Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование и разработка процессов получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что механизм активирующего влияния сульфата свинца и металлического свинца, входящего в состав цинковой пыли, на начальной стадии цементации Со2+ и Ni2+ совпадает. В промышленных растворах при температурах цементации свинец из сульфата восстанавливается на цинковой пыли. За счет более высокого перенапряжения на нем выделения водорода уменьшается ток разряда водорода и увеличивается тем… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
    • 1. 1. Обзор литературы
      • 1. 1. 1. Обжиг
      • 1. 1. 2. Выщелачивание продуктов обжига
        • 1. 1. 2. 1. Технологические схемы
        • 1. 1. 2. 2. Извлечение в раствор кобальта и никеля
        • 1. 1. 2. 3. Выщелачивание цинковых огарков
      • 1. 1. 3. Цементация примесей
      • 1. 1. 4. Утилизация цементных продуктов и цинковых кеков
      • 1. 1. 5. Электролиз
    • 1. 2. Выбор направлений исследования
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ, ОБОРУДОВАНИЕ И МАТЕРИАЛЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Методики лабораторных исследований
      • 2. 1. 1. Обжиг
      • 2. 1. 2. Выщелачивание
      • 2. 1. 3. Цементационная очистка растворов
      • 2. 1. 4. Вельц-процесс
      • 2. 1. 5. Электролиз
    • 2. 2. Методика промышленных испытаний
    • 2. 3. Исходные материалы
    • 2. 4. Выводы к главе 2
  • ГЛАВА 3. ПОВЕДЕНИЕ Со и Ni НА СТАДИИ ОБЖИГА И
  • ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ
    • 3. 1. Соединения Со и Ni в обожженных цинковых концентратах
    • 3. 2. Прогностический расчет выхода кеков
    • 3. 3. Выщелачивание огарков с различным содержанием Со и N
    • 3. 4. Разработка мероприятий по снижения перехода в раствор Со и N
      • 3. 4. 1. Выщелачивание огарка крупности от минус 0,1 до 1 мм
      • 3. 4. 2. Мероприятия, но снижению поступления «илов» па измельчение
    • 3. 5. Выводы к главе 3
  • ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ ЦЕМЕНТАЦИИ ПРИМЕСЕЙ ЦИНКОМ И
  • И РАЗРЯДА ПРИ ЭТОМ КАТИОНОВ ВОДОРОДА
    • 4. 1. Цементация примесей металлическим цинком
    • 4. 2. Регенерация водорода в процессе цементации примесей
    • 4. 3. Очистка растворов от кадмия
    • 4. 4. Очистка растворов от никеля
    • 4. 5. Очистка от мышьяка и поведение добавок соединений сурьмы и меди
    • 4. 6. Выводы к главе 4
  • ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ЦЕМЕНТАЦИЮ ПРИМЕСЕЙ
    • 5. 1. Влияние содержания железа в растворах на цементацию примесей
    • 5. 2. Влияние содержания кобальта в исходном растворе
    • 5. 3. Влияние добавки активаторов сурьмы и меди
    • 5. 4. Совместное влияние сурьмы и меди и температуры процесса
    • 5. 5. Цементация Со2* и Cd2+ в присутствии добавки цинкового концентрата
    • 5. 6. Цементация кобальта в присутствии добавок сульфата свинца
    • 5. 7. Цементация примесей в присутствии свинцового кека
    • 5. 8. Цементация примесей в присутствии катионов серебра
    • 5. 9. Цементация цинковой пылью, содержащей свинец
      • 5. 9. 1. Влияние размера частиц цинковой пыли и ее расхода
      • 5. 9. 2. Отработка технологии производства цинковой пыли со Р
      • 5. 9. 3. Цементация Zn-пылыо, полученной из расплава цинка марки 171 ЦОАиЦЗ
      • 5. 9. 4. Цементация Zn-нылыо, полученной из расплава цинка марки
  • ЦОА и металлического свинца
    • 5. 10. Выводы к главе 5
  • ГЛАВА 6. КИНЕТИКА И ЭЛЕКТРОХИМИЯ ЦЕМЕНТАЦИИ
    • 6. 1. Влияние скорости перемешивания и других факторов
    • 6. 2. Кинетика цементации Со2+ в присутствии добавок PbSC>
    • 6. 3. Кинетика цементации Со2+ цинковой пылыо, содержащей свинец
    • 6. 4. Кинетические зависимости цементации никеля
    • 6. 5. Обобщение данных кинетики цементации примесей
    • 6. 6. Расчет кинетических констант
    • 6. 7. Электрохимические расчеты в процессе цементации
    • 6. 8. Расчеты скоростей разряда водорода при цементации
    • 6. 9. Практическое
  • приложение результатов кинетических исследований
    • 6. 10. Выводы к главе 6
  • ГЛАВА 7. ПОВЕДЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПРОЦЕССАХ ЦЕМЕНТАЦИИ И ЭЛЕКТРОЛИЗА
    • 7. 1. Внесение изменений методики определения нефтепродуктов и 209 АПАВ
    • 7. 2. Электрохимическое перенапряжение и двойной электрический слой
    • 7. 3. Влияние органических веществ на цементацию примесей
    • 7. 4. Влияние органических веществ на электролиз цинка
      • 7. 4. 1. Влияние нефтепродуктов
      • 7. 4. 2. Влияние флокулянтов
      • 7. 4. 3. Влияние реагентов экстракции индия
      • 7. 4. 4. Влияние добавок столярного клея, лигносульфоната и лакрицы
    • 7. 5. Исследования по подбору пенообразователей на электролиз цинка
    • 7. 6. Выводы к главе 7
  • ГЛАВА 8. РАЗРАБОТКА И ВНЕДРЕНИЕ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
    • 8. 1. Организация предварительной стадии очистки растворов от меди
    • 8. 2. Подбор режимов выщелачивания Zn-Co кека
    • 8. 3. Новые технологии в схеме переработки Cu-Cd кека
    • 8. 4. Использование новых активирующих добавок на стадии цементации
      • 8. 4. 1. Разработка технологии получения Си-содерэ/сащего раствора
        • 8. 4. 1. 1. Отмывка медного кека
        • 8. 4. 1. 2. Влияние конечной кислотности раствора на отмывку
        • 8. 4. 1. 3. Влияние расхода раствора серной кислоты и отработанного электролита
        • 8. 4. 1. 4. Влияние Ж: Т
        • 8. 4. 1. 5. Влияние температуры
        • 8. 4. 1. 6. Влияние продолжительности отмывки
        • 8. 4. 1. 7. Обобщение результатов по отмывке медного кека
        • 8. 4. 1. 8. Получение Си-содерэюащего раствора из отмытого медного кека
      • 8. 4. 2. Проверка нового Си-активатора в процессе цементации
      • 8. 4. 3. Лабораторный электролиз на очищенных растворах
      • 8. 4. 4. Схема приготовления медного раствора в цехе
      • 8. 4. 5. Промышленные испытания
    • 8. 5. Промышленные испытания использования оксида сурьмы (Ш)
    • 8. 6. Разработка технологии, исключающую «трудную» сдирку цинка
      • 8. 6. 1. Причины «трудной» сдирки цинка
      • 8. 6. 2. Решение проблем с «трудной» сдиркой в заводских условиях
    • 8. 7. Разработка процесса подготовки цинковых кеков и цементных 283 промпродуктов к вельцеванию
      • 8. 7. 1. Сравнительные исследования вельцевания цинкового и кобаль- 284 того кека
      • 8. 7. 2. Исследования по снижению механического выноса из печи
    • 8. 8. Выводы к главе 8

Исследование и разработка процессов получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Металлургическое производство цинка в последние годы развивается в условиях ухудшения качества перерабатываемого сырья, удорожания топлива и электроэнергии, ужесточения требования к охране окружающей среды, что приводит к увеличению затрат на производство и требует кардинального усовершенствования используемых технологий. Серьезной проблемой для производства высококачественного цинка остается недостаточная изученность переработки поступающих на предприятие импортных цинковых концентратов месторождений Галмой, Лишин, Ред Дог и т. п., а также окисленного цинкового сырья из Боливии, Ирана, месторождения Шаймерден, в которых содержание кобальта и никеля на несколько порядков выше, чем в материалах ранее перерабатываемых на заводах России и в странах ближнего зарубежья.

В классической схеме гидрометаллургической переработки на отечественных заводах наиболее приемлемы окисленные и сульфидные концентраты с содержанием кобальта и никеля не более 50 г/т, сурьмы 200−400 г/т, мышьяка 0,1−0,15%, а олова 80−100 г/т. В противных случаях при превышении указанных содержаний возможно возникновение проблем, связанных с возрастанием содержания примесей, включая кобальт и никель, в растворах после выщелачивания обожженных цинковых концентратов и вельц-окиси, а также с проведением операций глубокой цементационной очистки и электролиза при получении высококачественного цинка марки SHG.

Поэтому в настоящее время ряд цинковых концентратов с повышенным содержанием Со и Ni на отечественных металлургических заводах практически не перерабатываются. Разработка технологии переработки таких концентратов является актуальной проблемой, решение которой позволяет вовлечь в производство новые виды некондиционного цинсодержащего сырья, снизить себестоимость получения высококачественного цинка и одновременно улучшить экологическую ситуацию на предприятиях.

