при взаимодействии переходных металлов с лигандами разного типа [5, 6]. Хотя число подобных исследований продолжает возрастать, работы, в которых проводилось бы термодинамическое описание сложных процессов, включающих сразу несколько типов химических реакций, встречаются редко.

Предваряя наше исследование, целесообразно проанализировать имеющиеся в литературе сведения о термодинамике реакций комплексных соединений в водных растворах, а также обобщить литературную информацию о свойствах комплексов железа и молибдена, выбранных в качестве объектов исследования.

2. Обзор литературы.

6. Основные результаты и выводы.

1. Впервые методом дифференциального калориметрического титрования с непрерывным вводом титранта измерены энтальпийные характеристики последовательных процессов окисления аква/оксокомплексов молибдена (И), (III), (IV), (V) в кислых водных растворах.

2. Установлена схема окислительных превращений аква/оксокомплексов мо-либдена (Ш) и определены энтальпийные характеристики отдельных стадий (дн°298> кДж):

Мо (Н20)6]3+ + 2 Fe3+ = «/2 [Мо2(ц-0)202(Н20)6]2+ + 2 Fe2+ + Н20 + 4 Н+ -72±2 Уг [Мо2(ц-0)202(Н20)6]2+ + Fe3+ + Н20 = [Мо02(ОН)(Н20)3]+ + Fe2+ + Н+ +19± 1 Уг [M02(|i-0H)2(H20)6(S04)]2+ + Се4++ Уз Н20 = !/з [Моз (цз-0)(ц-0)з (Н20)9]4+ + Се3+ + 7/6 Н+ + 14 HS04» -132±9 Уз [Моз (цз-0)(ц-0)з (Н20)9]4+ + 2 Се4++ 5/3 Н20 = [М002(0Н)(Н20)3]+ + 2 Се3+ + 7/3 Н+ -162+10.

3. На основе экспериментальных данных установлено, что энергетическая выгодность процесса (ДН°298, кДж):

2 [Мо (Н20)б]3+ + HS04″ = [M02(|a-0H)2(H20)6(S04)]2+ + 4 Н20 + 3 Н+ -52±8 обусловлена образованием кратной связи молибден-молибден в биядерном фрагменте.

4. Установлено, что разрушение кластерного ядра является основным фактором, определяющим необратимость окислительно-восстановительных реакций с участием аква/оксокомплексов молибдена (П), (III), (IV).

5. Количественно определено влияние последовательного изменения состава комплексов молибдена (У) и (VI) на термодинамические характеристики их взаимопревращений в солянокислых водных растворах в присутствии желе-за (И) и (III). Установлены граничные условия, в пределах которых возможно изменять направление обратимой реакции окисления молибдена (У) железом (Ш).

5.

Заключение

.

В результате проведенного исследования реакций окисления комплексов молибдена железом (Ш) были впервые определены энтальпийные характеристики следующих процессов (кДж):

Уг [Mo2(S04)4]4″ + 4 Fe3+ + 6 Н20 = [М002(0Н)(Н20)з]+ + 4 Fe2+ + 2 HS04' + 3 Н+ -96±5.

Уг [Mo2(S04)4]3″ + 7/2 Fe3+ + 6 Н20 = [М002(0Н)(Н20)3]+ + 7/2 Fe2+ + 2 HS04' + 3 Н+ -84±3.

Мо (Н20)б]3+ + 3 Fe3+ = [Mo02(0H)(H20)3]+ + 3Fe2++5H+ -53±3 l/2 [Mo2(p-OH)2(H20)6(S04)]2+ + 3 Fe3+ + 2 Н20 = [М002(0Н)(Н20)3]+ + 3 Fe2+ + Уг HS04″ + 7/2 Н+ -27+1 [Моз (цз-0)(ц-0)з (Н20)9]4+ + 2 Fe3++ 5/3 Н20 = [М0О2(ОН)(Н2О)з]+ + 2 Fe2++ УЪВ+ +10±4.

Уг [Mo2(|>0)202(H20)6]2++ Fe3+ + Н20 = [М002(0Н)(Н20)з]+ + Fe2++ Н+ +18±1.

С использованием полученных экспериментальных и литературных данных была также проведена оценка изменения энтропии и свободной энергии в соответствующих процессах.

