Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами

Диссертация: Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В ходе исследования электрохимических свойств и растворения монокарбида урана было установлено, что скорость растворения иС в растворах НЫОз определяется концентрацией азотистой кислоты в растворе и ограничивается образованием пленки органических соединений неопределенного состава на поверхности ЕГС. Растворение ИС в азотной кислоте происходит со 100%-ным окислением урана до и (У1… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Уран
      • 1. 1. 1. Физико-химические свойства карбидов урана
      • 1. 1. 2. Окислительно-восстановительные потенциалы пар урана и его химическое состояние в водных растворах
      • 1. 1. 3. Гидролиз и растворение монокарбида урана
      • 1. 1. 4. Электрохимические реакции в аналитической химии урана
    • 1. 2. Плутоний
      • 1. 2. 1. Металлический плутоний, системы Ри —Ga и Ри —Hg
      • 1. 2. 2. Атмосферная коррозия металлического плутония и его сплава с Ga
      • 1. 2. 3. Окислительно-восстановительные потенциалы пар плутония и его химическое состояние в водных растворах
  • 1−2.4. Приготовление и свойства амальгам плутония
    • 1. 3. Технеций
      • 1. 3. 1. Физико-химические свойства металлического технеция, его сплавов и соединений с углеродом

      1.3.2. Окислительно-восстановительные потенциалы пар технеция и его химическое состояние в водных растворах 40−43 1−3.3. Электрохимические реакции для выделения технеция из водных растворов и его количественного определения. 44

      1.4. Молибден 47

      1.4.1. Физико-химические свойства металлического молибдена, его сплавов с Ru и соединений с углеродом. 47

      1.4.2. Окислительно-восстановительные потенциалы пар молибдена и его химическое состояние в водных растворах 48

      1.4.3. Коррозия и растворение молибдена и его сплавов в водных растворах 51

      1.5. Рутений 54

      1.5.1. Физико-химические свойства металлического рутения, его соединений с углеродом и сплавов с Мо. 54

      1.5.2. Химическое состояние и окислительновосстановительные свойства рутения в водных растворах 55

      1.5.3. Коррозия и растворение металлического рутения в контакте с водными растворами 58

      ГЛАВА II. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ 61−75 ПЛ. Радиоактивные изотопы, приготовление рабочих и стандартных растворов 61

      II. 2. Приготовление стандартных и рабочих растворов металлов, 62имитирующих продукты деления — Mo (VI), Ru (III, IV), Re (VII)

      II. 3. Другие химические реактивы 63 II.4. Электрохимические методы исследования, аппаратура и программное обеспечение 63

      II.4.1. Электроды 63

      II. 4.2. Электрохимические ячейки 66

      II.43. Электрохимические методы 68

      II. 5. Методы аналитического контроля 70

      II-6.I. Уран 70

      II-6.2. Плутоний

      II-6.3. Технеций 71

      II-6.4. Молибден 72

      II-6.5. Рений 73

      II-6.6. Рутений

      II-6.7. Совместное определение Mo, Re, Ru и азотной кислоты

      ГЛАВА III. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ОКИСЛЕНИЕ МОНОКАРБИДА УРАНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НСЮ4 и HN03 76 Электрохимические свойства и растворение карбида урана 77

      III. 1.1. Условия электрохимических измерений 77−78 III. 1.2. Электрохимические свойства UC 78−83 III. 1.3. Механизм электрохимического окисления UC 83

      III.2. Растворение UC в 0,5−6,0 моль/л HNO3 и НСЮ4 85−106 ///.2.7. Условия эксперимента и аналитический контроль 85

      III-2.2. Система 0,5−6,0моль/л HN03 + HN02 86

      111.2.3. Система НСЮ4 + HN02 89

      111.2.4. Кинетическая модель растворения UC в растворах

      НСЮ4 + HN02 95−99 III. 2.5. Характеристики растворов HCIO4 и HNO3, полученных растворением UC 99−102 III.2.6. Характеристики нерастворимых остатков растворения

      UC в растворах НСЮ4 и HNO3, содержащих HNO2 102-

      ГЛАВА IV. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ СПЛАВОВ 52,5 ат.% Мо+ 47,5 ат.% Re И 90,0 ат.% Мо + 10,0 ат.% Ru — ИМИТАТОРОВ «БЕЛЫХ ВКЛЮЧЕНИЙ» В

      ТОПЛИВЕ ВВЭР 107

      IV. 1. Условия электрохимических измерений и аналитический контроль

      IV. 2. JIB на электродах из металлических Mo, Re и Ru 108−115 IV.3. JIB на электродах из сплавов 52,5 ат.% Мо, -47,5 ат.% Re 90, ат.% Mo-10,0 ат.% Ru 115

      IV. 4. ЭКП на электродах из металлических Mo, Reu Ru 121−127 IV. 5. ЭКП на электродах из сплавов 52,5 am. % Mo, -4 7,5 am. % Re 90, ат.% Mo-10,0 am.% Ru 127

      ГЛАВА V. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ 140

      ТЕХНЕЦИЯ В АЗОТНОКИСЛЫХ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮ-ЩИХ СРЕДАХ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ 99Тс ИЗ РАСТВОРОВ ПУРЕКС ПРОЦЕССА

      1. Электрохимические реакции Тс (УП) на СКРЭ и ГЭ в растворах

      0,1−4,0 моль/л НИ Оз. 140

      1.1. Условия электрохимических измерений и аналитический контроль 142

      V. 1.2. Электрохимическое восстановление Тс (?П) на СКРЭ в 0,

      -1,0 моль/л Ш03 143

      1.3. Электрохимическое разрушение НЫ03 и электроосаждение Тс на ГЭ в условиях ЭКП 150−156 V. 2. Электрохимическое воссстановление Тс (VII) на СКРЭ в ацетаных буферных растворах (рН 3,0−4,6) 156

      2.1. Условия электрохимических измерений и аналитический контроль

      У.2.2. 31Э полярография и ЦВ Тс (¥-11) на СКРЭ в ацетатных буферных растворах (рН 1,9−4,6) 156−166 ?.3. Электроосаэ! сдение Тс на ГЭ из формиатныхрастворов 166−187 V. 3.1. Исследование электроосаждения Тс на ГЭ из формиатных растворов методом ИСВ 167

      3.2. Кинетика и материальный баланс электроосаждения Тс на

      ГЭ в формиатных растворах 175

      4. Электрохимическое выделение 99Тс из дополнительного рафината

      ПУРЕКС прогресса 187

      ГЛАВА VI. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ АМАЛЬГАМНЫЙ МЕТОД ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО 238Ри ДЛЯ СОЗДАНИЯ ИЗОТОПНЫХ ИСТОЧНИКОВ ЭНЕРГИИ НА ЕГО ОСНОВЕ 191

      1.1. Влияние органических восстановителей на эффективность электрохимического восстановления Ри (Ш)/Ри°(Н%) 191

      1.2. Способы подготовки ацетатно-хлоридного электролита для электрохимического приготовления амальгам плутония-238 196

      1.3. Получение металлического плутония-238 электрохимическим амальгамным методом 201

      1.3.1. Электрохимическое получение концентрированных амальгам плутония-238 201

      1.3.2. Термическое разложение амальгам плутония-238 205

      -3.3. Материальный баланс и характеристика отходов процесса 206−208 ?1.4. Радиационные характеристики металлического плутония-238 и его окисление на воздухе 208

      1.4.1. Радиационные характеристики металлического Ри 208

      1.4.2. Окисление сплава Ри — 4,5 вес. (7<з на воздухе 212

      ГЛАВА VII. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ и, Ри, Тс И ДРУГИХ ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ В ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ РАО 218

      VIL ¡-.Электрохимическое определение U (VI) и Pu (VI) в растворах 0,

      — 4,0 моль/л NaOH на СКРЭ 218−230 VII.2. Электрохимическое восстановление Тс (VII) на СКРЭ в растворах 0,1−4,0 моль/'л NaOH 230−237 VII. 3. Совместное определение U (VI), Tc (VII) и Cr (VI) методом ДИП в щелочных растворах РАО 237−250 VII. 3.1. Индивидуальные аналитические характеристики U (VI),

      Тс (VII) и Cr (VI) 238

      VII. 3.2. Совместное определение Тс (VII) и U (VI) 240

      VII. 3.3. Совместное определение U (VI) и Cr (VI) 246

Растворение, выделение и определение актинидов и продуктов деления в растворах ядерного топливного цикла электрохимическими методами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В первой половине XXI века в структуре энергопотребления большинства развитых стран, включая РФ, планируется значительное увеличение доли ядерной энергетики. Это увеличение будет реализовано за счет ввода в эксплуатацию новых энергоблоков, среди которых будут как реакторы ВВЭР, так и реакторы IV поколения (высокотемпературные газоохлаждаемые реакторы (ВТГР) и реакторы на быстрых нейтронах (БН)), использующие нетрадиционные виды топлива, например, на основе карбидов и нитридов урана и плутония. В связи с этим одной из актуальных задач современной радиохимии является повышение эффективности переработки отработанного ядерного топлива (ОЯТ) и обеспечение ядерной безопасности на всех стадиях топливного цикла, включая обращение с радиоактивными отходами (РАО). Приобретают актуальность исследования свойств альтернативного ядерного топлива ВТГР и БН, специфики методов его переработки, фракционирования и утилизации компонентов образующихся высокоактивных РАО. В связи с тем, что допустимое выгорание топлива в реакторах 1У-го поколения может достигать 20−25%, концентрация «малых актинидов» (237Мр, 241'243Ат и 244Ст) и продуктов деления в облученном топливе может достигать 10−15 ат. %. Одной из важных проблем в химии топлива реакторов является изучение влияния продуктов деления и их химического состояния в облученном топливе на процессы его растворения. В частности, представляется важным усовершенствовать технологию растворения ОЯТ, таким образом, чтобы уменьшить количество нерастворимых остатков, основными компонентами которых являются Мо, Тс, Ыи, Ю1, Рс1.

В действующей технологии переработки ОЯТ основными конечными продуктами являются диоксиды урана и плутония, используемые для изготовления нового топлива. При разработке научных основ ядерного топливного цикла будущего актуальной становится проблема выделения малых актинидов", долгоживущих продуктов деления (99Тс, 1291, 798е, 1268п, и т. п.) и их возможная утилизация. «Малые актиниды» и технеций-99 предполагается подвергать трансмутации в реакторах с высокой плотностью нейтронного потока (ВТГР) или (РБН) или хранить отдельно от короткоживущих продуктов деления в виде особо устойчивых химических форм. Некоторые изотопы, в частности, 237Ыр, находят практическое применение, например, для синтеза Ри. Последний изотоп широко применяется в «малой атомной энергетике» для создания термоэлектрических источников. Стабильные изотопы рутения-100,101, образующиеся в результате трансмутации технеция-99, могут найти применение для изготовления катализаторов на основе рутения и электродов топливных элементов.

Разработка эффективных методов выделения актинидов и долгоживущих продуктов деления из растворов ядерного топливного цикла и синтеза устойчивых матриц для их долговременного хранения и трансмутации требует фундаментальных знаний об их химических формах, окислительных состояниях, механизме окислительно-восстановительных процессов, протекающих в растворах топливного цикла и РАО. В настоящей работе представлены новые данные, о растворении и выделении актинидов и продуктов деления из растворов переработки ОЯТ, имеющие как фундаментальный, так и прикладной характер.