К настоящему времени в книгах и периодических изданиях авторами Ла-керником М.М. и Пахомовой Г. Н., Снурниковым А. П., Зайцевым В. Я., Маргу-лисом Е.В., Набойченко С. С., Хабаши Ф. и др. представлена технология гидрометаллургического производства цинка и химизм протекающих при этом процессов. Однако многие вопросы, связанные с теорией и практикой производства высококачественного цинка из материалов с повышенным содержанием кобальта и никеля, практически не рассматривались. Так, отсутствуют данные по поведению кобальта и никеля на стадии обжига цинковых концентратов и вельцевания цинковых кеков и твердых продуктов стадий цементации примесей. Не приведены в литературе показатели перехода в раствор Со и Ni на стадии выщелачивания цинковых огарков и не рассмотрена кинетика и механизм выщелачивания цинковых огарков различной крупности.

Особое место при разработке процессов получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля занимают исследования процессов цементации примесей и электролиза цинка. В работах Левина А. И., Стендера В. В., Алкацева М. И., Кирьякова Г. З., Баймакова Ю. В. и Журина А. И., Вольдмана Г. М. и Зеликмана А. Н., V. van der Pas. D.B. Dreisinger, К. Tozawa и др. большой объем исследований посвящен процессам цементационной очистки растворов и электролиза цинка. Показаны заметные отличия в протекании процесса цементации кобальта из промышленного и синтезированного раствора. Рассмотрена кинетика и механизм влияния на цементацию кобальта и никеля активирующих добавок меди, сурьмы и мышьяка. Рассмотрено синергетическое влияние меди и сурьмы в присутствии примесей Со и Ni на электролиз цинка. Как при цементации, так и на электролизе рассматривается адсорбционный характер влияния различных органических соединений и ПАВ.

Однако в большинстве работ по исследованию цементации и электролиза цинка проведены на модельных растворах сульфата цинка и на промышленных электролитах с низким содержанием в них органических веществ, 5−10 мг/л железа, 4−10 мг/л фтора, 30−50 мг/л хлора и других примесей. Т. е. на составах растворов, характерных для некоторых современных цинковых заводов с сухой уборкой продуктов обжига и гидрометаллургией цинковых кеков.

В то же время переработка на некоторых заводах цинковых кеков и других промпродуктов вельцеванием, извлечение индия из вельц-окиси органическими экстрагентами, непрерывная схема выщелачивания с мокрой уборкой продуктов обжига, высококислотный режим выщелачивания Песковых фракций огарка и высокотемпературный режим довыщелачивания свинцовых кеков, большой объем переработки вторичного цинксодержащего сырья с медно-хлорной очисткой приводит к увеличению содержания в растворах органических веществ до 1−1,2 г/л, железа общего до 150−200 мг/л, сурьмы и мышьяка до 1,5 мг/л, фтора до 100 мг/л и хлора до 350−400 мг/л.

В литературе практически не затрагиваются вопросы механизма влияния примесей, например, свинца, железа, входящих в состав, как цинковой пыли, так и раствора, на процессы цементации. Не рассмотрено при этом влияние органических веществ, входящей в состав экстрагентов, и используемых на стадиях сгущения пульп флокулянтов, на цементацию примесей и электролиз цинка. В публикациях приводится методология расчета перенапряжений выделения водорода и осаждения металлов, токов обмена. В то же время отсутствуют теоретические электрохимические расчеты параметров цементации кобальта и никеля на цинке из растворов с их концентрацией и температурой взаимодействия цементатор-примесь, характерной для реальных промышленных условий.

В литературе существует противоречивость результатов исследований по влиянию на цементацию Со и Ni активирующих добавок и по дозировке поверхностно-активных веществ на стадии электролиза цинка. В рассматриваемых работах показано, что для повышения выхода по току, снижения в катодном осадке примесей необходима глубокая очистка растворов от примесей сурьмы, мышьяка, германия и прежде всего кобальта и никеля. Однако практически не рассматривается морфология получаемых осадков и роль при этом присутствующих в электролите органических веществ, включая ПАВ, с точки зрения эластичности катодного цинка и адгезии его к алюминиевой матрице при электролизе раствора с глубокой очисткой от кобальта и других неорганических примесей.

Вышесказанное требует получение новых научных данных применительно к перерабатываемому на цинковых заводах сырью и получаемым растворам с физико-химическим обоснованием экспериментальных исследований и реализацией проведенных изысканий.

Цель настоящей работы является разработка процессов получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля для реализации рентабельной комплексной технологической схемы его переработки.

Для достижения поставленной в работе цели необходимо решить следующие задачи: проанализировать и обобщить на базе теоретических положений электрохимии, термодинамики и кинетики полученные нами экспериментальные данные поведения кобальта и никеля на всех основных стадиях цинкового производства: обжига, выщелачивания, цементационной очистки растворов, электролиза, вельцеванияустановить закономерности изменения параметров цементации кобальта и никеля и механизм влияния на процесс рассмотренных факторов (состава исходного раствора, различных добавок органических и неорганических веществ и т. п.) — создать математические модели выщелачивания огарка и цементации кобальта, достоверно описывающие изучаемый объект, вскрывая закономерности его поведения при изменяющихся параметрах протекания процесса, т. е. решая задачу идентификации объекта в конкретных технологических условияхисследовать влияние состава реагентов на процесс электроэкстракции цинка в условиях поступления растворов с глубокой очисткой от кобальта, никеля и других примесей с более чем двухсуточным наращиванием цинка и механизированной его сдиркой- ¦ разработать новые технические решения, позволяющие снизить себестоимость производства высококачественного цинка, при этом уменьшить поступление Со и М в растворы на стадии выщелачивания огарка и при переработке цементных продуктов, включая вельцевание, снизить затраты на активаторы и реагенты на цементации и электролизе, устранить адгезию катодного цинка к алюминиевой матрице. Объектом исследования является технология производства высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля.

Предметом исследования является разработка и реализация научно-обоснованных технологических процессов производства цинка. Методы исследования включали: анализ информации об изучаемых объектахпроведение экспериментальных работ по обжигу, выщелачиванию, очистке растворов, электролизу и т. д. на установках, укомплектованных научными приборами известных фирмвыполнение электрохимических, термодинамических и кинетических расчетов, а также балансов металлов в промышленных испытанияхиспользование аттестованных методик химического, спектрального анализа, методов микроскопии, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного и локального рентгеноспектрального анализастатистическую обработку экспериментальных данных и создание математических моделей с проверкой их на адекватность с использованием программы Statgraphics Plus 5.1 и др. статистических программ.

Достоверность полученных результатов достигалась экспериментальной проверкой научных положений с использованием современных методов статистики. Базированием на строго доказанных выводах фундаментальных и прикладных наук: термодинамики, электрохимии, металлургии цветных металлов. Сопоставлением результатов эксперимента и испытаний с известными данными других исследований. Подтверждением научных положений и выводов диссертации данными различных испытаний, а также результатами внедренных в промышленную практику разработок автора.

Научная новизна в работе, по мнению автора, заключается в установлении следующих новых научно-обоснованных закономерностей:

Представлена зависимость скорости процесса выщелачивания огарка, контролируемого диффузией, от концентрации кислоты, цинка в растворе и текущей поверхности, выраженной через степень прореагировавшего вещества. Выведена математическая модель начальной скорости растворения от изменения площади поверхности (крупности огарка) и концентрации катионов водорода в раствореобъяснен механизм влияния добавки в раствор PbSC>4 и металлического свинца, вводимого в цинковую пыль, па процесс цементации Со и Ni. Показано, что часть свинца из сульфата восстанавливается на поверхности цинковой пыли и повышает перенапряжение выделения водорода, также как введенный в цинковую пыль металлический свинец. Не восстановленная часть сульфата свинца блокирует образующиеся на поверхности цинка гальванические пары, снижая эффект обратного растворения более электроотрицательных примесейпредставлены данные цементации примесей и электролиза цинка в присутствии анионных и неионных флокулянтов и дано объяснение механизма их влияния па указанные процессы, согласующееся с теорией двойного электрического слоя на границе электрод-растворобъяснен механизм высокой интенсивности восстановления водорода в процессах цементации примесей из цинк-сульфатных растворов при рН4,5 и выше, который связан с регенерацией катионов водорода в системе за счет образования трудно растворимых гидрооксосульфатов цинка с последующим его разрядом па цинке и восстановленных примесяхвыдвинута новая научная гипотеза, что при цементации Со2+ и Ni2+ в присутствии меди и сурьмы ток разряда никеля возрастает в большей степени, чем кобальта из-за образования соединений NiSb с более высоким электрохимическим потенциалом, чем CoSb, а также непрерывного ряда твердых растворов Ni с Си.

Практическая полезность и реализация результатов работы. разработан новый упрощенный метод расчета выхода цинковых кеков и цементных продуктов по пяти компонентам состава шихты, загружаемой на обжигвнесено изменение в методики определения нефтепродуктов и анионных ПАВ в промышленных цинк-сульфатных растворах, которые позволили получить дополнительную информацию о влиянии примесей на цементацию и электролиз цинкаразработаны и частично реализованы мероприятия по реконструкции узла классификации продуктов обжига, которые позволяют снизить переход в раствор Со на 12−13 и Мна 31−33%- определены пределы дозировки активирующих добавок (реагентов сурьмы и меди) для процесса цементации примесей из промышленных растворов, что позволило улучшить показатели их очистки и рационализировать расход тепла на нагрев растворовразработан новый реагентный состав на основе лигносульфоната марки «А» на электролизе цинка в условиях поступления растворов с глубокой очисткой от кобальта и других примесей. Изменение состава реагентов позволило улучшить качество катодного осадка и снизить затраты на электролиз цинкаразработана и внедрена технология получения медьсодержащего раствора из текущего медного кека и реализован способ дозировки порошка оксида сурьмы (Ш), что позволило исключить использование товарного медного купороса и более дорогостоящего антимонилтартрата калия на цементационной очистке цинковых растворов от примесейполучены и использованы в производстве математические модели выщелачивания цинковых огарков, цементационной очистки растворов, которые позволили разработать новые эффективные процессы переработки сырья с повышенным содержанием Со и Niполучены новые идеи и знания об организации технической системы, в частности, классификации, измельчения и выщелачивания огарка, способов очистки растворов и электролиза цинка, на которые Роспатентом выдано 13 охранных документоврезультаты работы внедрены на ОАО ЧЦЗприбыль от реализации разработок составила 34,8 млн руб.