Полученные результаты позволяют установить взаимосвязь структуры комплексов молибдена (в частности, такой характеристики, как количество и природа связей молибден-молибден в изученных комплексах) и термодинамических характеристик их однотипных превращений. Кроме того, с точки зрения величин термодинамических параметров окислительно-восстановительных реакций комплексов молибдена и железа установлены следующие критерии направленного проведения таких реакций в условиях, когда система находится в состоянии химического равновесия:

• Отсутствие кинетических ограничений на протекание как прямой, так и обратной реакции. Такая ситуация реализуется в тех случаях, когда окисленные и восстановленные формы комплексов участвующих в реакции, имеют близкие структуры, что обуславливает невысокие значения энергий активации при их взаимных превращениях.

• Невысокие значения термодинамических параметров окислительно-восстановительных превращений.

• Сосуществование нескольких близких по структуре комплексов, участвующих в обратимой реакции, что обеспечивает возможность направленного изменения термодинамических характеристик реакции. Такая возможность легче реализуется в тех системах, где природа каждого из участвующих в реакции координационных соединений может направленно изменяться при сохранении структур остальных участников реакции.

Из изученных реакций только окисление комплекса молибдена (У) железом (Ш) удовлетворяет установленным критериям. Изучение зависимости термодинамических параметров данной реакции от условий ее проведения позволило не только установить взаимосвязь между структурой комплексов, участвующих в реакции, и ее термодинамическими параметрами, но и показало принципиальную возможность изучения выбранным комплексом методов аналогичных реакций. Исследования такого рода, очевидно, необходимы в тех случаях, когда требуется направленное проведение окислительно-восстановительного процесса с участием комплексов переходных металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. И. Многоядерные окислительно-восстановительные металлофер-менты // М.: Наука. 1979. — С. 323.
  2. Stiefel Е. I. The Coordination and Bioinorganic Chemistry of Molybdenum // Progr.1.org. Chem. -1977. V. 22. — P. 1−223.
  3. Lancaster J. R. The Bioinorganic Chemistiy of Nickel // VCH, Weinheim. 1988. — P.374.
  4. A.O. Энтальпийные характеристики превращений биядерных этилендиаминтетраацетатных оксо- и гидроксокомплексов молибдена в водных растворах: Ав-тореф. канд. дисс. // СПбГУ. 2001. — С. 16.
  5. Sillen G.L., Marteel А.Е. Stability Constants // London. 1964. — P. 529.
  6. К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений
  7. Изд. АН СССР. 1959. — С. 161.
  8. Brandt W.W., Dwyer F.P., Gyarfas Е.С. Chelate Complexes of 1,10-phenantroline and
  9. Related Compounds // Chem. Rev. 1954. — V.54. — P. 959−994.
  10. P. Химия координационных соединений // M. 1970. — С. 327.
  11. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах // Д.: Химия. 1984.1. С. 272.
  12. Дж.Дж., Изатг P.M. Физические методы исследования и свойствахимических соединений // М.: «Мир». 1970. — С. 251.
  13. Х.М., Оффенгенден Е. А., Пальчевский В. В. Сб. Комплексообразование вокислительно-восстановительных системах // Душанбе. 1972. — С. 40−48.
  14. Х.М., Оффенгенден ЕЛ. Сб. Комплексообразование в окислительновосстановительных системах // Душанбе. 1973. — С.5−12.
  15. Hardwick Т.J., Robertson Е. Cerium (IV) Species in Aqueous Solutions // Can. J. Chem.- 1951.-V. 29.-P. 818−837.
  16. А.А. Введение в химию комплексных соединений // M.-JL: Химия.1966. С. 632.
  17. Х.М., Оффенгенден Е. Я. Сб. Комплексообразование в окислительновосстановительных системах // Душанбе. 1973. — С. 13−19.