Плутоний, а также нептуний и америций, составляющие более 70% общей массы «малых актинидов», такие продукты деления, как Мо, Тс, Яи, Рё, образующиеся при облучении топлива с выходом 4−6% характеризуются наличием многих степеней окисления в водных растворах. Особый интерес для усовершенствования процессов переработки ОЯТ представляет исследование процессов растворения этих элементов и выделения из растворов в виде устойчивых малорастворимых форм при помощи электрохимических методов. Применение электрохимических методов имеет серьезные перспективы для разработки промышленных методов выделения малых актинидов" и некоторых продуктов деления, в частности технеция-99, из растворов топливного цикла, а также для их растворения. Это связано с тем, что применение электрохимических методов не требует введения в раствор дополнительных химических реагентов, приводящего к повышению концентрации солей в растворах, подлежащих дальнейшей переработке. Кроме того, использование электрохимических методов в значительной степени облегчает технологический контроль протекания процесса.

Другой актуальной проблемой современного ядерного топливного цикла является проблема аналитического контроля «малых актинидов» и долгоживущих продуктов деления на стадии их выделения и в процессе долговременного хранения. Многообразие степеней окисления актинидов и редокс чувствительных продуктов деления дает возможность использовать электрохимические методы для разработки новых надежных и дешевых методов их количественного анализа и определения химического состояния. Цели работы: исследование электрохимических свойств и окислительно-восстановительных реакций, протекающих на поверхности карбида урана и сплавов продуктов деления, имитирующих «белые включения» в облученном топливе (сплавы Мо-Тс-Ки-КЫРс!), процессов их растворения в растворах минеральных кислот и их ускорения за счет применения электрохимических методовисследование процессов электрохимического восстановления, плутония-238, 239 и технеция-99, приводящих к выделению указанных элементов из водных растворов на различных электродах, влияния состава электролита на полноту и скорость выделения, а также применение электрохимических методов для выделения этих элементов из растворов переработки ОЯТ;

— адаптация комплекса классических электрохимических методов, включая тает полярографию (ТП), дифференциальную импульсную полярографию и инверсионную стриппинг вольтамперометрию (ИСВ) для определения актинидов и продуктов деления в азотнокислых, щелочных и комплексообразующих средах. Научная новизна.

Впервые исследовано электрохимическое поведение монокарбида урана (иС) в растворах НСЮ4 и Н1чЮ3. Установлены границы потенциалов, определяющих скорость окисления и растворения ИС в этих электролитах, и определены скорости электрохимического растворения. Установлено, что в присутствии азотистой кислотой процесс растворения 11С в растворах НСЮ4 и НЖ)3 ускоряется. Впервые показано, что растворение ИС в водных растворах неконгруентно, т. е. при полном окислении урана с образованием растворимого и (У1) часть углерода накапливается в нерастворимом остатке в виде промежуточных продуктов окисления.

Впервые исследованы реакции электрохимического окисления сплавов 52,5 ат.% Мо — 47,5 ат.% Яе и 90,0 ат. % Мо — 10,0 ат.% Яи в растворах азотной кислоты для моделирования поведения «белых включений» при растворении ОЯТ. Определены потенциалы перепассивации сплавов и изучена кинетика их электрохимического растворения. Впервые показано, что скорость растворения сплава 90,0 ат. % Мо — 10,0 ат.% Ыи определяется скоростью окисления Яи (1У) с образованием Ки (УШ) на поверхности электрода, значительное увеличение которой может быть достигнуто за счет применения электрохимических методов растворения.

Изучение электрохимического восстановления ионов Тс04' на стационарном капельном ртутном (СКРЭ) и графитовом (ГЭ) электродах в растворах азотной кислоты позволило впервые обнаружить ускорение процесса разрушения ионов N03', катализируемое ионами технеция в степенях окисления (+4) и (+3).

Впервые с помощью методов ЗЭ полярографии на СКРЭ и инверсионной стриппинг вольтамперометрии (ИСВ) на ГЭ исследован процесс электрохимического восстановления ионов Тс04″ в комплексообразующих средах (0,1 моль/л ацетатный буфер, рН 4,6 и 1,0 моль/л формиатный буфер, рН 3,5 — 7,0). Показано, что образование комплексов Тс (У) и Тс (1У) с анионами СН3СОО" и НСОО" в этих растворах приводит к существенному увеличению их устойчивости к диспропорционированию и гидролизу и способствует повышению выхода процесса электроосаждения Тс02 хНгО.

Впервые исследовано влияние органических восстановителей на скорость и полноту электрохимического выделения плутония из водного раствора в виде амальгам, и оптимизирован состав электролита для их приготовления. Предложена последовательность операций для изготовления металлического плутония-238 и его сплавов с ва на ФГУП «ПО Маяк». С использованием полученных данных впервые при помощи электрохимического амальгамного метода приготовлен металлический плутоний-238 и его сплав с 4,5 вес.% Оа в виде слитков и таблеток и исследованы их радиационные и коррозионные свойства.

Впервые исследованы возможности совместного количественного определения и (У1), Ри (У1) и Тс (УП) на СКРЭ в щелочных растворах РАО при помощи комплекса электрохимических методов. Определены основные аналитические характеристики электрохимического восстановления указанных элементов, условия, в которых возможно их совместное определение и влияние ряда анионов, способных мешать определению. Практическая значимость.

Разработан электрохимический амальгамный метод приготовления металлического плутония-238 для использования в изотопных источниках энергии с пониженным уровнем нейтронного фона. Разработаны и испытаны электролизер и аппарат термического разложения амальгам, обеспечивающие производительность до 10 г Ри-238 за операцию.

Разработан, и защищен патентами Франции, Великобритании, США и Японии электрохимический метод выделения 99Тс02. х'2Н20 из растворов ПУРЕКС процесса для его передела в металлический технеций, который может служить мишенью в процессе его трансмутации.

Разработан метод электрохимического растворения «белых включений», с производительностью до 0,9 кг/час, позволяющий существенно повысить эффективность растворения топлива в условиях ПУРЕКС процесса. Показано, что применение электрохимических методов может существенно повысить эффективность растворения «белых включений».

Разработаны электрохимические методы определения урана, плутония и технеция в щелочных растворах РАО, характеризующиеся пределами.

7 f обнаружения 510″ - 1,0' 10″ моль/л. Условия выполнения работы.

Работа включена в план НИР ИФХ РАН. Основная часть работы выполнена в соответствии с планом НИР в лаборатории радиохимических исследований ИФХЭ РАН. Отдельные части работы выполнены в сотрудничестве с ЦЗЛ ФГУП «Маяк», в рамках Соглашения № А-3376 от 15 декабря 1993 года между ИФХЭ РАН, Институтом ядерной физики Орсэй (Национальный центр научных исследований, Франция), и Центром исследований «Долина Роны» (Комиссариат по атомной энергии Франции), а также по программе сотрудничества РАН и Министерства энергетики США (Грант RUC2−20 007-MO-04, 13 июля 2004 года). Апробация результатов работы.

Результаты работы изложены в 22 статьях, опубликованных в российских и международных журналах. Отдельные части работы представлены в виде докладов на всероссийских конференциях по радиохимии (V Всероссийская конференция по радиохимии, Озерск, 2003 и VI Всероссийская конференция по радиохимии, Дубна — 2006) и на международных конференциях, включая International Conference «Actinides 89» Tashkent (USSR), Sept. 24−29 1989, International conference «Actinides 93» Santa Fe, USA, International conference «Actinides 2005», Manchester, UK, Physical-chemical foundations of new technologies of XXI century, International conference «Global-95», Lyon, France, International conference «Global-2001» ,.

Paris, France, Международная конференция, посвященная 60-летию ИФХЭ РАН, Москва, 2005, International Conference Atalante — 2004: Advances for nuclear fuel cycle. Nimes, France, 2004, а также на других международных конференциях и семинарах.

выводы.

1. Впервые проведенные исследования электрохимических свойств монокарбида урана в растворах 0,1 — 6,0 моль/л НСЮ4 и НЖ)3 позволили установить, что в интервале окислительных потенциалов между 400 и 900 мВ / нас.к.э. скорость растворения ИС лимитируется образованием малорастворимых соединений углерода на его поверхности. Исследования процесса окисления ИС азотистой кислотой в растворах НС104 и НКЮз показали, что скорость окисления 11С Н1Ч02 в 50 — 80 раз превосходит скорость его окисления ионами Ж) з". Установлено, что изменение окислительного потенциала раствора за счет изменения стационарной концентрации НЪЮг позволяет проводить растворение ИС с количественным превращением иС/ЩУ1) и одновременным концентрированием углерода в нерастворимом остатке.

2. Установлено, что потенциалы перепассивации сплавов 52,5 ат.%.

Мо+ 47,5 ат.% Ле и 90,0 ат.% Мо + 10,0 ат.% Яи, имитирующих поведение белых включений" при растворении облученного топлива ВВЭР в растворах НЫОз, увеличиваются, соответственно, от 0,456 до 0,58 В / нас.к.э. и от 0,496 до 1,07 В с ростом ее концентрации от 0,5 до 6,0 моль/л. Показано, что при окислительных потенциалах более 1,0 В / нас.к.э. скорости.

2 1 растворения сплавов достигают 717,3 и 279,6 мг’см" час", превосходя более, чем в 1000 раз скорость растворения этих сплавов в кипящей 7,0 моль/л ЮЮз. Установлено, что скорость процесса растворения сплавов определяется содержанием рутения, образующего на поверхности сплава пассивную пленку гидратированного Ки02. Предложен состав раствора и условия электрохимического растворения сплавов 90,0 ат.% Мо + 10,0 ат.% Яи с образованием Мо (У1), Яи (1У) и Яи (УШ) 52,5 ат.% Мо+ 47,5 ат.% Ые с указанными скоростями и выходами по току Мо (У1), Ке (УИ) и Ки (УШ) близкими к 100%.

3. Исследовано электрохимическое восстановление Тс (УП) на СКРЭ и ГЭ в растворах 0,1 — 4,0 моль/л НЬЮ3 ацетатных (рН 4.5) и формиатных буферных растворах. Установлено, что во всех исследованных средах выход основных продуктов восстановления, Тс (1У) и Тс (Ш), уменьшается за счет накопления электрохимически неактивного Тс (У). Выход Тс (У) уменьшается в ацетатных и формиатных растворах за счет образования устойчивых комплексов Тс (1У) и Тс (Ш). Показано, что в растворах азотной кислоты ионы Тс (Ш) и Тс (1У) обладают каталитической активностью в реакции ее электрохимического разложения. Разработан, и защищен патентами метод электрохимического выделения технеция в виде ТсС^НгО на ГЭ из формиатных буферных растворов (рН 6,0 — 7,0, ш = 1.0) из дополнительного рафината ПУРЕКС процесса.

4. Разработан электрохимический амальгамный метод получения металлического плутония-238 и его сплавов с Оа. В результате испытаний метода в ЦЗЛ ФГУП «Маяк» получены образцы сплава Ри — 12,5 ат. % ва, характеризующиеся плотностью 16,2 — 16,8 г’см" 3, удельным тепловыделением 0,45 Втг" 1 и интегральным нейтронным потоком, равным 2 1.

3100 см" г" и отсутствием примесей легких ядер за исключением кислорода. Исследования атмосферной коррозии полученного сплава показали, что образцы с массой до 1 г можно хранить и подвергать механической обработке на воздухе без специального охлаждения до 1-го месяца без существенных изменений нейтронного фона.