К внедренным разработанным нами процессам получения высококачественного цинка относятся следующие: новый реагентный состав на основе лигносульфоната высших марок на электролизе цинка, позволяющий снизить не только затраты на этой стадии получения цинка, но и уменьшить образование сернокислотного тумана в электролизных цехахиспользование вместо товарного медного купороса, соли Шлиппе и антимо-нилтартрата калия активаторы собственных разработок (медьсодержащий раствор, полученный из текущего медного кека и порошок оксида сурьмы (III) — решение вопроса с адгезией катодного цинка к алюминиевой матрице путем дозировки тартрата калия в электролизные ванны по технологии, впервые реализованной на автоматизированных линиях электролиза цинка.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту. результаты обжига цинковых концентратов различного состава по Со и Ni, а также показатели перехода в раствор этих металлов при различных режимах выщелачивания огаркановый метод расчета выхода цинковых кеков и цементных полупродуктовкинетические особенности выщелачивания огарков разной крупностизависимость изменения скорости реакции растворения огарка, протекающей в диффузионном режиме, от текущей поверхности реагированияданные кинетики цементации примесей (главным образом Со2+ и Ni2+) из промышленных растворов с объяснением механизма влияния различных неорганических и органических примесей и добавок на этот процесс, а также рН раствораматематические модели растворения цинкового огарка и цементации Соэлектрохимические расчеты токов разряда ионов кобальта и никеля на цинке с объяснением причин их расхождения с данными кинетики цементации в присутствии Си и Sb.

• обоснование механизма регенерации и разряда катионов водорода на стадиях цементации примесей и теоретические расчеты скорости выделения #2- технология производства активатора цинковой пыли — медьсодержащего раствора из медного кека. Зависимость расхода активирующих добавок Си и Sb от температуры при цементационной очистке цинк-сульфатных растворовновый реагентный состав и новое техническое решение по устранению адгезии катодного цинка на автоматизированной линии электролиза.

Личный вклад автора. На всех этапах разработок автор являлся научным руководителем, а в отдельные периоды и непосредственным исполнителем лабораторных, промышленных испытаний и внедрения новых процессов. Ему принадлежит постановка задачи, методология исследований, проведение экспериментов и расчетов, испытаний различного масштаба, теоретическое обобщение и обоснование полученных результатов, разработка и описание технических решений для получения охранных документов и подготовка рекомендаций к их практической реализации, написание и оформление публикаций в научных изданиях.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на научно-практическом семинаре-совещании «Экологические проблемы и современные технологии водоснабжения и водоотведения» г. Челябинск, 2000 г., на международной научной конференции «Металлургия 21 века: шаг в будущее» г. Красноярск, Россия 21−26 сентября 1998 г., на техническом совете ОАО «Челябинский цинковый завод» (2005 г), секции НТС и ученом Совете института Гинцветмет, на 4-ой международной конференции цинк 2006, Пловдив Болгария (10−12 сентября 2006 г).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 41 работа, в т. ч. две монографии и одна брошюра, 24 статьи в центральных журналах, получено одно авторское свидетельство СССР, 11 патентов Российской Федерации, одно решение на выдачу патента РФ.

Структура и объем диссертации

Диссертация включает введение, 8 глав, заключение (общие выводы по работе), список используемой литературы и приложение. Основное содержание работы изложено на 306 страницах машинописного текста (без учета списка литературы и приложения), содержит 121 таблицу и 153 рисунка. Библиографический список включает 219 наименований и 11-ть подстрочных ссылок.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

 — ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. В диссертационной работе научно обоснованы технологические разработки, которые обеспечили решение важной прикладной задачи создание комплексной рентабельной технологической схемы получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля.

Достижение поставленной в работе цели на конкретном цинковом заводе с существующей технологической и аппаратурной схемой осложнялось низким качеством растворов, поступающих на цементационную очистку по примесям железа, органики, фтора, мышьяка, сурьмы. Указанный уровень примесей значительно выше, чем на современных заводах с сухой уборкой огарка и с гидрометаллургией цинковых кеков или в схемах с автоклавной переработкой и при выщелачивании при атмосферных условиях [209, 210], несмотря на более низкую на этих заводах комплексность использования сырья и показатели извлечения цветных металлов.

Отмеченное выше повышение сложности поставленной задачи расширило предметную область исследования. Так, проведены исследования по влиянию на кинетику и механизм процесса цементации содержания железа, органики и других соединений в растворах, а также показателя рН. Выяснены причины обратного растворения примесей и механизм регенерации водорода в процессе цементации примесей цинковой пылью. Кроме проведения исследований по изучению влияния параметров электролиза на выход по току и качество цинка [211], нами проведен поиск нового состава реагентов на электролизе, решался вопрос с «трудной» сдиркой катодного металла. В работе многие процессы цементации и электролиза были рассмотрены с объяснениями механизма их протекания, используя знания из других дисциплин смежных отраслей наук, в частности, из теоретической электрохимии [212]. В отдельных случаях для объяснения расхождения электрохимических расчетов с показателями кинетики процесса, например, при цементации кобальта и никеля рассматривались известные данные диаграмм «потенциал Eh — рН» для систем Co-Sb (As)-H20 и Ni-Sb (As)-H20.

В результате проведенной нами работы разработаны процессы получения высококачественного цинка марки SHG из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля. При этом изучено поведение кобальта и никеля на всех стадиях гидрометаллургического производства цинка. Разработана и реализована комплексная технологическая рентабельная схема переработки цинксодержа-щих материалов, включая обжиг, выщелачивание, цементационную очистку, электролиз, переработку цементных остатков с утилизацией кобальта и никеля на стадии вельцевания цинковых кеков [88,165,169,190,191,194−200,208,214].

2. Рассмотрено поведение кобальта и никеля при обжиге отдельных Zn-концентратов с различным содержанием указанных металлов. Показано, что в огарках практически отсутствуют сульфаты кобальта и никеля. В обожженных цинковых концентратах кобальт на 25−55% находится в виде растворимого в кислоте оксида СоО. Никель во всех огарках присутствует практически на 8595% в виде трудно растворимых оксидов и сложных ферритов. С увеличением температуры обжига имеется тенденция уменьшения перехода в раствор никеля. При возрастании содержания железа в цинковых концентратах извлечение в раствор как Со, так и Ni снижается.

Разработана новая методика прогностического расчета, которая позволяет по данным содержаний пяти элементов в шихтах, подаваемых на обжиг, определять выхода цинковых, кобальтовых и медных кеков и оценивать при этом возможный переход кобальта и никеля в раствор на стадии выщелачивания огарка [5,194,213].

3. Приведены данные кинетики выщелачивания цинкового огарка различной крупности от 0,1 до 1 мм в диапазоне режимов кислотности (рН 1 — 4,5), характерных для нейтрального и кислого выщелачивания в гидрометаллургии цинка. Получена зависимость скорости реакции, протекающей в диффузионном режиме, от концентрации кислоты и цинка в растворе, а также текущей поверхности, выраженной через степень прореагировавшего вещества. Выведена математическая модель начальной скорости растворения от исходной площади поверхности (крупности огарка) и концентрации катионов водорода в растворе [216].

4. Определено, что пределы рН в процессе цементации примесей кобальта, никеля и кадмия из промышленных растворов составляют 4,2−4,5. При снижении рН ниже 4,0 возрастает расход цинковой пыли на реакцию восстановления катионов водорода и интенсивно развиваются процессы обратного растворения Cd, Со и Ni. При увеличении рН выше 4,6−4,8 достигается самая высокая начальная скорость цементации, однако через 1,5−2 час при недостаточном количестве цинковой пыли начинают развиваться процессы обратного анодного растворения примесей за счет процесса разряда на них катионов водорода.

Отмечено, что при проведении цементации при высоких рН источником поступления катионов водорода в сульфатных цинковых растворах является является образование гидроксидов цинка с переходом их в труднорастворимые гидрооксосульфаты цинка. Глубокая цементация Со и Ni в присутствии фосфат ионов, образующих с цинком нерастворимые соединения, и практическое отсутствие обратного растворения этих примесей подтверждает принятый механизм регенерации водорода в системе [158,164,214,217].

5. Выполнены комплексные исследования по цементации Со, Ni в присутствии активирующих добавок сурьмы и меди и определены при этом наиболее рациональные пределы их дозировки в области температур цементации 70−85°С.

Исследована эффективность активирующего влияния сурьмы, входящей в состав трех различных соединений в трехвалентном и пятивалентном состоянии: оксид сурьмы (Ш), растворимые соли антимонилтартрат калия и Шлиппе. При одинаковой по сурьме добавке получены идентичные данные по цементации кобальта, никеля и кадмия. [153,162−164,214].