  18. Sykes A.G. Molybdenum: The Element and Aqueous Solution Chemistry// Comprehensive Coordination Chemistry / Ed. Wilkinson G.- Pergamon Press, Oxford. 1987. -V.3. -P.1229−1264
  19. Lawton D., Mason R. The Preparation and Crystal Structure of Tetra-|x-acetato
  20. Dimolybdenum (II) // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 87. — P. 921−925.
  21. Brencic J. V., Cotton F. A. The Octachlorodimolybdate Ion. A New Species with a
  22. Quadruple Metal-Metal Bond // Inorg. Chem. 1969. — V. 8. — P. 7−12.
  23. Cotton F. A., Walton R. A. Multiple Bonds between Metal Atoms, 2nd edn. // Oxford
  24. University Press, London. 1993. — P.617.
  25. Ф. А., Уолтон P. Кратные связи металл-металл // M.: Мир. 1985. — С. 536.
  26. Cotton F. A., Murillo С. A., Zhou Н.-С. Oxidative Scission of Mo-Mo Quadruple Bond
  27. Inorg. Chem. 2000. — V.39. — P.3261−3264.
  28. Cotton F. A., Dikarev E. V., Herrero S. Mixed Chloride/Amine Complexes of Dimolybdenum (II, II). Stepwise Substitution of Amines by Tertiary Phosphines and Vice Versa: Stereochemical Hysteresis // Inorg. Chem. 2000. — V.39. — P.609−616.
  29. Cotton F. A., Murillo C. A., Lindsay E. R., Zhou H.-C. Heteronuclear Chains of Four
  30. Metal Atoms Including One Quadruply Bonded Dimetal Unit. Dichromium and Dimo-lybdenum Compounds with Appended Copper (I) Atoms // Inorg. Chem. 2000. -V.39.-P. 1743−1747.
  31. Bowen A. R, Taube H. New MoIybdenum (II) and Molybdenum (III) Species // Inorg.
  32. Chem. 1974. — V. 13. — N. 9. — P. 2245−2249.
  33. San Filippo J., Sniadoch H.J., Crayson R.L. Preparation and Characterization of Some
  34. Tetrahalidomolybdenum (II) Complexes // Inorg. Chem. 1974. — V.13. — P. 21 212 130.
  35. Steele D.F., Stephenson T.A. New dithioacid complexes of molybdenum // Inorg. Nucl.
  36. Chem. Lett. 1973. — V.9. — P. 777−783.
  37. Cotton F. A., Kalbacher B. J. Oxidative Addition of Hydrohalic Acids to Dimolybdenum (II) Species. Reformulation of Mo2X83″ as Mo2X8H3″ 7/ Inorg. Chem. 1976. -V.15.-P. 522−524.
  38. Cotton F.A., Pedersen E. Magnetic and Electrochemical Properties of Transition Metal
  39. Complexes with Multiple Metal-to-Metal Bonds. IV. Mo2Cl8. n" with n = 3, 4 and [Mo2(C3H7COO)4]n+ with n = 0,1 // Inorg. Chem. 1975. — V. 14. — P. 399−408.
  40. Д. В. Природа кластерных соединений переходных металлов // Автореферат дисс. докт. хим. наук. Ленинград, 1978.
  41. Adedeji F. A., Cavell J. J., Cavell S., Connor J. A., Pilcher G., Skinner H. A., Zafarani
  42. Cavell K. J., Connor J. A., Pilcher G., Riveiro de Silva M. A. V., Riveiro de Silva M. D.
  43. Bowen A. R., Taube H. New Aqua Ions of Molybdenum // J. Amer. Chem. Soc. 1971.-V. 93.-P. 3287−3289.
  44. Kustin K., Toppen D. Aquamolybdenum (III) ion // Inorg. Chem. 1972. — V. 11. — P.2851−2852.
  45. Sasaki Y., Sykes A. G. Preparation, structure, and substitution properties of hexaaquamolybdenum (3+) // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973. — P. 767−768.
  46. Brorson M., Schaffer С. E. Cesium Molybdenum Alum prepared from sodium hexakis (formate)molybdate // Acta Chem. Scand., Ser. A. 1986. — V.40. — P. 358 360.
  47. Harmer A. M., Sykes A. G. Oxidation of Molybdenum (III) Aquo Dimer with Со (С204)з3″ and Other Oxidants // Inorg. Chem. 1981. — V.20. — P. 3963−3967.
  48. Richens D.T., Harmer A. M., Sykes A. G. Oxidation of Hexaaqua-molybdenum (3+)with Oxygen and Other Oxidants // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. — P. 20 992 110.
  49. Diebler H., Millan C. Redox Reactions between Complexes of Molybdenum and Iron //
  50. Polyhedron. 1986. — V.5. — P. 539−545.
  51. Ardon M., Pernick A. Molybdenum (III) in Aqueous Solutions // Inorg. Chem. — 1974.1. V.13.-P. 2275−2281.