5. Исследованы реакции электрохимического восстановления и (У1), Ри (У1) и Тс (УИ) на СКРЭ в растворах 0,1 -4,0 моль/л ИаОН. Для количественного определения этих элементов в щелочных растворах РАО адаптированы классические электрохимические методы: тает полярография и дифференциальная импульсная полярография с использованием реакций восстановления и (У1)/и (У), Ри (У1)/Ри (У) и Тс (УИ)/Тс (1У) на СКРЭ. Предложены методы для индивидуального определения этих элементов, а также методы совместного определения и (У1) — Ри (У1,У), 1ДУ1) — Тс (УП) и и (У1) — Сг (У1), характеризующиеся пределами обнаружения 2, ОТ О" 6 моль/л для (и (У1), Ри (У1)) и (3,0 — 5,0)10″ 7 моль/л Тс (УП). Показано, что присутствие таких анионов М)3″, >Ю2 С032, Б", АЮ2~, Ре (ОН)4″, Ю42″, М0О4 ' в концентрациях до 1,0 моль/л не мешают определению и (У1), Ри (У1) и Тс (УИ).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Основной целью настоящей работы было исследование процессов растворения ОЯТ различных типов, выделения актинидов (Ри) и продуктов деления (99Тс) и количественного определения и, Ри и 99Тс в растворах ядерного топливного цикла и РАО и повышения их эффективности с помощью комплекса классических электрохимических методов. Результаты, полученные при выполнении работы, могут найти применение при разработке способов новых способов растворения ОЯТ реакторов ГУ-го поколения, в различных областях действующей технологии переработки ОЯТ, включая его растворение, выделение актинидов и продуктов деления, фракционирование и химический анализ РАО (Рис. 82).

Переработка ОЯТ.

Разработка методов Повышение эффективности растворения топлива растворения топлива ВВЭР реакторов IV поколения «белых включения» — сплавы на основе УС Мо-Тс Ки — НИ — Рс1.

Выделение радионуклидов Л.

Электрохимическое выделение Электрохимический амальгамный.

Тс из дополнительного метод изготовления источников на рафината ПУРЕКС процесса основе металлического 238Ри.

Фракционирование и анализ РАО.

Электрохимическое Разработка электрохимических выделение урана и «Тс из методов определения и, Ри и Тс в щелочных растворов РАО щелочных РАО.

Рис. 82. Возможные области применения результатов работы.

В ходе исследования электрохимических свойств и растворения монокарбида урана было установлено, что скорость растворения иС в растворах НЫОз определяется концентрацией азотистой кислоты в растворе и ограничивается образованием пленки органических соединений неопределенного состава на поверхности ЕГС. Растворение ИС в азотной кислоте происходит со 100%-ным окислением урана до и (У1) и сопровождается накоплением в растворе, твердых и коллоидных частиц, представляющих собой промежуточные продукты окисления углерода. Регулирование окислительного потенциала среды за счет подержания определенной концентрации HNO2 в растворе позволяет проводить процесс растворения UC таким образом, чтобы сконцентрировать продукты окисления углерода в растворе для их последующего отделения и переработки. Такой метод растворения представляет особый интерес для растворения /то-топлива реакторов IV-ro поколения (Рис. 82), так как углерод, содержащийся в UC после облучения карбидного топлива в реакторе должен обладать повышенным содержанием 14С, и как следствие, высокой удельной р-активностью.

Проведенное с помощью методов JIB и ЭКП исследование электрохимического растворения сплавов 52,5 ат. % Мо — 47,5 ат. Ре и 90,0% Мо — 10,0 ат. % Ru, моделирующих «белые включения» (сплавы Mo-Tc-Ru-Rh-Pd образующиеся в виде отдельной фазы, при облучении топлива на основе U02) позволило установить, что содержание Re (имитатора 99Тс) не влияет на скорость электрохимического растворения сплава. Скорость анодного растворения сплавов лимитируется вторичной пассивацией молибдена при потенциалах более 1,5 В / нас.к.э. и образованием пассивной пленки гидратированного Ru02 на поверхности сплава. Дальнейшее окисление Ru02 с образованием растворимого Ru04'H20 наблюдалось лишь при потенциалах более 1,0 В / нас.к.э., когда на электроде достигалось перенапряжение разряда молекул воды с образованием кислорода. Поэтому, максимальная скорость растворения сплава Мо — Ru достигалась в 2,0 — 4,0 моль/л HNO3 в интервале потенциалов от 1,2 -до 1,6 В / нас.к.э. Было показано, что для дальнейшего увеличения скорости растворения сплавов, содержащих Ru необходимо удалять пленку гидратированного Ru02, например, за счет введения в электролит Н2С204, образующей с Ru (IV) хорошо растворимые комплексы. Скорости электрохимического растворения сплава 90,0 ат.% Мо — 10,0 ат. % Ru, определенные в ходе настоящей работы были в 1500 раз выше, по сравнению со скоростями растворения других имитаторов «белых включений» в кипящей 7,0 моль/л НМОз. Этот результат позволяет надеяться, что при удачной технической разработке электрохимического растворения сплавов этот метод сможет существенно повысить скорость растворения «белых включений» при переработке топлива реакторов ВВЭР (Рис. 82). В свою очередь, это может привести к увеличению эффективности ПУРЕКС процесса по отношению к выделению технеция-99.

Исследования электрохимического восстановления технеция в растворах азотной кислоты и комплексообразующих средах имели конечной целью разработку научных основ для количественного выделения 99Тс из растворов ПУРЕКС процесса и РАО (Рис. 82). В ходе изучения электрохимического восстановления Тс (УН) в растворах азотной кислоты на СКРЭ и ГЭ было впервые обнаружено, что этот процесс является катализатором электрохимического разрушения ионов Ж) з". НИОг, образующаяся в диффузионном слое электрода в результате электрохимического восстановления ионов >Юз" реагирует с ионами Тс (Ш), с образованием Тс (ГУ), в результате чего ускоряется процесс электрохимической денитрации растворов, содержащих технеций. Другим важным результатом исследования электрохимического восстановления Тс (УП) в растворах НМЭз является обнаружение образования устойчивых соединений Тс (У) с низкой электрохимической активностью. Их накопление приводит к тому, что количественное выделение Тс на электроде в виде гидратированных оксидов Тс (ГУ) в азотнокислых растворах становится невозможным.

Исследования электрохимического восстановления Тс (УП) в ацетатном буферном растворе показали, что диспропорционирование Тс (У1), являющегося первичным продуктом восстановления Тс (УИ) на СКРЭ также приводит к накоплению Тс (У) в диффузионном слое электрода. Однако, в отличие от азотнокислых растворов, дальнейшее восстановление Тс (У) до Тс (ГУ) и Тс (Ш) становится возможным за счет комплексообразования последних ионов с ионами СН3СОО" .

Обнаруженная склонность комплексных ионов Тс (1У) и Тс (Ш) с ацетати формиат — ионами к адсорбции на поверхности СКРЭ и ГЭ послужила основой для разработки метода электрохимического концентрирования и выделения 99Тс из дополнительного промывного раствора 1 -го цикла экстракции ПУРЕКС процесса. Разработанный метод может быть применен для выделения Тс в виде металла или монокарбида Тс, которые могут служить матрицами для долговременного хранения или трансмутации этого изотопа (Рис. 82).

Ри широко используется в качестве основы источников энергии и излучений самого различного назначения. Расширение ассортимента таких источников, в частности создание источников с низким значением нейтронного фона, требует фундаментальных и практических знаний о химии этого изотопа, в частности об электрохимических реакциях в водных растворах с его участием.

Исследования электрохимического восстановления ионов актинидов до амальгам в водных растворах и физико-химических свойств амальгам актинидов проводилось в ИФХЭ РАН в течение последних 35-ти лет. Результаты, представленные в настоящей работе, являются независимой частью этих исследований, выполненной автором в сотрудничестве с группой исследователей ЦЗЛ ФГУП «Маяк». Эта часть работы посвящена привязке электрохимического амальгамного метода приготовления металлического плутония-238, разработанного в более ранних работах, к действующей на ФГУП «Маяк» технологии выделения этого изотопа из облученных мишеней нептуния-237 (Рис. 82). Для определения ограничений по манипулированию с образцами металлического Ри и его сплава с йа на воздухе и возможных областей применения полученных новых материалов были исследованы основные радиационные и коррозионные характеристики приготовленных образцов. Результатом работы явилась демонстрация работоспособности.

238 установки с производительностью до 10 г металлического Ри за операцию в ЦЗЛ ФГУП «Маяк». Полученные таблетки металлического плутония-238 или его сплава с Ба в не содержали легких ядер за исключением 3,0 ат. % кислорода. Плотность полученных таблеток составляла 86% от рентгенографической плотности а-Ри. Тепловыделение 0,45 Втг" 1.

238т-" соответствовало тепловыделению металлического Ри, а нейтронный поток на 300 нейтрон. г" 1 с" 1 превышал теоретическое значение нейтронного потока за счет спонтанного деления плутония-238.

Исследования химии, и в частности, электрохимических реакций актинидов и технеция в щелочных растворах на протяжении 40 лет являются одним из фундаментальных направлений исследований в ИФХЭ РАН. В настоящей работе был сделан акцент на применение электрохимических реакций урана, плутония и технеция в щелочных растворах для количественного определения этих элементов, в щелочных растворах РАО. Для выбора оптимальных условий определения каждого из перечисленных элементов и для их количественного определения при совместном присутствии были определены аналитические характеристики процессов восстановления и (У1), Ри (У1) и Тс (УП) в щелочных растворах.

Проведенные исследования электрохимического восстановления И (У1) на СКРЭ в растворах 0,5 — 4,0 моль/л ЫаОН показали, что в интервале потенциалов от -0,6 до -1,3 В / А§ М^С1, единственной электродной реакцией с участием и (У1) является обратимое восстановление и (У1)/и (У) при потенциалах СКРЭ около -0,85 В / Ag/AgCl.

Ри (У1) в растворах 0,5 — 4,0 моль/л №ОН восстанавливается до Ри (У) при потенциалах менее 0,1 В / Ag/AgCl, Поэтому, на кривых ТП восстановления Ри (У1) на СКРЭ реакции Ри (У1)/Ри (У) отвечает плато катодного тока, пропорциональное концентрации Ри (У1) в растворе. При потенциалах СКРЭ отрицательнее -0,9 В / Ag/AgCl наблюдается дальнейшее необратимое восстановление Ри (У) по двухэлектронному механизму с образованием гидроксида Ри (Ш), адсорбированного на поверхности СКРЭ.

Восстановление Тс (УИ) в растворах 0,5 -4,0 моль/л ЫаОН на СКРЭ протекает при потенциалах от -0,69 В до -0,74 В / Ag/AgCl. Также как в растворах кислот и комплексообразующих средах осложняется процессом диспропорционирования Тс (У1) с образованием Тс (У), устойчивость которого как к окислению, так и к восстановлению повышается с увеличением концентрации №ОН в растворе.

С использованием определенных электроаналитических характеристик процессов восстановления и (У1), Ри (У1) и Тс (УИ) были разработаны методы количественного определения этих элементов в щелочных растворах РАО (Рис. 82). Они характеризуются высокими пределами обнаружения перечисленных.