6. Изучена цементация кобальта в присутствии различных органических и неорганических соединений. Показано, что максимальный положительный эффект введения в раствор сульфата свинца достигается при его добавке 0,05−0,1 г/л. Заметное отрицательное влияние PbS04 на цементацию кобальта начинается при дозировках выше 1 г/л. С введением на стадию цементации свинцового кека цинкового производства как исходного, так и после содовой и кислотной промывки отрицательное влияние добавок на цементацию Со начинается при дозировках выше 0,2−0,4 г/л, что связано с присутствием повышенного количества примесей, в том числе и железа, негативно влияющего на процессы цементации.

Рассмотрено влияние добавок катионов серебра на процесс цементации примесей и показано, что серебро эффективнее может заменить активирующую добавку меди, что согласуется с теорией электрохимических процессов.

Показан отрицательный эффект возрастания содержания железа (+2) в растворах выше 30−50 мг/л на цементацию Со2+, что связано с повышением содержания катионов железа в при поверхностном слое цинковой пыли и тем самым увеличением перенапряжения разряда кобальта на активных центрах металлического цинка [161,181,217].

7. Показано, что механизм активирующего влияния сульфата свинца и металлического свинца, входящего в состав цинковой пыли, на начальной стадии цементации Со2+ и Ni2+ совпадает. В промышленных растворах при температурах цементации свинец из сульфата восстанавливается на цинковой пыли. За счет более высокого перенапряжения на нем выделения водорода уменьшается ток разряда водорода и увеличивается тем самым ток разряда кобальта. На конечной стадии цементации нерастворимый сульфат свинца препятствует образованию гальванических пар и регенерации катионов водорода на анодных участках и тем самым снижает эффект обратного растворения кобальта. Снижение показателей цементации кадмия при введении в промышленный раствор PbS04 связано с повышением сопротивления химического акта восстановления Cd2+ в присутствии в растворе свинца, имеющего более положительный, чем у кадмия, стандартный электродный потенциал, но близкие величины по перенапряжению выделения на них водорода и токи обмена [170,218].

8. Получены кинетические зависимости цементации Со2+ и Ni2*. Обнаружено, что максимальные скорости цементации указанных примесей, как правило, приходятся на начальные 5−10 мин протекания опыта. Снижение скорости первоначально связано с уменьшением содержания примесей в растворах, а в дальнейшем с сокращением площади поверхности цинковой пыли, в том числе из-за образования осадков гидрооксосульфатов цинка ZnS04*3Zn (0H)2*4H20, которые были идентифицированы методами ИК-спектроскопии, рентгено-структурного и локального рентгеноспектрального анализа при проведении процесса при конечных рН 4,5−5,0.

Показано, что скорость цементации Со и Ni в промышленных растворах в начальный момент времени (до 30 мин) описывается в первом приближении кинетическим уравнением первого порядка. Рассчитаны экспериментальные энергии активации, которые для цементации кобальта составила 65,1 кДж/моль. С введением в раствор на стадии цементационной очистки сульфата свинца и с дозировкой металлического свинца в цинковую пыль энергия активации снижалась, соответственно, до 40,9 и 44,4 кДж/моль [171].

9. Выполнено математическое описание (модель) степени цементации кобальта в зависимости от продолжительности проведения операции, температуры процесса и количества активирующей добавки сульфата меди. Уравнение выведено с использованием регрессионного анализа с методом пошагового включения. На основании разработанной модели рекомендовано в периоды снижения скорости потока растворов снижать температуры на стадии цементационной очистки от Со2+ и М2+ до 70−75°С или сокращать количество работающих реакторов для уменьшения обратного растворения примесей и тем самым снижать расход цинковой пыли. Эффективность данных рекомендаций подтверждены данными промышленных испытаний [176].

10. Проведены с использованием теории электрохимических процессов расчеты перенапряжения выделения кобальта и никеля в процессе их цементации на чистом цинке, которые соответствовали для кобальта т/Со = 0,299 В и для никеля T/Nj = 0,326 В. Рассчитаны плотности тока разряда кобальта и никеля на чистом цинке, которые составили для концентрации в растворе 10 мг/дм3 ионов /со = 3,2−10″ 4 А/см2- iNi = 9,2−10″ 6 А/см2. С вводом активирующих добавок сурьмы и меди плотность тока разряда значительно возрастает, причем у никеля в большей степени, чем у кобальта. Причина такой закономерности связана с образованием в процесс цементации более устойчивых соединений сурьмы с никелем, чем с кобальтом и твердых растворов с гранецентрированной кубической решеткой меди с никелем, что менее характерно для кобальта. При этом снижается перенапряжение восстановления никеля на цинке, и увеличиваются его токи разряда по сравнению с кобальтом.

По аналогии с кинетикой коррозионных процессов нами впервые рассмотрена кинетика выделения водорода в процессах цементации примесей на металлическом цинке. Выполнены при этом расчеты скоростей выделения водорода в процессе очистки цинковой пылью растворов от примесей кадмия, меди, серебра, сурьмы, кобальта, никеля. Показано, что в процессе восстановления кобальта и никеля цинком скорость выделения водорода на два порядка выше, чем при цементации на цинке свинца и кадмия. Экспериментальные данные цементации примесей подтверждают приведенные расчеты.

Получены данные кинетики выделения водорода в процессе цементации меди из модельных цинк-сульфатных растворов и дано объяснение возрастание скорости разряда водорода с увеличением содержания цинка в растворе [157,212].

11. Внесены изменения в методики определения нефтепродуктов и АПАВ в промышленных сульфатных цинковых растворах, которые позволили определить предельное количество ряда органических веществ в электролите, поступающем на электролиз цинка. Рассмотрено с точки зрения электрохимической теории отрицательное влияние анионных и неионных флокулянтов на процесс цементации примесей на цинке и на показатели электролиза [217].