  52. S. P., Eidem P. K., Paffett M. Т., Winkler J. R., Dori Z., Gray H. B. X-ray absorption and EXAFS spectroscopic studies of molybdenum ions in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc. 1983. — V. 195. — P. 799−802.
  53. D. Т., Sykes A. G. Properties of New Aquo Ions Obtained on Reduction of the
  54. Trinuclear Aquomolybdenum (IV) Ion Mo3044+ // Inorg. Chem. 1982. — V.21. — P. 418−422.
  55. M. Т., Anson F. C. Electrochemistry of the Trinuclear Aqua Mo3(IV) and
  56. Mo3(III) Ions in Acidic Media // Inorg. Chem. 1983. — V. 22. — P. 1347−1355.
  57. Ardon M., Pernick A. A New Trinuclear Aqua Ion of Molybdenum // J. Am. Chem. Soc.- 1973. V.95. — P. 6871−6877.
  58. Souchay P. Synthesis of a new Trimeric Molybdenum (IV)-Aqua Ion // J. Inorg. Nucl.
  59. Chem. 1975. — V.37. — P. 1307−1310.
  60. Ojo J.F., Sasaki Y., Taylor R.S., Sykes A.G. Preparation and Spectral Properties of the
  61. Trinuclear Aqua Ion of Molybdenum (IV) // Inorg. Chem. 1976. — V. 15. — P. 10 061 009.
  62. Richens D.T., Sykes A.G. Spectral Properties of the Trimeric Aquomolybdenum (IV)1.n in Acidic Solutions // Comments Inorg. Chem. 1981. — V. 1. — P. 141 -147.
  63. Harmer M.A., Richens D.T., Soares A.B., Thornton A.T., Sykes A.G. Kinetic Studies onthe Oxidation of Trimiric Aquomolybdenum (IV) // Inorg. Chem. 1981. — V.20. — P. 4155−4161.
  64. Haight G. P. Spectrophotometric study of the dimerization of quinquevalent Mo in HC1
  65. J. Inorg. and Nucl. Chem. 1962. — V.24. — P. 663−671.
  66. Ardon M., Pernick A., Molybdenum Aqua Ions in Solution // J. Less-Common Metals.1977. V. 54. -№ 1. — P. 233−234.
  67. Cray H. H., Hare C. R. Electronic structures and spectra of chromyl and molybdenylions // Inorg. Chem. 1962. — V.l. -P.363−368.
  68. Д. И., Маров И. Н., Дубов Ю. Н., Беляева В. К., Ермаков А. Н. Исследование реакций ступенчатого комплексообразовния методом электронного парамагнитного резонанса // Докл. АН СССР. 1966. — Т. 166. — № 3. — С. 623−626.
  69. Himeno S., Saito A., Hasegawa М. Polarographic and spectrophotometric studies on theeqilibriation of molybdenum (V) species in hydrochloric acid solutions // Inorg. Chim. Acta.-1984.-V. 88.-№ l.-P. 93−98.
  70. Sacconi L., Cini R. Magnetic Evidence of Monomer-Dimer Equilibrium of Molybdenum^) Ion in Hydrochloric Solution // J. Amer. Chem. Soc. 1954. — V. 76. — № 16. -P. 4239−4240.i
  71. Furman N.H., Murray W.M. The Formation of the Molybdenum (V) Dimer Mo204 in
  72. Aqueous Perchloric Acid Solution // J. Am. Chem. Soc. 1936. — V.58. — P.1689.
  73. Sasaki Y., Sykes A. G. Formation and Dissociation of the Ethylenediamminetetra-acetic1. Л I
  74. Acid Complexes of the Molybdenum (V) Dimer M02O4 in Aqueous Perchloric Acid Solution // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1974. — P. 1468−1473.
  75. D. Т., Sykes A. G. The Aqua Ions of Molybdenum // Comments Inorg. Chem.1981.-V.1.-P. 141−153.
  76. Hare C. R., Bernal I., Gray H. B. Electronic structure and magnetic properties of chromyl and molybdenyl ions // Inorg. Chem. 1962. — V.l. — P. 831−835.
  77. Cotton F. A., Morehouse S. M. Molecular Structure of Diamagnetic Double Oxygen
  78. Bridge in Dinuclear Mo (V) complex Containing Metal-Metal Bond // Inorg. Chem. -1965.-V.4.-P. 1377−1384.
  79. Brown D. H., Perkins P. G., Stewart J. J. R. Electronic structure of model molybdenum (VI) complexes having terminal oxygen atoms // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1975.-P.l 105−1107.
  80. А. И. Аналитическая химия молибдена. // Москва: Изд. АН СССР. 1962.1. С. 300.
  81. Е. P., Spence J. Т. The oxidation of Molybdenum (V) by Iodine and Oxygen //
  82. J. Phys. Chem. 1967. — V.71. — P. 1616−1621.
  83. В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах // М.: ИЛ. 1954. — С.400.
  84. А. Б. Оксокатионы в водных растворах // Журн. Общей Химии.1994. Т. 64. -№ 11. — С.1886−1895.