7 6 элементов (3,010″ - 1,0'10″ моль/л). При совместном определении и (У1) и Ри (У1), и (У1) — Тс (УП) значения пределов обнаружения ухудшаются незначительно. Предлагаемые методы определения 1ДУ1), Ри (У1) и Тс (УП) могут конкурировать с другими аналитическими методами, традиционно применяемыми для определения радиоактивных элементов в растворах щелочей, например методом ЖСС. Было установлено, что на определение не влияют такие макрокомпоненты РАО, как ионы N03*, N02″, СОз «, Б», АЮг", Ре (ОН)4″, \Ю42', Мо042'. Поэтому, дополнительным преимуществом предлагаемых электрохимических методов количественного определения ЩУ1), Ри (У1) и Тс (УП) является отсутствие необходимости в предварительном концентрировании определяемых элементов и разрушения матрицы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т.Я. Карбиды. М. Металлургия, 1968, с. 87−98.
  2. Storms Е.К. The uranium uranium dicarbide system. / in: The refractory carbides. / Academic Press New-York-London, 1967, p. 171−213.
  3. Weigel F. Uranium. In The chemistry of actinide elements. Ed. by Katz J.J., Seaborg G.T. Morss L. Volume I,. Chapman and Hall Publ. 1986, p. 285.
  4. Litz L.M., Garrett A.B., Croxton F.C. X ray diffraction analysis of uranium monocarbide/// J. Am. Chem. Soc., 1948, v. 70, p. 1718−1722.
  5. M.W.Wilson. Phase transformation of UC2 // J. Am. Chem. Soc., 1960, v. 43, No. l, p. 77−80.
  6. Lorenzelli R., Contribution a l’etude du systeme (U, Pu) C N. Rapport CEA-R-3556, 1968, p. 4.
  7. Ан.Н. Радиохимия. M. «Химия», 1972, 592 с.
  8. В.M. Химия урана и трансурановых элементов. Изв-во АН СССР, М. 1960, 460 с.
  9. Choppin, G. R., Liljenzin, J., and Rydberg, J. / Radiochemistry and Nuclear. Chemistry, Butterworth-Heinemarm, Boston, 2002, 709 p.
  10. .В., Савельева В.И" Шевченко В. Б. Химическая технология облученного ядерного топлива. /М. Энергоатомиздат, 1983, 153 с.
  11. Борин JI. JL, Карелин А. И. Термодинамика окислительно-восстановительных процессов в технологии актинидов. / М. Атомиздат, 1977, с. 10−65.
  12. Fuger J., Oetting L. The chemical thermodynamics of actinide elements and compounds. / Part II, IAEA, 1976 Vienne, 1976, p. 16.
  13. G., Carolli R. / Table of standard electrode potentials. 1978, p. 398
  14. Mueller T.R., Petec M. Uranium / in: A. Bard (Ed.) Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Marcell Decker Publ. New York 1974, v. 8, Chapter B-5, p. 439−655.
  15. Musicas C. Rousset G. Etude polarographique de chimie de l’uranium pentavalent en milieu alkaline. Rapport CEA-N-1419, 1974, p.431.
  16. Gogolev A. V., Zakharova E. V., RodyginaN. I., Fedoseev A. M., and Shilov V. P. Reduction of neptunium (V) and uranium (VI) with iron (II) in bicarbonate solutions.
  17. Ekeroth E., Jonsson M., Eriksen Т.Е., Ljungqvist K., Kovacs S. and Ignasi Puigdomenech. Reduction of U022+ by H2. // J. of Nucl. Mater., 2004, v. 334, No. l, p. 35−39
  18. A.B., Шилов В. П., Афонасьева Т. В., Михайлова Н. А., Милованов А. И. Каталитическое восстановление U(VI) гидразином и муравьиной кислотой в растворах HN03. // Радиохимия, 2001, т. 43, №. 1, с. 12−16.
  19. Finlayson М.В., Mowat J.A.S. Electrolytic reduction of uranium (VI) and plutonium (IV) nitrate solution: development of continuous process. // Electrochem. Technol. 1965, v. 3, No. 5−6, p. 148−154.
  20. Ramaniah M.V., Rao C.V., Pisharody K.P.R., Jadhar A.V., Viswanata A. Laboratory studies on the uses of uranium (IV) in PUREX process. I. Preparation of U (IV) solutions. Proc. Nucl. Radiat. Chem. SYmp. Poona 1967, Bobbay India, p. 335−342.
  21. Brodda B.G., Lammertz H., Merz E. Process Chemistry of Technetium in the Feed Adjustment Step of irradiated fuel reprocessing. // Radiochim. Acta, 1984, v.37, p. 213−221.
  22. Hsiang C.C., Chang C.T. The electrolytic reduction of uranyl ion using ion exchange membrane. J. Inorg. Nucl. Chem., 1975, v.37, No. 10, p. 1949.
  23. A.M. Исследования электрохимического восстановления некоторых актинидов в комплексующих и органических средах. Дисс. канд. хим. наук. Москва ИФХ АН СССР, Москва 1980, 139 с.
  24. Д.И., Сенявин М. М. Аналитическая химия урана / Серия: «Аналитическая химия элементов» под. ред. акад. А. П. Виноградова, Изд-во Академии наук СССР М. 1962, с. 165−228.
  25. Achapt P., Croix J., Cuq A., Dufour J., Marcou G. Procede de preparation du nitrate uraneux et dispositif pour sa mise en oeuvre. Pat. France N2 065 652, МКИ3 CO 1G 43/00, 1969.
  26. В.П., Юсов А. Б., Федосеев A.M., Перетрухин В. Ф., Гоголев А. В., Делегард К. Г. Окисление U(IV) кислородом в слабокислых и близких к нейтральным растворах. Радиохимия, 2007, т. 49, № 5, с. 412 417.
  27. В.Ф. Электролитическое получение и устойчивость низших валентных форм урана в водных растворах. / Дисс. канд. хим. наук. ИФХ АН СССР, 1968, 132 с.
  28. А.Г. Электрохимическое получение и физико-химические свойства амальгам актинидов./ Дисс. канд. хим. наук, ИФХ АН СССР 1986, 149 с.
  29. Dalton J.C.S. Chemistry of the trivalent actinides, Part III. Some chemical and physical properties of hydrated uranium (III) compounds. // J. Chem. Soc., 1973, p. 604−607.
  30. А.И. / Координационная химия актиноидов. / М. Атомиздат, 1975, 245 с.
  31. B.C., Марченко В. И. Кинетика окислительно-восстановительных реакций урана и трансурановых элементов. / в кн. Итоги науки и техники. Неорганическая химия, М. Наука 1966, с. 165.
  32. A.M., Юсов А. Б., Перетрухин В. Ф., Делегард К. Г. Окисление U(III) водой в нейтральных растворах в процессе образования твердых соединений. //Радиохимия, 2006, т. 48, № 6, с. 513−516.
  33. Ferris L.M. Head end processes for the graphite base and carbide reactor fuels. / in: Progress in Nuclear Energy, Series III, Process Chemistry v.4 (Ed/ by Stevenson S.E., Mason E.A., Gresky A. T) Pergamon Press London -New York-Paris, 1970, p. 146−161.
  34. Mappone J., Stoppa C., Sanso G. Separation with solvents of the products of nitric acid dissolution of uranium carbide. / Report Euroatom EUR 19 131, 1964, 13 p.
  35. Bradley M. J., Ferris L. M. Hydrolysis of uranium carbides between 25 and 100°. // II. Uranium dicarbide, Uranium metal-monocarbide mixtures, and uranium monocarbide-dicarbide mixtures, Inorg. Chem., 1964, v. 3 No. 1, p. 189−195.
  36. Bradley M., Sears M., Ferris L. Hydrolysis of uranium, thorium and aluminium carbides in D20. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, v. 28, No. 10, p. 2055−2059
  37. Bradley M. Sears, M. Pattengill D., Ferris L. M. Reactions of uranium carbides with aqueous sodium hydroxide solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1968 v. 30, No. 10, p. 2111−2116.
  38. Chander K., Pati B. N., Kamat J. VKhedekar., N. B., Manolkar R. B., Marathe S. G. Direct dissolution of nuclear materials for chemical quality control. //Nuclear Technology, 1987, v. p. 78 69−74.
  39. Choppin G. R., Bokelund H., Caceci M. S., Valkiers S. The chemical treatment of (U, Pu) C dissolver solutions as a preliminary step for the Purex processing. //Radiochim. Acta, 1983, v. 34, No. 1, p. 151−155.
  40. Bokelund H., Glatz J. P. Head-end scheme for reprocessing of advanced nuclear fuels by direct dissolution in nitric acid. // Inorganica Chimica Acta, 1984, v. 94, No. 1−3, p. 131−132.
  41. Glatz J.-P., Bokelund H., Zierfup S. Analysis of the Off-Gas from Dissolution of Nuclear Oxide and Carbide Fuel in Nitric Acid. // Radiochimica Acta 1990, v. 51, No. 1, p. 17−22.
  42. Bokelund H., Caceci M., Muller W. A photochemical head-end step in carbide fuel reprocessing // Radiochim. Acta, 1983, v. 33, No. 2, p. 115−119.
  43. Chandramouli V., Sreenivasan N. L., Yadav R. B. Chemical head-end steps for aqueous reprocessing of carbide fuels. // Radiochim. Acta, 1990, v. 51? No. l, p. 23−26.
  44. Charyulu M.M., Karekar C.V., Rao V. K., Natarajan P.R. Studies on the dissolution of carbide fuels. // lournal o f Radioanalytical and Nuclear Chemistry, Articles, 1991, v. 148, No. 2, 339−347.
  45. Terrasier C. Etude de la formation d’acides organiques a partir de carbone a l’etat de traces en milieu acide et oxydant. / PhD Thesis, Universite Paris VI, France, Marz 2003, 193 p.
  46. Maslennikov A, Cannes C., Fourest B., Boudanova N., Vivier V., Moisy Ph. Dissolution and electrochemical properties of molybdenum carbide (Mo2C) in basic solutions. // Radiochim. Acta 2007, v. 95, p. 399−408.
  47. Katsumi Kamegawa, Keiko Nishikubo, Masaya Kodama, Yoshio Adachi, Hisayoshi Yoshida. Dissolution of carbon black in concentrated nitric acid. // Carbon 2002, v. 40 No. 11, p. 1447−1455.
  48. V. Chandramouli, R. B. Yadav and P. R. Vasudeva Rao. A wet chemical method for the estimation of carbon in uranium carbides. // Talanta, 1987, v. 34, No. 9, p. 807−809.
  49. Ahmed M. K., Geetha R., Pandey N. K., Murugesan S., Koganti S. B., Saha B., Sahoo P. Sundararajan M. K. Conductometric determination of carbon inuranium carbide and its solution in nitric acid. // Talanta, 2000, v. 52, No. 5, p. 885−892
  50. Flanary J.R., Goode J.H., Bradley M.J., Ullmann J.W., Ferris L.M., Wall .C. Hot cell studies of aqueous dissolution processes for irradiated carbide reactor fuels. / Report ORNL 3660, Sept. 1964, 32 p.
  51. Agarwal Renu, Venugopal V. Chemical states of fission products in irradiated (U0.3Pu0.7)Cl+x fuel at high burn-ups. // Journal of Nuclear Materials 359 (2006) 122−131.