12. В результате проведенных исследований разработана комплексная технология получения высококачественного цинка из сырья с повышенным содержанием кобальта и никеля, включающая следующие процессы, защищенные 13-ю охранными документами, включая 11 патентов России: классификации и выщелачивания продуктов обжигацементации (новые режимы и использование реагентов раствора сульфата меди, полученного из медного кека текущего производства вместо товарного медного купороса, а также порошка оксида сурьмы (III) вместо раствора тартрата калия) — подготовки твердых продуктов к вельцеваниюэлектролиза с измененным составом поверхностно-активных веществ. Суммарная прибыль от внедренных работ на ОАО «ЧЦЗ» составила 34,8 млн. руб (см. приложение 2−4). [83,88,91,110,165,169,177,189,190,191, 193,194 201,208,211,215,219]. К внедренным разработанным нами процессам получения высококачественного цинка относятся следующие: новый реагентный состав на основе лигносульфоната высших марок на электролизе цинка, позволяющий снизить не только затраты на этой стадии получения цинка, но и уменьшить образование сернокислотного тумана в электролизных цехахиспользование вместо товарного медного купороса, соли Шлиппе и антимо-нилтартрата калия активаторы собственных разработок: медьсодержащий раствор, полученный из текущего медного кека и порошок оксида сурьмы (III) — решение вопроса с адгезией катодного цинка к алюминиевой матрице путем дозировки тартрата калия в электролизные ванны по разработанной технологии, впервые реализованной на автоматизированных линиях электролиза цинка. зоб.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.И. Процессы цементации в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1981. — 113 с. Алкацев М. И. Теоретические основы процессов цементации, — Владикавказ: Терек. 1993. — 70 с.
  2. К. Аккумулятор знаний по химии. М.: Мир. 1985.- С. 170. — 295 с.
  3. А.А. Составление химических уравнений.- М.: Высшая школа, 1968.- 359 с.
  4. Основы металлургии, т.4. М.: Металлургия, 1967. — 651 с.
  5. Ф., Кусеман Р. Реакции обжига в кипящем слое сульфидов меди и кобальта.//Journal of Metals. 1964.- v. 16. -№ 10.- p.831 834.
  6. Г. Я. Обжиг в кипящем слое. М.: Металлургиздат, 1956. — 58 с.
  7. Э.Я. Обжиг сульфидных материалов в кипящем слое.- М.: Металлургия, 1982.-111 с.
  8. Н.В., Шеин Я. П. Краткий справочник по металлургии цветных металлов. М.: Металлургия, 1975. — 536 с.
  9. Г. Н. Металлургия свинца и цинка.- М.: Металлургия, 1982.-352 с.
  10. В.Я., Маргулис Е. В. Металлургия свинца и цинка.- М.: Металлургия, 1985.-263 с.
  11. М.М., Пахомова Г. Н. Металлургия цинка и кадмия.- М.: Металлургия, 1969.-488 с.
  12. Ф.М., Петкер С. Я., Зайнденберг Б. Ш., Орловцев Ю. В. Цветная металлургия капиталистических стран.- М.: Металлургиздат, 1963. 476 с.
  13. Ф.М. Металлургия свинца и цинка.- М.: Металлургия, 1956.-479 с.
  14. А.П. Гидрометаллургия цинка. М.: Металлургия, 1981.-384 с.
  15. Основы металлургии: В т.2. М.: Гос.науч.-техн. изд-во лит-ры по черной и цветной металлургии, 1962. — 702 с.
  16. Информационно-аналитический банк данных по производству цинка сопутствующей продукции, включая страны СНГ, — М.: ЦНИИцвемет экономики и информации, 1996. 332 с.
  17. Рациональные схемы выщелачивания на цинковых электролитных заводах. -МЦМ СССР, технический совет. Отраслевое бюро технической инфор-мации главзолото, 1957, — 89 с.
  18. С.Б., Набойченко С. С. Автоклавное выщелачивание сульфидных цинковых концентратов с повышенным содержанием примесей. // Цветные металлы. 2005. — 4. — С. 40−42.
  19. Пат. 6 379 637 США, МКИ С22 В 19/00. Извлечение никеля и кобальта выщелачиванием серной кислотой при атмосферном давлении никелевых латеритовых руд с высоким содержанием серпантина./ Curlook Walter, Curlook W.// За-явл. 31.10.2000- опубл. 30.04.2002.
  20. С.С., Ни И.П., Шнеерсон Я. М., Чугаев JI.B. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. /Под ред. С. С. Набойченко. Екатеринбург.: ГОУ УГТУ-УПИ, 2002. — 940 с.
  21. Основы металлургии: В т.4. М.: Металлургия, 1967. — 651 с.
  22. Гусар J1.C., Хан О. А. Технология переработки цинковых огарков, обеспечивающих высокую комплексность их использования. Выпуск № 9. // М.: Обзорная информация. Серия: Производство тяжелых цветных металлов. 1980, С. 5.-55 с.
  23. И.А., Набойченко С. С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Алма-Ата.: Наука, 1986. — 272 с.
  24. Ф. Основы прикладной металлургии: В т.1. М.: Металлургия, 1975.-232 с.
  25. Практикум по физической химии. Под общей редакцией Н. К. Воробьева. -М.: Химия, 1975.-368 с.
  26. А.Н., Колодяжный Е. А., Пискунов В. М., Григорьев В. Д. Произ-водсто цинка повышенной чистоты и сплавов из окисленного сырья. // Цветная металлургия.- 1988.- № 2. С. 25−28.
  27. V.van der Pas. D.B. Dreisinger. Фундаментальное исследование цементации кобальта с помощью цинковой пыли в присутствии добавок меди и сурьмы. // Hydrometallurgy.- 1996. 43. — С. 187−205.
  28. Van V. der Pas and Dreisinger D.B. The role of copper and antimony additives in the removal of cobalt from zinc sulfate solutions. // Aqueous Electrotechnologies, Progress in Theory and Practice. A Publications of TMS, 1997. — C. 189−204.
  29. Пат. 1 133 229 Канада, МКИ C22B 3/20−3/46. Способ очистки сульфатного раствора цинка от примесей цинковой пылью./Kerby Roberts С. -опубл. 24.10.80.
  30. Пат. 1 133 228 Канада, МКИ С22 В 3/20−3/46. Очистка сульфатного раствора цинка./ Kerby Roberts С. опубл. 12.10.82.
  31. Krupkowa Danuta. Цементационная очистка промышленных растворов сульфата цинка.// Rudy i metale niezel.- 1979.- 24.- № 2.- C.65−75.
  32. R. Способ очистки электролита в гидрометаллургии цинка. // Met-allurgie. -1976, — 16. -№ 3. С.164−166.
  33. А. с. 491 712 СССР, МКИ С22 В 3/20−3/46. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от никеля. /Айдаров Р.Ж. // Открытия. Изобрет. 10.02.76.
  34. М.А., Спиридонова В. И. Цементация никеля из цинксодержа-щих растворов металлическим цинком в присутствии различных добавок. // Цветные металлы.- 1956, — № 8 С.40−44.
  35. Пат. 536 376, 557 368 Австралия. МКИ СОЮ 9/06, С22 В 19/26. Очистка цинковых сульфатных растворов./ опубл. 18.12.86 (557 368).
  36. V. Технологический прогресс в очистке цинкового электролита на гидрометаллургическом заводе, позволивший сократить расход цинковой пыли.// Hydrometallurgy.-1996. 40.- № 1−2.- С. 247−262.
  37. Цинкэлектролитный завод в Кларксвиле фирмы Jersey Miniere Zinc Co. «Lead-Zink-Tin 80-Proc. World Symp.Met. and Environ.Contr.l09th AIME Annu.Meet., Las Vegas, Nev., Febr 24−28 1980″, New York, N. Y., 1979.- C. 144 -156.
  38. A.c. 358 271 СССР. МКИ C22B 3/20−3/46. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от никеля и кобальта./ Поляков M. JL, Полякова Е. М., Полякова О. М. // Открытия. Изобрет. 30.12.85.- № 48.
  39. Заявка 54−104 440 Япония. МКИ С22 В 3/20−19/00−3/46. Селективное удаление кобальта из растворов выщелачивания цинковых огарков./ Нагаи Тадао, Сасаки Акио //опубл.16.08.79.
  40. Bockman Oluf, Ostvold Terje. Влияние солей винной кислоты на цементацию кобальта из раствора сульфата цинка на вращающемся цинковом диске. // Hydrometallurgy.- 2000.- 55. -№ 1. С. 107−112.
  41. А.А., Брюквин В. А. Очистка гидрометаллургических растворов от органических примесей. // Цветные металлы.- 2001. -№ 1. С. 87−89.
  42. М. Влияние некоторых поверхностно-активных веществ на цементацию кобальта цинковым порошком из сульфатных цинковых растворов. // Can. Met. Quart.- 2001.- 40. -№ 2- С. 179−184.
  43. М. Влияние ПАВ на цементацию никеля цинковым порошком из сульфатных цинковых растворов в присутствии меди. // Can. Met. Quart.-1999, — 38. -№ 3- С. 207−209.
  44. М. Влияние меди на процесс цементации кадмия на цинковом порошке в присутствии поверхностно-активных веществ.// Hydrometallurgy.-1998.- 48. -№ 3. С. 361−366.
  45. В.М., Алкацева М. И. Влияние ПАА и клея на процессы цементации меди, кадмия и кобальта. // Известия ВУЗОВ Цветная Металлургия.-1991-№ 2.-С. 119−120.
  46. Dai J., Wang D., Jiang L., Jin M. Удаление кобальта из сульфатцинковых растворов с применением добавки три оксида сурьмы.// Trans. Nonferrous Metals. Soc.China. 2002. -12.- № в.- С. 1172−1175.
  47. R., Mohanan P.K., Verma S.K. Модифицированный процесс глубокой очистки от кобальта растворов сульфата цинка с получением электролитов, пригодных для электролиза. // Hydrometallurgy. 1999.- 51. -№ 2. — С. 187−206.
  48. Jiang L., Wang D., Dai J., Jin M., Wei X. Использование цинкового порошка для очистки цинксодержащих растворов выщелачивания от кобальта в присутствии оксида мышьяка. // Nonferrous Metals. 2003. -55.- № 1.- С. 90−95.