  85. Stiefel Е. I. Molybdenum (VI), Comprehensive Coordination Chemistry // Ed. Wilkinson
  86. G., Pergamon Press, Oxford. 1987. — V.3. — P.1375−1420.
  87. J. J., Heyns J. В. В., Westra A. N. Protonation Equilibria of Mononuclear
  88. Vanadate: Thermodynamic Evidence for the Expansion of the Coordination Number in V02+ // Inorg. Chem. 1996. — V.35. — P.1556−1559.
  89. Pope Т. M. Isopolyanions and Heteropolyanions, Comprehensive Coordination Chemistry // Ed. Wilkinson G., Pergamon Press, Oxford. 1987. — V.3. — P.1023−1058.
  90. Tytko К. H., Baethe G., Cruywagen J. J. Equilibrium Studies of Aqueous Polymolybdate Solutions in 1 M NaCl Medium at 25 °C // Inorg. Chem. 1985. -V.24.-P. 3132−3136.
  91. Paffett M.T., Anson F.C. Electrochemical Generation of Monomeric Aquamolybdenum (V) by Reduction of Molybdenum (VI) at High Dilution in Trifluoromethanesulfo-nic Acid // Inorg. Chem. 1981. — V.20. — P. 3967−3972.
  92. C., Penfold B. R., Robinson W. Т., Wilkins C. J. Yong S. H. Molybdenum (VI)
  93. Complexes from Diols and Aminoalcohols: the Occurrence of Mo02, Mo203, and Mo205 Core Structures // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980. — N 2. — P. 248−252.
  94. E.F., Cruywagen J.J. // J. South African Chem. Inst. 1966. — V. 19. — P. 11−23.
  95. Руководство по неорганическому синтезу: Т. 5 / под ред. Г. Брауэра, М.: Мир.1985.-С.360.
  96. Shibahara Т., Sykes A.G. Preparation and Characterization of Dimeric Mo (III)-edta
  97. Complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978. — V. 18. — P. 95−98.
  98. B.M., Киселева E.K. Руководство по приготовлению титрованныхрастворов // Л.: Химия. 1968. — С. 72−99.
  99. Ardon М., Pernick A. The Binuclear Molybdenum (III)-Aqua Ion // Inorg. Chem.1974.-V.13.-P. 2275−2281.
  100. A. C. 1 283 553 «Дифференциальный микрокалориметр» Голубев Б. А., Кондратьев
  101. Ю. В., Шейтельман Б. И. № 3 937 336 от 07.08.1985. Опубл. 15.10.1986.
  102. Ю. Ю. Справочник по аналитической химии // М.: Госхимиздат. 1962.1. С. 288.
  103. Rossini F. D., Wagman D. D., Ivens N., et al, Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties // Circ. NBS5000, Washington, NBS. 1952. — P. 1268.
  104. J. Res. Natl. Bur. Stand. // (USA). 1973. — V.77A. — P. 581.
  105. Gal S., Elegant L., Azzaro M. Determination des constantes d’equilibre par titrage calorimetriqul // Bull. Soc. chim., Fr. 1976. — Pt.I. — P. 427−428.
  106. Barres M., Dubes S.P., Romanetti R. Determination des constantes thermo-dynamiquesd'equilibre en solution par calorimetric a conduction et flux de reactif // Thermo-chimica Acta. 1975. — V. l 1. — P. 235−246.
  107. А. К. Математическая обработка результатов химического анализа // Л.:1. Химия.-1984.-С. 168.
  108. Г. А. Химический анализ // М.: Химия. 1966. — С. 656.
  109. М.Н., Cotton F.A., Fang A., Kober Е.С. // С.А. 1984. — V.100. — №.127 171.
  110. Fedin V.P., Kalinina I.V., Samsonenko D.G. et al. Synthesis, Structure and Properties of
  111. Molybdenum and Tungsten Cyano Complexes with Cuboidal M4(|i3-E)4 (M = Mo, W- E = S, Se, Те) Cores // Inorg. Chem. 1999. — V.38. — P. 1956−1965.
  112. Shibahara Т., Kuroya H. Structures and Properties of Cubane-type Clusters of Mo4S4(edta)2.n- (n = 2−4) and [Mo4S4(H20)12]n+ (n = 4,5) // Inorg. Chim. Acta., -1986.-V.l 16.-P. L25-L27.
  113. Osterloh F., Achim C., Holm R. H. Molybdenum-Iron-Sulfur Clusters of Nuclearities
  114. Eight and Sixteen, Including a Topological Analogue of the P-Cluster of Nitrogenase // Inorg. Chem. 2001. — V. 40. — P. 224−232.
  115. Н.Д., Сальников Ю. И. Состояние ионов Mo(VI),(V),(III) в водных растворах кислот // Изв. вузов, Химия и хим. технология. 1993. — Т.36. — Вып.4. -С. 14−22.102
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?