  52. Palamalai A. Rajan S.K., Chinnusamy A., Sampath M., Varghese P.K., Ravi T.N., Raman V.R., Balasubramanian G.R. Development of an electro-oxidative dissolution technique for fast reactor carbide fuels. // Radiochimica-Acta, 1991, v. 55, No. 1, p. 29−35.
  53. Hyde K., O’Connor D. Processing studies of carbide graphite fuel elements for high temperature gas cooled reactors. / Report AERE-4107 (Unclassified version AERE C/R-2321 Aug. 1963), 39 p.
  54. Katz H., Wagner J. Reovery of uranium from pyrolitic carbon coated UC2 spheroids. / Report BNL-7352, 1963 7 p.
  55. B.K., Виноградов А. П., Елинсон C.B., Клыгин А. Е. Уран и метды его определения. /М. «Атомиздат"б 1960 158 с.
  56. Р.Ш., Хан С.И., Козловский М. Т. Электрохимическое поведение урана на ртутном электроде в водных растворах. // Успехи химии, 1973, т.42, № 1, с. 26−38.
  57. Milner G.W.C., Phillips G. Application of polarography and coulomentry in actinide analysis. / Advances in. Analytical Chemistry and. Instrumentation. 1974, v. 10, p. 159−196.
  58. Sipos L., Jeftic L.J., Branica M. Electrochemical redox mechanism of uranium in acidic perchlorate solutions. // J. Electroanal. Chem., v. 32, No. l, p. 35−47.
  59. Я., КутаЯ. Основы полярографии. / М. Мир, 1965, 386 с.
  60. A.M. Бонд. / Полярографические методы в аналитической химии. М., „Химия“ 1983, 328 с.
  61. Tomazic В., Zutic V., Branica M. Precipitation and complex solubility of uranium (VI) in lithium hydroxide solutions// Inorg. Nucl. Chem. Lett. //1969, v. 5, No. 4, p. 271 -276.
  62. Zutic V., Branica M. Polarographic study of uranium (VI) in aqueous solutions of lithium hydroxide. // J. Electroanal. Chem., 1970, v. 28, No. 1, p. 187−193.
  63. Musicas C. Quellques proprietes de l’uranium hexavalent en milieu alkalin. Radiochem. Radioanal. Lett., 1969, v. l, p.133−141.
  64. R.M. / The chemistry of plutonium. Milner and Jones Sci. Publ.1970, p. 2.
  65. Baker R.D., Hecker S.S., Harbur D.R. Plutonium: A Wartime Nightmare but a Metallurgist’s Dream. / Los Alamos Science, Winter spring 1983, p. 142 151.
  66. Hecker S.S. Plutonium and Its Alloys From atoms to microstructure. / Los Alamos Science, 2000, Number 26, p. 290−335.
  67. Jangg G. Queckzilber und Hilfschtoff der electrometallurgie. // Chem. Eng. Techn., 1964, v. 36? No. 6, 681−685.
  68. Bowersox D.F., Leary A. The solubility of plutionium in mercury. // J. norg. Nucl. Chem., 1959, V. 9, No. 1, p. 108−112.
  69. Shonfeld F.W. The metal plutonium. / Chikago Univ., University of Chikago Press, 1959, p. 240−254.
  70. Л.Ф., Нигметова Р. Ш., Дергачева М. Б. Термодинамика бинарных амальгамных систем. / Алма-Ата, „Наука“, 1977, 343 с.
  71. Л.Ф. Амальгамная пирометаллургия. Физико-химические основы. М. „Атомиздат“, 1973, с. 298.
  72. Totemeier Т. A review of corrosion and pyrophorycity of uranium and plutonium. Report ANL/ED/95−2, June 1995, 55c p.
  73. Kay A.E. Some physico-chemical properties of plutonium metal. / The metal plutonium. Ed. by Coffinberry A.S. and Miner W.N. University of Chicago Press 1961, p. 183−193.
  74. Stakebake J.L., Characterization of the Plutonium Water Reaction. Reaction kinetics between 200 and 350 °C. / Morss L., Fuger J. (Eds). Transuranium elements. A Half Century. American Chemical Society, Washington DC, 1992, p. 251 -259.
  75. Haschke J.M. Oxidation of delta phase plutonium alloy. Corrosion in humid and dry air. / Report LA 13 296, June 1997, 12 p.
  76. И.А., Серик В. Ф., Титов В. В., Акишин B.C., Хохлов В. А. // Атомная энергия, 2000, т. 89, № 6, с.954−960.
  77. Haschke J.M.,. Allen Th.H. Plutonium hydride, sesquioxide and monoxide monohydride: pyrophoricity and catalysis of plutonium corrosion // J. Alloys and Compounds 2001, v. 320, No. 1, p. 58−71.
  78. Colmenares C.A. The oxidation of uranium, thorium and plutonium. / in Progress of Solid State Chemistry. 1975, v. 9, p. 139−239.
  79. Schnizlein J.G., Fischer D.F. Isothermal oxidation of plutonium. / in Chemical Engineering Division Quartery Report, ANL Technical report ANL-6725, p. 124−178.
  80. Thompson M.A. Observations on the atmospheric oxidation of plutonium metal. / in Plutonium 1965, (Kay A.E. et al., (Eds.)), p. 592−602.
  81. Haschke J.M., Fauske H.K.,. Phillips A.G. Pyrophoric potential of plutonium-containing salt residues. // J. Nucl. Mater, 2000, v. 279 No. 2, p. 127−138.
  82. Chung B.W., Thompson S.R., Woods C.H., Hopkins D.J., Gourdin W.H., Ebbinghaus B.B. Density changes in plutonium observed from accelerated aging using Pu-238 enrichment. // J. Nucl. Mater., 2006, v. 355, No. 2 p. 142−149.
  83. The Chemistry of the Actinide Elements. Second Edition, vol. 1, 2. Editors J.J. Katz, G.T. Seaborg and L.R. Morss, 1986. Chapman and Hall Ltd.
  84. Peretroukhine V.F., Shilov V.P., Pikaev A.K. Alkaline chemistry of transuranium elements and technetium and the treatment of the alkaline radioactive wastes. / Report WHC-EP-0817, 1995, Westinghouse Hanford Company Richland Wa. p. 2−25.
  85. Bourges J. Preparation et identification du plutonium a l’etat d’oxydation (V) en milieu basique. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1972, v. 12, p. 111 118.
  86. Peretrukhin V.F., David F., Maslennikov A. Electrochemical properties and thermodynamic stability of Pu and neighbour actinides in the oxidation state (V), (IV) in aqueous alkaline media. // Radiochim. Acta, 1994, v. 65, p. 161 165.
  87. J., Nitcsche H., Potter P., Rand M., Rydberg J., Spahiu K., Sullivan J.C., Ulmann W.J., Vitorge P., Wanner H. / Chemical Thermodynamics of Neptunium and Plutonium (Ed. By Lemire R.J.). Elsiever Publ. Co. Amsterdam London, 2001, 845 p.
  88. Uchiyama G., Mineo H., Hotoku S., Asakura T., Kamei K., Watanabe M., Nakano Y., Kimura S., Fujine S. PARC process for an advanced PUREX process. // Progress in Nuclear Energy 2000, v. 37, No. 1−4, p. 151−156.
  89. М.С., Гусев Н. И., Сентюрин И. Г., Скляренко И. С. / Аналитическая химия плутония. М. „Наука“, 1965, 453 с.
  90. А.Г., Перетрухин В. Ф., Терентьев Ю. Н. Влияние неорганических анионов и гидразина на процесс электрохимического получения амальгам урана // Радиохимия, 1984, т. 26, №.4, р.470−475.
  91. Capdevila Н. Donnees thermodynamiques sur l’oxydoreduction du plutonium en milieu acide et carbonate. Stabilite de Pu (V). Rapport CEA R-5643, 1993, 197 p.
  92. Goode G.C., Herrington J. Hall G. The determination of uranium in the presence of plutonium by controlled potential coulometry Application to the analysis of fuel element processing solutions. Analytica Chimica Acta, 1964, v. 30, No. 2, p. 109−113.
  93. А. А., Крот H. H., Чарушникова И. А., Макаренков В. И. Синтез и изучение новых комплексных ацетатов Pu(V) и Np (V). // Радиохимия, 2007, т. 49, вып. 3, с. 197−202.
  94. А.А., Крот Н. Н., Чарушникова И. А., Григорьев М. С. Синтез и свойства двойных фталатов Np(VI) и Pu (VI) состава М2Ап02(С8Н404)2 • пН20 (М = NH4, К и Cs). // Радиохимия, 2007, т. 49, вып. 3, с. 202−207
  95. Delegard С, Н., Solubility ofPu02. xH20 in alkaline Hanford high level waste solution. // Radiochim. Acta< 1987, v. 41, No. 1, p. 11−21.
  96. Шилов В.П.б Диспропорционирование Pu (V) в щелочной среде. // Радиохимия, 1997, т. 39, № 5, с. 328−331.
  97. И.Г. Химическое поведение нептуния, плутония, америция в щелочных средах. / Дисс. докт. хим. наук, Москва, 1998 356 с.
  98. N. A. Budantseva, I.G. Tananaev, A.M. Fedoseev, A. A. Bessonov, C.H.Delegard. Investigation of the Behavior of Plutonium (V) in Alkaline Media. / Report PNNL 11 624 of Pacific Northwest National Laboratory, Sept. 1997. Richland, Washington, 42 p.
  99. В.Ф., Алексеева Д. П. Полярографические свойства высших окислительных состояний нептуния в водных щелочных средах. //Радиохимия, 1974, т. 16, № 6, с. 836−843.
  100. В.Ф., Алексеева Д. П. Полярографические свойства высших окислительных состояний нептуния в водных щелочных средах. //Радиохимия, 1974, т. 16, № 6, с. 843−849.
  101. В.Ф. Электрохимические и ядерно-химические реакции трансурановых элементов при высоких восстановительных и окислительных потнциалах. / Дисс. докт. хим. наук, М. ИФХ АН СССР, 1981,319 с.
  102. David F., Etude polarographique de lantanides et d’elements eis- et thansuraniens. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1970, v. 5, No. 6, p. 279−285.
  103. Samhoun K., David F. Radiopolarography of Am, Cm, Bk, Cf, Es and fermium. / In: Muller W., Linder R. (Eds) Transplutonium elements. Pergamon Press, Amstrdam, 1976, p. 297−204
  104. Samhoun K., David F. Electrochemical reduction by radiopolarography of some transplutonium aqueous ions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1979, v. 41, No. 3, p. 557−563.
  105. Samhoun K., David F. Radiocoulometry: its application to the mechanism and kinetic studies of В a, Ca, Sm, Eu and Cf in aqueous media.//J. Electroanal. Chem., 1980, v. 106, No. 1−2, p. 161−173.
  106. David F., Boussieres G. Comparative formation of amalgams of transplutonium elements and rare earths by electrolysis. // Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1968, v. 4, No. 3, p. p.153−159.
  107. David F., Hussinois M., Etude de la reduction du fermium en solution acetique a potential controle. // Radiochem. Radioanal Lett., 1972, v. 11, No. 1, p. 1−5.
  108. Musicas C., Haire R., Peterson J.R. Electrochemical studies of trivalent californium and related lantanides in aqueous solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, v. 43, No. 11, p. 2935−2940.