  49. Т.М., Nelson A., Demopoulos G.P., Filippou D. Кинетика цементационной очистки от кобальта промышленных цинковых электролитов в присутствии солей Си, Cd, РЬ, Sb, и Sn. II Hydrometallurgy. 2001.- 60. -№ 2. — С. 105−116.
  50. Guo Zhang-cheng, Yan Jiang-fend, Yang Xian-wan. Механизм осаждения ЗЬгОз с кобальтом из сульфатных цинксодержащих растворов. // Zhongguo yousejinshu xuebao = Chin. J. Nonferrous Metals.- 2000. -10 -№ 5 -C. 697−700.
  51. Liu Z., Tang C., Zhang D., Guo X., Chen H. Очистка цинковых растворов выщелачивания, содержащих три оксид сурьмы. // J. Cent. S. Univ. Technol. Natur. Sci.- 2000. -31. -№ 3-C. 225−227.
  52. B. S., Konareva V.V., Kolev N.K. Очистка цинковых электролитов от кобальта и никеля активационно-цементационным методом. // Hydrometallurgy.- 2004.- 73. -№ 1−2. С. 163−168- Journal of Mining and Metallurgy.-2004.-40B (l).-C.41−55.
  53. К. и др. Сравнение способ очистки растворов после выщелачивания цинка с помощью трех оксидов сурьмы и мышьяка. // Hydrometallurgy. 1992. -30.-№ 1−3. С. 445 — 461.
  54. S. Механизм удаления кобальта из растворов сульфата цинка для электролиза. //Today'Technol/Mining and Met.Ind.: Pap. MMIJ/IMM Joint Symp., Kyoto, 2−4 Oct., 1989.- London, 1989.- C.83−90.
  55. Bockman Oluf. Исследования цементации кобальта на цинксодержащих материалах методом Рамановской спектроскопии.// Hydrometallurgy.- 2000. 55. -№ 1. — С.93−105.
  56. Bockman Oluf. Продукты, образующиеся при цементации кобальта на цинке в растворах сульфата цинка.// Hydrometallurgy. 2000.- 54, — № 2−3.- С.65−78.
  57. А.С. Оптимальное содержание ионов меди и степень извлечения кобальта при цементационной очистке цинковых растворов. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1981.- № 4, — С. 57−58.
  58. J. Статистический анализ извлечения кобальта из цинкового электролита мышьяково-активационным процессом. // Hydrometallurgy.- 2004.- 73. -№ 1−2.-С. 123−132.
  59. М.И., Багаев А. С., Алкацева В. М. Математические модели процессов цементации кобальта и кадмия при комплексной очистке цинковых растворов от примесей. // Изв. вузов. Цветная металлургия. -1981.- № 4.- С.50−61.
  60. А.В., Починок А. И. К теории цементации кобальта из цинковых растворов.// Из.вузов. Цветная металлургия. -1966.- № 6.- с.48−52.
  61. Ф.М., Зворыкин А. Я. Кобальт и никель.- М.: Наука, 1975.-223 с.
  62. Nelson A., Demopoulos G.P., Houlachi G. The effect of solution constituents and novel activators on cobalt cementation. Mining and Metallurgical Engineering. //Can. Met. Quart.- 2000. -39. N 2. — S. 175−186.
  63. Пат.3 579 327 США кл. 75−109 (С 22 В, 19/32), заявл. 9.04.68, опубл. 18.05.71.
  64. Пат.3 482 966 США, кл. 75−101 (С 22 В, 19/22),/заявл. 14.09.67, опубл. 9.12.69.
  65. Е.Д., Греков С. Д., Ахманаева Л. И. и др. Применение гидроциклонов в новом отделении медно-кадмиевой очистки на Челябинском цинковом заводе.// Цветная металлургия.- 1967.- 22.- С. 26−30.
  66. А.с. 1 043 177 СССР. МКИ С22 В 3/20−3/46. Способ непрерывной двухстадий-ной очистки сульфатных цинковых растворов от примесей /Шишкин И.В., Голяндина Н. А., Кутняков А. Н. и др. // Открытия и изобретения.- 23.09.83 -№ 35.
  67. А.с. 876 760 СССР. Способ непрерывной двухстадийной очистки цинковых растворов от примесей / Миронов Ю. М., Ярославцев А. С., Плужников A.M. и др.// Открытия и изобретения 30.10.81 — № 40.
  68. Пат. 3 649 180 США кл. 23−125 (С 01 9/06), заявл. 26.03.70, опубл. 14.03.72.
  69. Андреас Анцингер и др. О влиянии примесей в электролите на выход по току и удельный расход электроэнергии цинковых растворов. // Erzmetall. -42.- № 12.- 1989.- С. 553 -559.
  70. Г. М., Зеликман А. Н. Теория гидрометаллургических процессов. -М.: Итермет Инжиниринг, 2003. 462 с.
  71. Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1965, -509 с.
  72. Н.А., Горбачев С. В. Курс теоретической электрохимии. М.-Л.: Госхимиздат, 1951. — 503 с.
  73. .Н. Электрохимия металлов и адсорбция.-М.: Наука, 1966. с. 222.
  74. А.Л., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. -Л.: Химия, 1981.-424 с.
  75. В.Л., Грань Т. В. Электролиз никеля. -М.: Металлургия, 1975.-334 с.
  76. А.Г. Анодное поведение металлов.-М.:Металлургия, 1989.-е. 53.
  77. И.Д., Соболь С. И., Худяков В. М. Кобальт: В т.2. М.: Машиностроение, 1995.-С. 351−363.
  78. М.В., Ротинян А. Л. О механизме процесса катодного осаждения кобальта.//ЖПХ.- 1964.- т. 37.- Вып. 9.- С. 1951−1958.
  79. М.В., Ротинян A.JI. Катодный процесс при осаждении кобальта из сульфатных растворов.//Изв. Вузов. Цветная металлургия.- 1964. -№ 3.-С.56−62.
  80. А.И. Электрохимия цветных металлов.-М.: Металлургия, 1982.-256 с.
  81. П.А. Вельц-процесс. М.: Руды и металлы, 2002. — 176 с.
  82. Абдеев М. А, Колесников А. В., Ушаков Н. Н. Вельцевание цинк-свинец-содержащих материалов. М.: Металлургия, 1985. — 120 с.
  83. Л.П., Чернова Р. А., Воронин И. С. Распределение никеля в продуктах цинкового производства. // Цветная металлургия. 1981. — № 14. — С. 16.
  84. А.В., Ушаков Н. Н., Сапрыгин А. Ф. Вельцевание цинковых кеков с пылевидными фракциями коксовой мелочи. // Цветные металлы.- 1984,-№ 1.-С.24−27.
  85. А.В., Пусько А. Г., Дивак А. А. и др. Промышленные испытания окатывания и вельцеваиия оборотных пылей в металлургическом цехе ачисай-ского рудника.// Цветная металлургия. 1977. — № 4.- С. 37 — 39.
  86. А.В. Анализ качества вельц-возгонов при вельцевании цинковых кеков. // В кн.: Совершенствование технологии производства свинца и цинка.: Сборник научных трудов ВНИИцветмета № 40, — Усть- Каменогорск, 1982.-С.57−63.
  87. А. с. 876 761 СССР, МКИ С22 В 19/38. Способ пирометаллургической переработки цинковых кеков./ Колесников А. В., Сычев А. П., Ушаков Н. Н., Куле-нов А.С., Сапрыгин А. Ф. и др. //Открытия. Изобрет. 30.10.1981. — № 40.
  88. Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. -М.:Физматгиздат, 1960. С. 9.
  89. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник: В 2 т./ под редакцией Лякишева Н. П. М.: Машиностроение, 1997. — С.22, 56, 283, 520 — 1024 с.
  90. Simonyi M» Tudos F. // Carbon. 1972.- v.2. -no.5.- S.1439 — 1447.
  91. Hedden K., Lowe A. Uber die vergasung von reaktorgraplute mit Koulendi-oxicle und wasserdamsed. //Carbon.- 1967.- v.5.-no. 4. S. 339−353.
  92. C.A., Хайбуллин A.A. Исследование реакционной способности антрацита и различных коксов. //Химия твердого топлива. -1970, — № 3.-С.82- 90.
  93. П.В. Роль газовой фазы при восстановлении окислов твердым углеродом. // Тр. Ин-та химии. Екатеринбург.: АН СССР. Уральский филиал, 1958.- вып.2. — С.7 — 44.
  94. S. Кинетика реакции С02 с yrnep0fl0M.//Phys.Chem. -1956,-v. 60. Р.80.
  95. Turkdogan Е.Т., Vinters J.V. Catalytic oxidation of Cabon. II Carbon. -1972. -vol. 10.- no. l.-S. 97−111.
  96. C.T. Теория металлургических процессов.- M.:Металлургиздат, 1956. С. 294.
  97. H.G. О кинетике реакции графита со смесями С02 + СО и Н20 + Н2. // Carbon. 1966.- v.70.- по. 6.- S. 664 — 674.
  98. Mckee D.W. The copper catalyzed oxidation of grafite.// Carbon.- 1970.- v. 8.-no. 2.-S. 131−139.
  99. Turkdogan E.T., Vinters J.V. Effect of carbon monoxide on the rate of charcoal, graphite and coke in carbon dioxide.// Carbon. -1970.- v.8.- no.l.- S. 39 53.
  100. Rao Y.K., Jalan B.P. A study of rates of carbon- Carbon dioxide reaction in the temperature 839 to 1050 °C. // Met. Translation. 1972.- v. 3. — № 9.- S. 2465.
  101. С.З. Электронные явления в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1975.-С.64, С. 246−247.
  102. И.И. Физика полупроводников,— М.: АН СССР, 1957-. С. 198, 286 с.
  103. .Я. Физические процессы в оксидном катоде, М.: Наука, 1968.-С.115−118.
  104. А.В. Метод расчета кинетических констант реакции газификации особо чистого и допированного графита. // Журнал физической химии.-1977, — т. LI. вып.5.- С. 1265.
  105. А.В., Минкевич С. М. Влияние фазовых превращений в системе катализатор-графит на кинетику реакции С С02. II Журнал физической химии.- 1977.- T.LI.- вып.4.- С. 1004−1005.
  106. А.В., Креммель Т. А. Расчет изокинетических температур по константам реакции взаимодействия графита с углекислым газом в присутствии гетерофазных добавок. //Журнал физической химии. 1978. — т.ЬП. — № 12,-С.3148 — 3150.
  107. О.А. Исследование реакции газификации углерода. //Успехи химии, 1957. -.т.ХХХ!.- в. 12.- с. 1374.
  108. О. Инженерное оформление химических процессов. -М.:Химия, 1969.-427 с.
  109. . Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972.- 554 с.
  110. Справочник химика: В 2 т. М.: Химия, 1964. — 1168 с.
  111. Y., Zhou С. Гидрометаллургический процесс извлечения кобальта из цинкового кека. // Hydrometallurgy. 2002, — 63. -№ 3. — С. 225−234.