  109. David F., Maslennikov A.G., Peretrukhin V.F., Fourest B. Californium separation from the previous actinides and lanthanides by means of electrochemical Cf reduction to amalgam in aqueous solutions. // Radiochimica Acta, 1990, v.50, N 5, p.39−46.
  110. Kobayashi Y., Saito A. Preparation of uranium and plutonium metals. J. Nucl. Sei. Techn., 1975, v. 12, No. 8, p. 508−511.
  111. Kobayashi Y., Saito A. Actinide elements amalgams. //Patent N 7 334 648 (Japan), 1974, МКИЗ C22B 60/02.
  112. Lee H.C., Wang L.S., Chang C.T., Hung H.H. Electrolytic amalgamation of uranium using ion exchange membrane. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1975, No. 4, p. 124.
  113. Chang C.T. Method of preparation of rare and precious metals by electrolytic amalgamation, using ion exchange membrane. / Patent (USA) N 4 004 987, US 204−1.5, МКИ3 C01B 60/02.
  114. Wang L.S., Lee H.C., Lee T.S., Lai W.S., Chang C.T. A novel method of preparation of uranium metal, oxide, carbide via electrolytic amalgamation. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1978, v. 40, No. 3, p. 507−509.
  115. Tai-Lee-Yu, Ying-Sheng-Lee, Yii-Der-Chuang, Chang-Ting-Chang. Scale up preparation of uranium amalgam from uranyl ion using two compartment electrolyser. // J. Nucl. Sci. Techn., 1979, v. 76, No. 7, p. 508−512.
  116. Chang C.T. An electrolytic method for the preparation of uranium and uranium compounds. / Patent N 1 502 579 (GB). МКИЗ C25C 1/22.
  117. HasegawaK., Shiokawa Y., Akabori M., Suzuki Y., Suzuki K. Electrochemical preparation of high purity uranium and neptunium metals from aqueous solutions. // Journal of Alloys and Compounds, 1998, v. 271 273 p. 680−684.
  118. A.M., Перетрухин В. Ф., Вдовин B.B., Крот H.H. Электрохимический способ получения металлических урана и ТУЭ. / А.с. СССР № 682 351, МКИЗ С01 В 60/02, С01С 1/25.
  119. K.B., Масленников А. Г., Перетрухин В. Ф. Взаимодействие амальгам урана с азотом. // Радиохимия, 1984, т. 26, №.6, р.470−475.
  120. Peretrukhin V.F., Maslennikov A.G. The contribution of electrochemical researches to the development of the Np and Pu chemistry, in: The Transuranium elements. Half a century. Ed. by L. Morss and J. Fuger ACS Publ., N.Y. 1992, p.515−535.
  121. V.M., Yelesin L.A., Mikheeva M.N. Структура тонких пленок металлического технеция. Ж. Экс. Теор. физики., 1973, т. 18, №. 9, с.569−572.
  122. В.И., Кузина А. Ф. Технеций /М. Наука, 1981, 256 с.
  123. Octavio J., Paschoal A., Kleykamp Н., Thummler F. Phase equilibria in Quaternary Molybdenum Ruthenium — Rhodium — Palladium System. // Z. Metallkde., 1983, Bd. 4., H 10, p. 652−664.
  124. Jeskins I.L., Brown P.E. Characterization of dissolution residues Fuel element Cladding and Fission Product Insolubles. // Radiochimica Acta, 1984, v. 36, p. 25−30.
  125. O’Boyle D.R., Brown F.L., Sanecki J.E. Solid fission product behavior in uranium plutonium oxide fuel irradiated in a fast neutron flux. // J. Nucl. Mat., 1969, v. 29, No. 1, p. 27−42.
  126. Giorgi A. L., Matthias В. T. Unusual superconducting behavior of the molybdenum-technetiumsystem. //Phys. Rev., 1978, v. 17B, p. 2160−2162.
  127. Darby Jr., J. В., Lam D. J., Norton L. J., Downey J.W., „Intermediatephases in binary systems of technetium-99 with several transition elements“. // J. Less-Common Met., 196, v. 24 p. 558−563.
  128. Darby Jr.J.B., Norton, L. J., Downey J.W., „A survey of the binary systems of technetium with Group VIII transition elements“, J. Less-Common Met., 5 (1963)397−402.
  129. Kleykamp H. The chemical state of the fission products in oxide fuels. J. Nucl. Mater., 1985, v. 131 p. 221−246.
  130. Trzebiatowski W., Rudzinski J. Uber die Existenz eines Technetium carbides //Z. Chem., 1962, v.2, p. 158.
  131. Giorgi A. L., Szklarz E. G., Superconductivity of technetium and technetium carbide/ // J. Less-Common Met., 11 (1966) 455−456.
  132. Rinehart G.H., Behrens R.G. Mass spectrometric determination of the dissociation energy of TcC (g). // J. Phys. Chem., 1979, v. 83, No. 15, p. 2052−2053.
  133. J.A., Rand M.H., Giorgio H., Wanner H. / Chemical thermodynamics of technetium. Ed. By Samdino A., Osthols E. Elsiever Publ. Co., 1999, p. 237,243.
  134. К.Э. Получение и свойства соединений технеция с четвертичными аммониевыми основаниями. Диссю кандю хим. наук, ИФХ АН СССР, 1989, 179 с.
  135. Kornienko К. Carbon Molybdenum — Uranium. / In: Non-Ferrous Metal Ternary Systems. Selected Nuclear Materials and Engineering Systems: Phase Diagrams, Crystallographic and Thermodynamic Data., 2007 V. 11C4, p, 90−114.
  136. Prasad R., Dash Smruti, Parida S.C., Singh Ziley, Venugopal V. Gibbs energy of formation of UPd (s). // J. Alloys and Compounds 1999, v. 290, No. 2, p. 203−208
  137. Rard J.A. Critical Review of the Chemistry and Thermodynamics of Technetium and Some of its Inorganic Compounds and Aqueous Species, Lawrence Livermore Nat. Lab., Technical report UCRL 53 440, 1983, 86 p.
  138. Meyer R.E., Arnold, W.D. The electrode potential of the Tc (IV)-Tc (VII) couple. / Radiochim. Acta, 1991, v. 55, No. 1, p. 19−22.
  139. C.B., Пикаев A.K., Кузина А. Ф., Спицын В. И. Электролитическая диссоциация технециевой кислоты в водных растворах под действием ипульсного радиолиза. Докл. АН СССР, Сер. Физическая химия, 1979, т. 247, № 6, с. 690−692.
  140. Astheimer, L., Schwochau, К., „Electrochemical reduction of Mn04“, Tc04» and Re04~ in organic solvents, preparation of tetraoxomanganate (VI), -technetate (VI) and -rhenate (VI). // J. Inorg. Nucl. Chem., 1976, v. 38? No. 11, p. 1131−1134.
  141. Kissel G., Feldberg S.W. Disproportionation of the technetate ion in aqueous alkaline media: An electrochemical study. // J. Phys. Chem., 1969, v. 73, No. 11, p. 3082−3088.
  142. Pihlar В., Electrochemical behaviour of technetium (VII) in acidic medium, J. Electro anal. Chem., 1979, v. 102, No. 4, p. 351−365.
  143. Rulfs, C. L., Hirsch, R. F., Pacer, R. A., «Pertechnic acid: an aperiodic variation in acid strength», Nature (London), 199 (1963) 66.
  144. Crouthamel, C.E. Thiocyanate spectrophotometric determination of technetium, Anal. Chem., 1957, v. 29, No. 11, p. 1756−1760
  145. В.И., Крючков C.B., Кузина А. Ф. Восстановление пертехнетат-ионов в азотной кислоте в присутствии гидразина. //Радиохимия, 1983, т. 256 № 4, с. 471−476.
  146. Melnik М., van Lier J. Е. Analyses of structural data of technetium compounds. // Coord. Chem. Rev., 1987, v. 77, p. 275−324.
  147. Baldas, J., The coordination chemistry of technetium / in: «Advances in Inorganic Chemistry», (Sykes, A. G., ed.), vol. 41, San Diego: Academic Press Inc., 1994, pp. 1−123.
  148. Eriksen, Т.Е., Ndalamba, P., Bruno, J., Caceci M., The solubility of ТсОг’пНгО in neutral to alkaline solutions under constant рСОг, Radiochim. Acta, 1992, v. 58/59 No. 1, p. 67−70.163 164 165 166 167 165 779 533 620 226 624 704 812 679 168
  149. Jurisson S., Berning D., Jia W., Ma D. Coordination compounds in nuclear medicine. Chem. Rev., 1993, v. 93, No. 9, p. 1137−1156.
  150. Nicolini M., BandolimG., Mazzi U. (Eds). Technetium and Rhenium Chemistry and Nuclear Medicine. Raven Press, N.Y., 1995, 614 p.
  151. Russel C.D. Carrier electrochemistry of pertechnetate: Application to radiopharmaceutical labeling by controlled potential electrolysis at chemically inert electrodes. // Int. J. Appl. Rad. Isotopes, 1977, v. 28, No. 2, p. 241−249.
  152. С.И., Кузина А. Ф., Спицын В. И. Полярография технеция на фоне сульфата натрия. // Ж. неорг. химии, 1970 т. 15, № 5, с. 803−806
  153. Salaria G.B.S., Rulfs, C.L., Elving, P.J. Polarographic behaviour of technetium. //J. Chem. Soc., 1963, p. 2479−2484.
  154. Russell C.D., Cash, A.G. Polarographic reduction of pertechnetate. // J. Electroanal. Chem., 1978, v. 92, No. l, p. 85−99.
  155. Salaria G.B.S., Rulfs, C.L., Elving, P.J. Polarographic and coulometric determination of technetium. //Anal. Chem., 1963, v. 35, No. 8, p. 979−982.
  156. Perrier C., Segre E. Some chemical properties of element 43. // J/ Chem/ Phys, 1939, v. 7, No. 2, p. 155−156.
  157. Flagg J.F., Bleinder W.E. The electrodeposition of the element No. 43 and the standard potential of the reaction Tc-Tc04-. // J. Chem. Phys., 1945, v. 13, No. 3, p. 269−276.
  158. Colton R. The chemistry of Tc and Re. / Interscience Publ., N.Y., 1965, 138 P
  159. Peacock R.D. Chemistry of Tc and Re. Elsevier Press, N.Y., 1966, 134 p.
  160. K.B., Павлов O.H., Шведов В. П. / Технеций. М. Атомиздат, 1965, 118 с.
  161. Rulfs, C.L., Boyd, G.E. Recent developments in the analytical chemistry of rhenium and technetium. // CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 1970, v. 1, p. 335 375.
  162. Russel C.D. Electrochemistry of technetium. // Int. J. Appl. Radiat. Isot. 1982, v.33, p.883−896.
  163. Cartledge, G.H., The electrochemical behavior of technetium and iron containing technetium. // J. Electrochem. Soc., 1971, v. 118 No. 10, p. 1752−1758.
  164. Box W.D. Electrodeposition of Tc metal. Nucl. Appl. 1965, v. ½, p. 155 157.
  165. С.И., Буков К. Г., Кудрявцев В. И., Кузина А. Ф., Крючков С. В. Изготовление и физико-химические свойчтва технециевых покрытий. // Электрохимия, 1990, т. 256 № 5, с. 227−232.
  166. Fletcher P.A., Jones C.P., Junkinson A.R., Taylor R.I., Turner A.D., Kavanagh P.R. Technetium removal from aqueous wastes. / Report AEA D&R 0335, Harwell Laboratory, 1992, 49 p.
  167. Masaki Ozawa, Shinichi Koyama, Tatsuya Suzuki, Yasuhiko Fujii. Separation and utilization of Tc and other rare metal fission products by an extended aqueous reprocessing. J. Nucl. Radiochem. Sci., 2005, v. 6, No.3, p. 275−278.
  168. Meyer R.E., Arnold W.D., Case F.I., O’Kelley G.D. Thermodynamicas of technetium related to nuclear waste disposal. Report NUREG/CR-5235/ORNL-6503, 1989 32 p.
  169. Kubota M. Recovery of technetium from high level liquid wastes generated in nuclear fuel reprocessing. // Radiochimica Acta, 1993, v.63, p.91−96.
  170. Grassi J., Devynck J., Tremillon B. Electrochemical studies of technetium at a mercury electrode. // Anal. Chim. Acta, 1979, v. 107, No. 1, p.47−58
  171. A.K., Поздняков A.A. Технеций. В кн: Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. / Серия «Аналитическая химия элементов» М. «Наука», 1966, с. 7−107.
  172. Abuzwida М. Preconcentration methods in the analysis of uranium, plutonium and some longOlived fission products. / Ph.D. Thesis, Institute of Physical Chemistry of Russian Academy of Sciences, Moscow 1994, 152 p.
  173. Torres Llosa J.M., Ruf H., Schorb K., Ache H.J. Stripping voltammetric determinartion of traces of technetium with a glassy carbon electrode coated with tri-n-octylphosphine oxide. Anal. Chim. Acta, 1988, v. 211, No. 4, p. 317−323.
  174. Broda R., Cassette Ph., Kossert K. Radionuclide metrology using liquid scintillation counting. // Metrologia, 2007, v. 44, p. S36-S52.
  175. Lausch J., Berg R., Koch L., Coquerelle M., Glatz J.-P., Walker C.T., Mayer K. Dissolution residues in highly burnt-up nuclear fuel. // J. Nucl. Mater., 1994, v. 208, No-1−2, p. 73−80.
  176. Adashi Т., Muromura H., Takeishi H, Yamamoto T. Metallic phases precipitated in U02 fuel. II. Insoluble residue in simulated fuel. // J. Nucl. Mater., 1988, v. 160, No. 1, p. 81−87.
  177. Muromura H., Adashi Т., Takeishi H., Yamamoto T. Metallic phases precicitated in simulated fuel. I. Phases in simulated fuel. // J. Nucl. Mater., 1988, v. 151, No. 2, p. 318−326.
  178. Rollinson C.L. Comprehensive inorganic chemistry. /V. 3, p. 623−742. Pergamon press, Oxford, 1973.
  179. Kleykamp H. The constitution of Mo Ru system. // J. Less-Common Metals, 1988, v. 136, p. 271−275.
  180. Imoto S. Chemical state of fission products in irradiated U02. // J. Nucl. Mater. 1986, v. 140, No. 1, p. 19−27.
  181. Stolica V. Molybdenum. / in: Bard A., Parsons R., Jordan J. (Eds). Standard potentials in aqueous solutions. Marcel Dekker Publ. New-York Basel, 1986, p. 462−483.
  182. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry Mo Suppl., v. A2b, Springer Verlag, 1988, p. 125−143.
  183. A.A., Антокольская А. И., Сухотин A.M. Пассивность молибдена. // Защита металлов, 1965, т. 1, № 1, с. 20−27.
  184. Richens D.T. The chemistry of aqua ions. Synthesis, structure and reactivity. Ch. 6 Group 6 Elements: Chromium, Molybdenum and Tungsten. / J. Wiley & Sons Publ. 1997, p.280−336.
  185. Esbelin E. Etude de complexation et de precipitation du molybdene (VI) par Zr (IV) en milieu tres acide. Application a la dissolution du combustible nucleaire irradie. / Rapport CEA-R-5872, 1999, 283 p.
  186. Schmid M. Analyse des residus de dissolution primaires et secondaires. These de l’Universite technique de Munich, 1986, 235 p.
  187. Cruywagen J.J., Heyns J.B.B. Rohwer CE.F.C.H. Dimeric cations of Mo (VI). J. Inorg. Nucl. Chem., 1978, v. 40, No. 1, p. 53−59.
  188. Ojo J.F., Taylor R.S., Sykes A.G. Kinetics of the rapid monomer-dimer equilibration of the molybdenum (VI) in aqueous perchloric acid solutions. J. Chem. Soc., Dalton transactions, 1975, p. 500−505.
  189. С.П., Давыдов И. П., Шилин И. В. Поведение молибдена(У1) в растворах хлорной и азотной кислот. // Ж. неорг. химии, 1967, т. 12, № 10, с. 1129−1132.
  190. А.К., Набиванец В. И. Изучение состояния молибдатов в растворе. //Ж. неорг. химии, 1957, т. 2, № 11, с. 2085−2095.
  191. Heumann Т., Stolica N. Molybdenium. / in: Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Ed. by Bard, A. Marcel Dekker New-York -Basel, 1973, v. 5, p. 138−225.
  192. Urgen M., Stoez U., Kirchheim R. Mo metal corrosion in chloride media. Corrosion science, 1990, v. 30, No. 4, p. 377−394.
  193. Kang Wang, Ying-Sing Li, Peixin He. In situ identification of surface species on molybdenum in different media. // Electrochim. Acta, 1998, v. 43, No. 16−17, pp. 2459−2467.
  194. Badawy W.A., Al-Khafari F.M. Corrosion and passivation behavior of molybdenum in aqueous solutions at different pH. Electrochimica Acta, 1998, v. 44, No. 4, p. 693−702.
  195. T.M., Давыдов А. Д., Кудрявцев B.H. Анодное поведение молибдена в растворах метансульфоновой кислоты. // Электрохимия, т. 34, № 11, с. 1332−1335.
  196. W.M. Choung, J.H. Park, K.I. Lee, J.H. Yoo, K.C. Jeong. A study of dissolution characteristics of U02 pellet in nitric acid. J. Korean Ind. & Eng. Chem., 1998, v.9, No. 3, p. 388−393
  197. Yochiyuki Yasuike, Yasuhisa Ikeda, Yoichi Takashima. Kinetic study on the dissolution of U308 powders in nitric acid. J. Nucl. Sei. Techn., 1995, v. 32, No. 6, p. 596−598.
  198. Kleykamp H. Kinetik der Auflosung Metallisher Spaltproductausscheindungen in Salpetersaure. / in: Jahrestagung Kerntechik, Deutsches Atomforum e.V., Munchen 21.-23. Mai, 1985 Tagunsbericht, 1985, p.329−332.
  199. O.E., Колбин Н. И., Рябов A.H., Автократова Т. Д., Горюнов A.A. / Химия рутения. М. Наука, 1965, 300 с.
  200. С.И., Езерская H.A., Прокофьева И. В., Федоренко Н. В., Шленская В. И., Вельский Н. К. Аналитическая химия платиновых металлов / Из серии Аналитическая химия элементов. М. Наука, 1972, р.21−22.
  201. Llopis J.F., Tordesillas I.M. Ruthenium. In: Encyclopedia of the electrochemistry of the elements. Ed. by BARD A. V.5, p. 277−298. Marcel Dekker New-York Basel, 1973.
  202. A.A., Рябов A.H. Новый способ растворения рутения. // Ж. неорг. химии, 1965, № 12, с. 25−96−2601.
  203. К.А., Синицын М. М., Борбат В.Ф.б Борисов В. В. К вопросу о поведении рутения в сернокислых растворах. // Радиохимия, т. 11, № 1, с. 107−109.
  204. Matsui T., Ohkawa M., Sasaki R., Naito К. Dissolution of simulated fission produced Mo-Ru-Rh-Pd in boiling nitric acid solution. // J. Nucl. Mater., 1993, v. 200, No. l, p. 11−15.
  205. Kleykamp H. Thermodynamics of the Mo Ru system. // J. Less.-Comm. Metals, 1988, v/ 144, No. l, c. 79−86.
  206. Richens D.T. The chemistry of aqua ions. Synthesis, structure and reactivity. Ch. 8 Group 8 Elements: Iron, Ruthenium and Osmium. / J. Wiley & Sons Publ. 1997, p. 363−439.
  207. Wallace R.M., Propst R.C. Studies of ruthenium (IV) and its reduction products in perchlorate solutions // J. Am. Chem. Soc., 1969, v/ 91, p. 37 793 785.
  208. Vanhoudt H.E. The redox systems Ru (IV-III) at platinum electrodes and Ru (III-II) at mercury electrodes // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, v. 43, No. 11, p. 1603−1606.
  209. Connick E., Hurley H. Chemistry of Ru (VI), Ru (VII) and Ru (VII). Reactions, oxidation potentials and spectra. // J. Am. Chem. Soc. 1952, v. 74, p. 5012−5015.
  210. Desmouliere F. Etude de la dissolution des fines de combustible UOX et МОХ par l’ion argentique electrogenere en milieu nitrique. Memoire presente pour obtenir le diplome d’ingeneur CNAM. Paris-1997, 167 p.
  211. Miles M.H., Klaus E.A., Gunn B.P., Locker J.R., Serafm W.E. The oxygen evolution reaction on platinum, iridium, ruthenium and their alloys at 80oC in acid solutions. // Electrochimica acta, 1978, v. 23, p. 521−526.
  212. Kotz R., Stucki S. Oxygen evolution and corrosion on ruthenium iridium electrodes. //J. Electrochem. Soc. 1985, v.132, No. 1, p. 103−107.
  213. Kotz R., Lewerenz H.J., Stucki S. XPS studies of oxygen evolution on Ru and Ru02 anodes. // J. Electrochem. Soc. 1983, v. 130, No. 4, p. 825−829.
  214. M.M., Городецкий B.B., Бюнэ Н. Я., Лосев В. В. Электрохимические и коррозионные свойства диоксида рутения и их влияние коррозионное поведение ТЮ2 Ru02 в хлоридных растворах. // Электрохимия, 1986, т.22, № 5, с. 615−617.
  215. Kotz R., Stucki S. In-situ identification ofRu04 as the corrosion product during oxygen evolution on ruthenium in acid media. J. Electroanal. Chem., 1984, v. 172, p. 211−219.
  216. B.A., Матюха C.B. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов / Отв. ред.: В. В. Болдырев. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Энергоатомиздат, 2004. — 407 с.
  217. Maslennikov A., David F., Fourest В., Masson M., Genin X., Fedoroff M., Rouchaud J.-C., Peretroukhine V. Electrochemical dissolution of simulated «white inclusions» Ext. Abstr. N 320 Global-2001 Conf. Paris Sept. 10−15, 2001,8 p.
  218. Chotard J.N., Tougait О., Noel H., Rogl P., Zelinskiy A., Bodak O.I. Crystal structure and some magnetic properties of novel compounds: U3Pt23Siib U3Pt5Si and U6Pt3oSii9. // J. Alloys Сотр., 2006, v. 407? No. 1, p. 36−43.
  219. Eckle M., Gouder T. Photoemission study of UNxOy and UCxOy in thin films. // Journal of Alloys and Compounds, 2004, v. 374, p. 261−26
  220. Brewer, L., Lamoreaux, R. H. Thermochemical properties, in: Molybdenum: Physico-chemical properties of its compounds and alloys. // At. Energy Rev., Spec. Issue, 1980, No. 7, p. 11−191.
  221. .Б., Петрий О. А. Основы теоретической электрохимии. M. «Высшая школа», 1978, с.184−190.
  222. Bard J., Faulkner R. Electrochimie. Principles, methodes et applications. Masson Publ., 1983, p.354−415.
  223. David F., Ouguenoue H., Bolyos A., Papandopoulos N. Description of a three-dimensional polarograph // Anal. Chim. Acta, 1994) v. 292, No. 3, p. 297−304.