  112. К. G., Singh P., Muir D.M. Электроосаждение кобальта из сульфатных растворов, содержащих органические примеси. // Hydrometallurgy. 2002.65. -№ 2−3.-С. 97−102.
  113. Hou X., Wang D., Yang М., Che J. Исследование процесса переработки ко-бальтсодержащего шлама, образующегося при гидрометаллургическом производстве цинка.// J. Gansu Univ. Technol.- 2002. 28.-№ 1.- С. 32−34.
  114. В.В. Прикладная электрохимия. Харьков.: Изд-во Харьковского университета, 1961. -541 с.
  115. К. и др. Особенности поведения металлов группы железа при электролизе цинка. // J. Mining and Met. Inst. Jap.- 1986.- 102. -№ 1179.- С. 317−321.
  116. Н.П., Гофман И. П. Металлургия свинца и цинка.- М.: Металлургиз-дат. 1961 .-185 с.
  117. В.Д., Фульман Н. И. Влияние полиакриламида на показатели электролиза цинка. // Цветные металлы.- 1976.- № 5.- С. 24−25.
  118. В.Д., Фульман Н. И. Влияние пиридина на выход цинка по току. // Цветные металлы.- 1974, — № 9.- С. 14−15.
  119. Г. Л., Гиганов Г. П. Исследование растворимости аминов и методов очистки от них некоторых промышленных растворов. // Цветная металлургия.- 1970. -№ 17.- С. 28−30.
  120. Liebscher Reiner, Schmidt Joachim. Улучшение качества воздуха в электролизных цехах для получения цинка.//Кеие Hutte.-1980. 25.- № 5.- С. 178−181.
  121. Li Shixiong, Liu Aixin. Влияние качества электролита на электроосаждение цинка и его экспресс-контроль.// Chin. J. Nonferrous Metals.- 1998. -8.- № 3.- С. 519−522.
  122. .Н. Электрохимия металлов и адсорбция.- М.:Наука, 1966.- 222 с.
  123. Левин А.И.,. Колеватова B.C. Механизм действия сурьмы на электроосаждение и сдирку катодного цинка. // Цветные металлы.- 1956.- № 9.- с. 28 -34.
  124. А.И. Левин. О применении ПАВ в электрохимии тяжелых цветных металлов. // Цветные металлы. 1980. — № 8. — С.12−16.
  125. I., Stefanov Y. Электроэкстракция цинка из сульфатных электролитов, содержащих ионы сурьмы и гидроксиэтилат-бутан-2-диол-1,4. Часть 3.
  126. Влияние ионов марганца и разделительной диафрагмы в электролитической ячейке.// Hydrometallurgy. 2002.- 64. -№ 3. — С. 181−186.
  127. Y., Ivanov I. Влияние ионов никеля и триэтилбензиламмоний хлорида на электролиз цинк-сульфатных электролитов, содержащих ионы марганца. // Hydrometallurgy. 2002.- 64. -№ 3. — С. 193−203.
  128. М. Влияние некоторых поверхностно-активных веществ на растворение цинка в сернокислых растворах, содержащих ионы металлических примесей. // Can. Met. Quart.- 2004.- 43. -№ 4- С. 461−468.
  129. I. Повышение выхода по току при электроэкстракции цинка в присутствии примесей металлов введением добавок органических ингибиторов. // Hydrometallurgy.- 2004. -72.- № 1−2. С. 73−78.
  130. Das S. С., Misra V. N., Tripathy В. С. Влияние трехвалентной сурьмы на электрокриссталлизацию цинка из сульфатных растворов, содержащих лаурил-сульфатнатрия. // Hydrometallurgy. 2003.- 69.- № 1—3. — С. 81−88.
  131. Tang, Pu Yu and T.J.O1 Kcete, G Houlachi, Haractirisation antimony gelatin additives in Zinc sulphate electrolytes using impedance analisis. //TMS Symposium, Aqueous electrotechnologies.- Florida, February, 9−13,1997. — P. 127−138.
  132. A.E., Elsherief A.E. Электроосаждение цинка. // Hydrometallurgy.-2000. -54. -№ 2—3. С. 91−106.
  133. Lu F., van Ooij W.J. Защита алюминиевых катодов от коррозии при электролизе цинка. // Acta Met.Sin. 1999.-12. — № 3.- С. 221−228.
  134. М., Bauer I. Аноды для электролитического получения металлов. Производство цинка. // Erzmettall. 1999. — 52.-№ 1. — С.25−26.
  135. J.А. Электроэкстракция цинка: исследования по устойчивости анодов и распределению тока. //The 40 Conference of Metallurgists (COM 2001)-Toronto, 26−29 Aug., 2001, — C. 102−104.
  136. Ю. Д. Нерастворимые аноды из сплавов на основе свинца. Алма-Ата: Наука, 1978 — 315 с.
  137. Пат. 1 240 012 Англия, кл. С 7 В. опубл. 21.07.71.
  138. Y. Matsumoto, Т. Tazawa, N. Muroi, and Ei-ichi Sato. New Types of Anodes for the Oxygen Evolution Reaction in Acidic Solution. // J. Electrochem. Soc.: Electrochemical science and technology. 1986. — vol. 133.- № 11. — C. 2257−2262.
  139. Е.И. Исследования электроочистки раствора сульфата цинка. // Цветная металлургия.- 1999.- № 7.- С. 17−21.
  140. А.И., Хафси Аздин. О влиянии некоторых добавок к электролиту на выход по току для цинка при электролитическом выделении его из сернокислотной соли. // Журнал прикладной химии.- 1979.- 52. № 8. — С. 1763 -1766.
  141. Lamping Bruce А, О Keefe Thomas J. Проверка качества сульфатноцинко-вого электролита с применением циклического вольтамметра и электронного микроскопа. // Met. Trans.- 1976.- В7. -№ 4. С. 551−558.
  142. Г. М. Влияние сурьмы на структуру и условия осаждения катодного цинка. // Цветные металлы, — 1954. № 5.- С. 32 -40.
  143. Г. З. Электродные процессы в сернокислых растворах цинка. -Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1964. 188 с.
  144. Г. З., Бундже В. Г. Электролиз сернокислых растворов цинка. -Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1977. 143 с.
  145. Н. Nakano, S. Oue, Н. Fukushima, Т. Ohgai. Эффект примесей электролиза цинка: Классификация примесей и их синергетическое действие.// Сборник статей международной конференции «Lead & Zinc: В 2 т, October. 17−19. Kyoto Japan, 2005. — С.1061−1075.
  146. Технологические расчеты в металлургии тяжелых цветных металлов. Под ред. Гудимы Н. В. М.: Металлургия, 1977.- С. 201−251.
  147. А.В., Казанбаев JI.A., Головко Ф. П., Козлов П. А., Шимов С. П. Модернизация технологии классификации и измельчения продуктов обжига. // Цветные металлы.- 2005, — № 5- 6.- С. 24−28.
  148. О.Б., Шубов JI.Я., Щеглова Н. К. Справочник технолога по обогащению руд цветных металлов.- М.: Недра, 1975. 471 с.
  149. JI.A., Козлов П. А., Колесников А. В. и др. Сурьмусодержащие активирующие добавки на цементационной очистке сульфатных цинковых растворов. // Цветные металлы. 2003, — № 1.- С. 47−51.
  150. Е.В., Родин И. В. Взаимосвязь расхода цементатора и состава цементных осадков при очистке цинковых растворов от примесей. // ЖПХ. -1982.- том LV. № 2, — С. 326−330.
  151. Е.В., Ходов Н. В., Родин И. В., Комаева Г. Б. Сокращение длительности комплексной цементационной очистки цинковых растворов.// Цветная металлургия,-1981.- № 7, — С. 14−15.
  152. Dajin Yang, Gang Xie, Guisheng Zeng и др. Механизм удаления кобальталь-та из цинксульфатных растворов в присутствии кадмия. // Hydrometallyrgy. -2006. № 1.- 81. -S.62−66.
  153. П.А., Казанбаев JI.A., Колесников А. В., Шипицын И. В., Голубева Е. В. Исследования процессов, сопровождающих цементационную очистку сульфатных цинковых растворов. // Цветные металлы.- 2005.- № 5- 6. С.35−38.
  154. А.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Перевалов С.Ю., Марченко
  155. A.К. Исследования цементации кобальта, кадмия и никеля на различных стадиях очистки растворов. // Цветные металлы.- 2005.- № 8.- С. 51−54 .
  156. Р.Ж., Айдарова П. И., Шишкин В. И. Некоторые вопросы технологии медио-кадмиевой очистки растворов в цинковом производстве.// Цветная металлургия.- 1970, — № 17.- с. 35−37.
  157. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия: В 2 ч.- М.: Мир, 1969.-494 с.
  158. Л.А., Колесников А. В., Козлов П. А., Норкин А. В., Ситко Н. А. Влияние железа на цементационную очистку растворов от примесей. // Цветные металлы.- 2005.-№ 5- 6. С. 39−40.
  159. П.А., Казанбаев Л. А., Колесников А. В., Несмелов В. Ю., Загребин С. А. Влияние добавки активирующей примеси сурьмы на цементационную очистку цинковых растворов. // Цветные металлы. 2005.- № 8.- С. 46−47.
  160. А.В., Болдырев В. В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Решетников Ю. В. Влияние добавки активирующих примесей меди на цементационную очистку цинковых растворов. // Цветные металлы. 2005.- № 8.- С. 57−58.
  161. А.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Загребин С. А., Еремина Ю. М. Совместное влияние на цементационную очистку цинковых растворов от кобальта температуры процесса и добавок сурьмы, меди. // Цветные металлы. 2005.- № 8.- С. 54−56.
  162. Пат. 2 274 667 Россия, МПК С22 В 3/20−19/00−3/46. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей. / Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. // Открытия. Изобрет.- оп. 20.04.2006. -№ 11.
  163. А.с. 1 284 252 СССР, МКИ С22С 18/04. Сплав на основе цинка. / Григорьев
  164. B.Д., Козлов П. А. и др.// заявл. 08.01.85 г.
  165. А.с. 661 034 СССР, МКИ С22 В 19/26. Способ очистки растворов сульфата цинка от кобальта. / Пиков Н. Х., Хан О. А., Беньяш В. Е. и др.// опубл.5.05.79.
  166. Пат. 783 549 Бельгия МКИ С22 D/C 01 G. Процесс очистки растворов сульфата цинка, образующего при выщелачивании цинковых руд. // заявл. 16.5.72 г.