  224. Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М. Наука, 1980, 278 с.
  225. Courson О. Etude du comportement electrochimiquedu technetium sur mercure en milieu acetique tamponne. / These pour obtenir le grade de Docteur en Sciences de l’Universite de Paris XI Orsay. Orsay, 7 novembre 1997, 197 p.
  226. A.B. Электроосажденние и соосаждение технеция и актинидов из щелочных сред в восстановительных условиях. / Дисс. канд. хим. наук ИФХ РАН, Москва, 1999, 160 с.
  227. Fourest В., Maslennikov A., David F. and Masson M. Determination of Mo (VI), Ru (III), Re (VII) and N03″ by capillary electrophoresis in the solutions of nuclear fuel cycle, Radiochimica-Acta (2003) v. 91(8) p. 479 485.
  228. JI.B., Ермаков A.H. Аналитическая химия рения. / В сер. Аналитическая химия элементов. М. «Наука», 1974, с. 146−158
  229. Larsen R., Laurdis Е. Spectrophotometric determination of ruthenium. // Anal. Chem., 1959, v. 31, No. 1, p. 176−178.
  230. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. / Ленинград «Химия», 1965, т. 2, с. 552.
  231. Zelverte A. Etude du comportement chimique du technetium dans le retraitement des combustibles irradies Ph.D. Thesis. Centre des Etudes Fontenay aux Roses. Rapport CEA R-5443, April, 1988. p. 67−69.
  232. А.И. Аналитическая химия молибдена. Серия «Аналитическая химия элементов» М. «Наука», 1962, 305 с.249 250 [251 252 253 254 255 256 [257 [258 [259 [260 261 262 263 264
  233. JI.B., Ермаков А. Н. Аналитическая химия рения. Серия: Аналитическая химия элементов. М. Наука, 1974, 254 с.
  234. Kolthoff I.M., Horada I. Polarography Mo (VI) in aqueous sulfuric acid solutions. //J. ofElectroanal. Chem., 1962, v. 4, p. 369−381.
  235. Kolthoff I.M., Horada I. Polarographic study of molybdenum catalyzed reduction of chlorate, perchlorate and nitrate. J. Electroanal. Chem., 1963, v. 5, p.2−16.
  236. В.Б., Довгопол О. С. // Полярографическое определение рения в сплавах вольфрам рений. Заводская лаборатории я, 1977, т. 43 с. 938−939
  237. Е.Я., Коршунов В. Н., Захаркина Н. С. О механизме выделения водорода на ртути в присутствии гидролизующихся ионов. // Электрохимия, 1980, т.16, № 5, с. 611−619.
  238. А., С. Rodriguez. The application of gas-cooled reactor technologies to the transmutation of nuclear fuel wastes. // Progress in Nuclear Energy, 2001, v. 38, No. 1−2, pp. 81−105.
  239. M. Masson, S. Grandjean, J. Lacquement, S. Bourg, J.-M. Delauzun, J. Lacombe. Nuclear Engineering and Design 236 (2006) 516−525.
  240. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 66th ed., CRC Press Inc. Florida 286 USA, 1985, p. D-154.
  241. . Кинетика гетерогенных реакций. / Пер. с французского под. ред. Н. М. Бажина. М. «Мир», 1972 с. 40−60.
  242. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. / Ленинград «Химия», 1965, т. 1, с.45−54.
  243. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений /М.:. Мир, 1966, 411 с.
  244. А.А. Радиохимические и ядерно-физические параметры технологии рециклирования трансмутационных мишеней. / Дисс. докт. техн. Наук, Москва, ИФХЭ РАН, 2007, 251 с.
  245. Е.М., Хуснутдинов Р. И. Приготовление эталонных растворов иридия и родия для радиоактивационного анализа методом электролитического растворения переменным токов. // Ж. анал. химии, 1966, т. 21, № 6, с. 743−745.
  246. Т. J. Cardwell, R. J. Magree. Technetium. / In: A. J. BARD (Ed.) Encyclopedia of Electrochemistry of the Elements A. Dekker Publ. New York, 1974, v. 2, p. 125.
  247. Жук Н.П./ Курс теории коррозии и защиты металлов. М: Металлургия, 1976. 472 с.
  248. A. Parsons R., Jordan J. (Eds). Standard potentials in aqueous solutions. Marcel Dekker Publ. New-York-Basel, 1986.
  249. , J., «X-ray analysis of technetium-molybdenum alloys», Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim., XI (1963) 305−309.
  250. Lutzenkirchen-Hecht D., Frahm R. Time resolved EXAFS investigations of the anodic dissolution of Mo. J. Synchrotron Rad., 6, (1999) 591−593.
  251. Haight G.P.Jr. Mechanism of nitrate catalyzed reduction of perchlorate and nitrate ions at the dropping mercury electrode. Acta Chim. Scand., 1961, v. 15, p.2012−2020.
  252. Bassan MKT, Iyer KV, Sudersanan M. Rapid determination of molybdenum and titanium in uranium based alloys. // Ind. J. Chem. Techn., 2003, v. 10, No. 3, p. 291−294.
  253. Le Naour C. Etude voltammetrique des acides formique et dihydroxomalonique sur platine en vue de la definition d’un procede de destruction electrolytique d’acides carboxyliques d’effluents aqueux radioavtifs. Rapprort CEA R-5676, 1994, 209 p.
  254. Salvatores M. Nuclear fuel cycle strategies including Partitioning and Transmutation. // Nuclear Engineering and Design, 2005 v. 235, No. 7, p. 805−816.
  255. A. H., Корченкин К. К., Светлакова H. А. Распределение технеция по технологическим потокам схемы Пурекс завода РТ-1. Радиохимия, 2002, т. 44, вып. 1, с. 34−41.
  256. Abiad L. Contribution a l’etude de la reactivite de l’acide pertechnetique en solution: coefficient d’activite et et complexation. / These pour obtenir le grade de docteur d’Universite Paris VI. Parid, 2002, 176 p.
  257. Grassi J., Karisa N., Perez-Caballero M.G., Devynck J. Technetium electrochemical reduction in nitric solutions. // Analysis, 1979, v. 7, p. 294 299.
  258. Zelverte A. Etude du comportement chimique du technetium dans le retraitement des combustibles irradies Ph.D. Thesis. Centre des Etudes Fontenay aux Roses. Rapport CEA R-5443, April, 1988
  259. Epstein J.A., Levin I., Raviv S. The electrochemical reduction of 4 and 8 M nitric acid to near neutral solutions. // Electrochim. Acta, 1964, v. 9, p. 16 651 668.
  260. Anders E. The radiochemistry of technetium. / Report NAS NS — US AEC, 1960,56 р.
  261. Bratu C., Bratu Gh., Galateanu I. et Roman M. Study of lower valence states of technetium// J. Radioanal. Nucl. Chem., 1975, v. 26, No. 1, p. 5−16.
  262. Kennedy C.M., Mikelson M.V., Lawson B.L., Pinkerton T.C. Tc carboxylate complexes III. //Appl.J.Radiat.Isot. 1988, v. 39, p. 213−222.
  263. Cecille L., Kelm, M.: Chemical reactions involved in the denitration process with HCOOH and HCHO. / In: Denitration of radioactive liquid wastes. Ed. by L. Cecille, S.Hazalowich. Graham & Trotman Ltd. Publ., 1986, p. 17−54.
  264. Ananiev A., Broudic J.-Ch., Brossard Ph., Krot N. Catalytic nitric acid destruction with formic acid / in: 4th Int. Conf. Nuclear and Radiochemistry Ext. Abstr. V.2, GP1. St. Malo, France, Sept. 8−13, 1996.
  265. Kennedy C.M., Pinkerton T.C. Tc carboxylate complexes II. // Appl. Radiat. Isot. 1988, v.39,p. 1166−1170.
  266. M. Органическая электрохимия. (Перевод с английского) Книга вторая. М. «Химия», 1988, с. 370−371.
  267. A.B. Ананьев, В. П. Шилов. Каталитическое восстановление Pu (IV) муравьиной кислотой в азотнокислых растворах // Радиохимия, 2004, т.46, № 3, С.222 225.
  268. Toribio М., Garcia J. F., Rauret G., Pilvio R., Bickelb M. Plutonium determination in mineral soils and sediments by a procedure involving microwave digestion and extraction chromatography. // Anal. Chim. Acta, 2001, v. 447, N 1−2, p. 179−189.
  269. И.Г., Дзюбенко В. И., Крот H.H. Способ разделения нептуния и плутония в азотнокислых растворах. / Авт. Свид. СССР № 997 309 от 27.12.81 МКИЗ С1С 56/00.
  270. М. П., Крот Н. Н. (Отв. ред. А. Д. Гельман) / Соединения трансурановых элементов, М. «Наука» 1987, 301 с.
  271. А.Г., Силин В.И.|, Капитонов В. И., Чиненов П.П.
  272. Le Naour С., Moisy Ph., Leger J. M., Petrier С., Madic С. Effect of power ultrasound on the electrochemical platinum / HCOOH interface. // J. Electroanal. Chem., 2001, v 501, No. 1−2, p. 215−221.
  273. Ю.В., Чечев В. П., Камынов Ш. В. и др. Характеристики излучений радиоактивных нуклидов, применяемых в народном хозяйстве. Справочник. / Л. Атомиздат, 1980, 375 с.
  274. Grenthe I., Droz’dz’yn' ski J., Takeo Fujino, Buck E.C., AlbrechtDSchmitt Т.Е., Wolf S.F. Uranium. / In: The chemistry of actinides and transactinides elements. Ed. by Morss L., Edelstein N., Fuger J., Katz J.J. Springer Publ., 2008, v. 1, p. 253−698
  275. .Б., Петрий O.A., Батраков B.B. Адсорбция органических соединений на электродах. М. Наука, 1968, 348 с.
  276. Gerders J.D., Hartsough D. Hobbs D.T. Electrochemical reduction of nitrates and nitrites in alkaline nuclear wastes solutions. // J. Appl. Electrochemistry, 1996, vol. 26, pp. 1−9.
  277. Horany G., Rizmayer F.M. Electrochemical Reduction of Nitrate and Nitrite in Alkaline Media. J. Electroanal. Chem., 1985, vol. 188, pp. 265−269.
  278. Cook J.P., Foreman J.K., Kemp E.F. Determination and speciation of trace plutonium in neutral aqueous solutions. // Anal. Chim. Acta, 1958, v. 19, p/ 174−177
  279. В.И., Жданов С. И. Полярографическое восстановление технеция в щелочных растворах. // Ж. физ. Химии, 1958, т.32, с. 791.
  280. А.В., Масленников А. Г., Перетрухин В. Ф. Электрохимическое восстановление технеция(УП) на капающем ртутном электроде в щелочных растворах. //Радиохимия, 1999, т. 41, № 4, с. 317−322.
  281. Founta A., Aikens D.A., Clark Н.М. Mechanism and kinetics of the stepwise voltammetric reduction of pertechnetate in alkaline solution to Tc (VI, Tc (V) and Tc (IV). // J. Electroanal. Chem., 1987, v.219, p.221−246.
  282. A.K., Ukina L. V. (Ed.) Analytical Chemistry of Chromium. / Nauka, Moscow 1979, 218 c.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?