  167. Пат. 2 186 131 Россия, МПК7 С22 В 3/20−3/46- 19/00. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей./ Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. // Открытия. Изобрет.- оп. 27.07.2002, — № 21.
  168. Л.А., Козлов П. А., Мамкин В. В., Колесников А. В., Марченко А. К. Использование цинковой пыли, содержащей свинец, при очистке сульфатных цинковых растворов от примесей. // Цветные металлы.- 2005. -№ 8. С. 4851.
  169. П.А., Казанбаев Л. А., Колесников А. В., Скудный А. И., Ивакин Д. А. Кинетика цементации кобальта и никеля в промышленных цинксульфатных растворах. // Цветные металлы, — 2005.- № 8.- С.43−45.
  170. И.И. Макрокинетика гетерогенных процессов. Алма-Ата.: Наука Каз. ССР, 1986. — 205 с.
  171. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974.-400 с.
  172. Краткий справочник физико-химических величин./ Под редакцией К. П. Мищенко и А. А. Равделя.- Ленинградское отделение.: Химия, 1967. 182 с.
  173. Ю.Н., Макаров А. А. Анализ данных на компьютере: В 3-е изд./ Под редакцией В. Э. Фигурнова М.: ИНФРА-М, 2003.- 544 с.
  174. Л.А., Козлов П. А., Затонский А. В., Колесников А. В., Шимов С. П. Особенности освоения цементационной очистки растворов. // Цветные металлы.- 2005, — № 8.- С. 40−43.
  175. А.С., Шипицын И. В., Казанбаев Л. А., Колесников А. В., Козлов П. А. Охлаждение очищенного раствора и вывод гипса.// Цветные металлы. -2005.-№ 8.-С. 59−60.
  176. Ю.Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. — с.38., 187−195.
  177. А.А., Бочаров В. В., Гаевой Г. М. и др. Поверхностно-активные вещества. Справочник. Л.:. Химия, 1979 — 376 с.
  178. Е.Ф., Рискин И. В. Химия и технология пигментов,— Л.: Химия. 1974, — С. 564, — 656 с.
  179. Л.А., Козлов П. А., Колесников А. В. О влиянии органических соединений и мышьяка на процессы медно-кадмиевой очистки растворов. // Цветные металлы.- 1997.- № 11−12.- С. 28 31.
  180. В.Ф., Алентов Л. Н., Греков С. Д. О совместном влиянии германия и поверхностно-активных веществ на выход по току.// Цветная металлургия. -1966.- № 10. С.35−36.
  181. Ю.В., Журин А. И. Электролиз в гидрометаллургии.- М.: Металлургия, 1977.- 336 с.
  182. В.Ю. Исследование и усовершенствование процесса электролитического получения цинка: Дис. канд.техн.наук.- М., 2002, — 81 с,
  183. Салин А, А, Сыроежкин М. Е. Электролиз сернокислого цинка. М.: Металлургия, 1959. — 184 с.
  184. Gonzalez-Dominguez J.A., Lew R.W. Evaluating additives and impurities in zinc eIectrowinning.//Jom. J.Miner., Metals, and Mater.Soc.-1995.-47.-№ l.-P. 34−37.
  185. Равич Б. М, Окладников В. П., Лыгач B.H. и др. Комплексное использование сырья и отходов. М.: Химия, 1988. — 288 с.
  186. Goring D.A. The physical chemistry of lignin. // Pure Appl. Chem.- 1962.- vol. 5. -№ 1.- P. 233−254.
  187. А.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Перевалов С. Ю., Еремина Ю. М. Исследование причин снижения качества катодного цинка при освоении технологии в новом комплексе электролиза. // Цветные металлы. 2005.- № 56.- С. 44−47.
  188. Пат. 2 095 477 Россия, МПК6 С25С 1/16. Способ предотвращения образования сернокислотного тумана./Казанбаев Л. А, Козлов П. А., Колесников А. В. и др.// Открытия. Изобрет.- оп. 10.11.1997.- № 31.
  189. Пат. 2 133 301 Россия, МПК6 С25С 1/16. Способ предотвращения образования сернокислотного тумана./ Казанбаев Л. А, Козлов П. А., Колесников А. В. и др.//Открытия. Изобретения.- оп. 20.07.1999. -№ 20.
  190. В.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А. и др. Совершенствование процесса электролиза цинка. // Цветные металлы, — 2000. № 5, — С. 23- 27.
  191. П.А., Колесников А. В. Пути снижения себестоимости производства цинка. // Цветные металлы. 1998. — № 5.- С. 34 — 37.
  192. Пат. 2 214 464 Россия, МПК7 С22 В 19/00. Способ переработки цинковых огарков./Гейхман В.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. и др. Открытия. Изобрет. оп. 20.10.2004. — № 29.
  193. Пат. 2 238 993 Россия, МПК7 С22 В 3/46- 19/00. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей./Казанбаев Л.А., Козлов П. А., Колесников А. В. и др.// Открытия. Изобрет. оп. 27.10.2004. — № 30.
  194. Положительное решение на выдачу патента по заявке № 5 032 399. Способ переработки медно-кадмиевого кека. / Животворев А. А., Болдырев В. В., Сте-пыкин И.В., Колесников А. В. Положительное решение ВНИИГПЭ на выдачу патента России от 25.06.92 г.
  195. Пат. 2 282 671 Россия, МПК 3/20−19/00−3/46. Способ цементационной очистки сульфатных цинковых растворов. / Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В., Болдырев В. В., Павлов А. Д., Черняков М. А. // Открытия. Изобрет. -оп. 27.08.2006. № 24.
  196. Пат. 2 172 351 Россия, МПК7 С22 В 3/44- 19/00. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей./ Гейхман В. В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. и др.// Открытия. Изобрет. оп. 20.08.2001. — № 23.
  197. Пат. 2 233 893. Россия, МПК7 С22 В 3/44- 19/00. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от примесей./Казанбаев Л.А., Козлов П. А., Колесников А. В. и др.// Открытия. Изобрет. оп. 10.08.2004. — № 22.
  198. Пат. 2 197 549 Россия, МПК7 С22 В 19/00−3/46. Способ переработки циксо-держащих материалов. / Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В., Гизату-лин О.В. // Открытия. Изобрет. оп. 27.01.2003. — № 3.
  199. А.В., Казанбаев Л. А., Перевалов С. Ю., Козлов П. А., Колесников А. В. Особенности процесса освоения фильтрации пульп на стадии цементационной очистки растворов. // Цветные металлы.- 2005.- № 5- 6.- С.28−31.
  200. Р.Ж., Айдарова П. И., Шишкин В. И., Усенов А. У. Влияние соде-жания меди на процесс медно-кадмиевой очистки цинкового электролита. // Цветная металлургия.-1971.- № 2.- С. 27−29.
  201. Порошки цветных металлов. /Под ред. Набойченко С.С.- Справочник. М.: Металлургия, 1997, — 542 с.
  202. , А. И. Помосов А.В., Ткаченко Т. А. О природе явления «трудной сдирки» катодного цинка. // Цветные металлы, — 1952.- № 1.- С. 45 50.
  203. В.Л. Причины трудной сдирки катодного осадка цинка.// Цветные металлы. 1956.- № 9. — С. 35 — 43.
  204. Т.Ивамото, Г. Акияма и К.Это. Новейшие процессы на плавилыю-литей-ном заводе Hikoshima. Свинец-цинк 2000. TMS. / Общество Минералы, металлы и материалы.- 2000- S. 58−69.
  205. В.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А. и др. Исследование фильтрации цинкового кека под давлением. // Цветные металлы. 2000.-№ 5.- С. 30−32.
  206. Пат. 2 279 492 Россия, МПК С22 В 19/38. Способ пирометаллургической переработки цинковых кеков. / Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В., Болдырев В. В., Гизатулин О. В., Ивакин Д. А. // Открытия. Изобрет.- -оп. 10.07.2006. № 19.
  207. X. Выщелачивание цинковых концентратов на заводе в Коккола. // «Обогащение руд Цветные металлы». Специальный выпуск, — 2001. — июнь.- С. 65−68.
  208. Л.А., Ефременко А. С., Скудный А. И., Козлов П. А., Колесников А. В. Влияние параметров электролиза на содержание свинца в цинке марки SHG. // Цветные металлы. 2005. — № 5−6.- С.41- 43.
  209. А.В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А. Сравнительный анализ скоростей цементации Со и Ni с использованием электрохимических расчетов. // Цветные металлы.- 2006. № 7. — С.30−34 .
  210. П.А., Казанбаев Л. А., Ивакин Д.А, Колесников А. В. Прогностический расчет выхода цинковых, медных и кобальтовых кеков. // Цветная металлургия.- 2006. № 4.- С.6−13.
  211. Л.А., Козлов П. А., Кубасов В. Л., Колесников А. В. Гидрометаллургия цинка (очистка растворов и электролиз).- М.: Издательский дом «Руда и Металлы», 2006. 176 с.
  212. П.А., Казанбаев Л. А., Ивакин Д. А., Колесников А. В. и др. Исследования и разработка технологии подготовки шихты для переработки в вельц-печах цинкового производства.// Цветные металлы, — 2005, — № 8. С. 37−39.
  213. А.В., Казанбаев JI.A., Козлов П. А. Кинетические особенности выщелачивания цинкового огарка различной крупности. // Цветные металлы,-2006.-№ 6.-С. 17−20.
  214. А.В., Казанбаев JI.A., Козлов П. А. Влияние органических веществ на процессы цементации и электролиза цинка. // Цветная металлургия,-2006. № 7 .- С. 12−20 и // Цветные металлы.- 2006. — № 8. — С.24−28.
  215. JI.A., Колесников А. В., Козлов П. А. Исследование влияния сульфата свинца на процесс цементации примесей цинковой пылью. // Цветная металлургия.- 2006. № 9 .- С.3−7. и // Цветные металлы.- 2006. — № 9.- С.16−19.
  216. JI.A., Козлов П. А., Колесников А. В., Затонский А. В., Ивакин Д. А. Автоматизированный зал электролиза на Челябинском цинковом заводе. // Четвертая международная конференция. «Цинк 2006». Пловдив. Болгария, 1112 сентября 2006 г. — С.253−263.
Заполнить форму текущей работой