Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование методом мессбауэровской спектроскопии процессов с участием зондовых ионов 119 Sn на поверхности Cr2 O3 и ?-Al2 O3 после контакта с сероводородом

Диссертация: Исследование методом мессбауэровской спектроскопии процессов с участием зондовых ионов 119 Sn на поверхности Cr2 O3 и ?-Al2 O3 после контакта с сероводородом
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Изучение явлений, происходящих при контакте поверхности твердых тел с газовыми средами, в частности, при взаимодействии сероводорода с оксидными соединениями, является важной проблемой химии поверхностных процессов и катализа. Поскольку понимание характера изменений, затрагивающих поверхность, позволяет успешнее решать задачи оптимизации функциональных характеристик твердых материалов, большое… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Взаимодействие H2S с поверхностью оксидных матриц
      • 1. 1. 1. Взаимодействие H2S с оксидом алюминия и катализаторами на его основе
  • А. Типы адсорбции
  • Б. Природа вступающих во взаимодействие центров и характер образующихся связей
    • 1. 1. 2. Образование серы при разложении сероводорода на поверхности катализаторов на основе оксида алюминия
    • 1. 1. 3. Взаимодействие H2S с оксидами в присутствии кислорода
    • 1. 2. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования неорганических твердых фаз
    • 1. 2. 1. Основные параметры мессбауэровской спектроскопии
    • 1. 2. 2. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда
    • 1. 2. 3. Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования поверхности оксидных фаз
    • A. Мессбауэровские характеристики ионов Sn (II) на поверхности Сг20з
  • Б. Локальное окружение примесных ионов олова на поверхности Сг
    • B. Состояние примесных ионов олова на поверхности V
  • Г. Исследование сверхтонких взаимодействий зондовых ионов олова в твердых растворах Сг20з-А120з
  • Д. Динамические характеристики примесных ионов олова
  • Е. Исследование влияния распределения примесных ионов Sn (IV) на каталитические свойства Сг
    • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Приготовление поглотителей
    • 2. 2. Получение адсорбатов и методика проведения адсорбции
    • 2. 3. Получение источника 1258Ь (Си)
    • 2. 4. Методы физико-химической диагностики
    • 2. 4. 1. Мессбауэровская спектроскопия
    • 2. 4. 2. Рентгенофазовый анализ
    • 2. 4. 3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Физико-химические процессы при адсорбции сероводорода на поверхности допированного оловом Сг
      • 3. 1. 1. Примесные ионы олова, перешедшие в сульфидное окружение
    • 8. пв (П) и 8щ (1У)
      • 3. 1. 2. Динамические характеристики ионов 8щ (Н) и 8п$(1У)
      • 3. 1. 3. Взаимодействие поверхностных ионов 8п0(1У) с сероводородом
      • 3. 1. 4. Химические превращения в адсорбционном слое //?^ на поверхности Сг203 при хранении на воздухе
      • 3. 2. Взаимодействие с сероводородом ионов олова, локализованных на поверхности а-А
      • 3. 2. 1. Мессбауэровские параметры поверхностных ионов 1,98п (П)
      • 3. 2. 2. Взаимодействие поверхностных ионов 8по (11) с Н^
      • 3. 3. Стабилизация примесных ионов теллура на поверхности кристаллитов Сг
  • ВЫВОДЫ

Исследование методом мессбауэровской спектроскопии процессов с участием зондовых ионов 119 Sn на поверхности Cr2 O3 и ?-Al2 O3 после контакта с сероводородом (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Изучение явлений, происходящих при контакте поверхности твердых тел с газовыми средами, в частности, при взаимодействии сероводорода с оксидными соединениями, является важной проблемой химии поверхностных процессов и катализа. Поскольку понимание характера изменений, затрагивающих поверхность, позволяет успешнее решать задачи оптимизации функциональных характеристик твердых материалов, большое значение имеет привлечение для исследований максимально широкого круга различных физико-химических методов. Каждый из них имеет свои специфические ограничения и не является достаточно универсальным и эффективным. По этой причине по-прежнему актуальной остается задача повышения информативности уже существующих методов и поиска новых путей их применения к конкретным задачам и объектам.

Сказанное справедливо и для мессбауэровской спектроскопии. Основное достоинство этого метода обусловлено его рекордно высоким относительным разрешением по энергии, что позволяет экспериментально исследовать сверхтонкие взаимодействия в твердофазных системах. Мессбауэровские спектры дают возможность получать весьма подробную информацию о локальном окружении, электронном состоянии и динамических свойствах резонансных атомов. Применение этого метода, однако, существенно ограничено тем, что выбор удобных с экспериментальной точки зрения изотопов весьма узок. Круг изучаемых объектов может быть существенно расширен путем введения в исследуемые соединения резонансных атомов в качестве дотирующей добавки. Такая методика становится особенно эффективной при допировании магнитно-упорядоченных соединений диамагнитными атомами. В этом случае в спектрах проявляется магнитная сверхтонкая структура, обусловленная спиновой поляризацией электронной оболочки такого диамагнитного атома-зонда окружающими его катионами, что позволяет однозначно доказать вхождение зондового атома в изучаемую фазу и обеспечивает повышенную чувствительность спектральных параметров к состоянию его локального окружения в исследуемом соединении.

Известно, что в общем случае мессбауэровская спектроскопия не относится к числу методов, позволяющих избирательно исследовать поверхность твердого тела. Такая возможность появляется только при поверхностной локализации значительной доли 4 резонансных атомов. Исследования, проведенные на кафедре радиохимии Химического факультета МГУ, показали, что отжиг в водороде соосажденных гидроксидов хрома и олова позволяет стабилизировать примесные ионы 8п (П) на поверхности Сг20з без образования ими собственной фазы [1]. Так как Сг203 — антиферромагнетик, при изучении этого соединения удается в полной мере использовать преимущества, появляющиеся вследствие упорядочения магнитных моментов катионов матрицы. Интерес к изучению процессов на поверхности частиц этого вещества повышается тем обстоятельством, что оно находит применение в качестве активного компонента некоторых промышленных катализаторов.

В ряде предыдущих работ упоминалось о легкости взаимодействия при обычных температурах примесных ионов олова, находящихся на поверхности Сг20з, с различными газами [1, 2]. Это позволило использовать соответствующие реакции, приводящие к резкому изменению спектров 1198п, в качестве химического теста для установления факта поверхностной локализации олова. Среди упоминавшихся газов фигурировал и сероводород, однако целенаправленного исследования взаимодействия этого газа с ионами олова не проводилось. Зондовые ионы олова могут быть также локализованы и на поверхности оксида алюминия [2, 3]. Это вещество, являющееся диамагнитным, и, соответственно, менее информативным с точки зрения мессбауэровской спектроскопии, представляет большой интерес, так как оно широко применяется в гетерогенном катализе в качестве носителя, причем одна из модификаций А120з (а-форма) изострук-турна Сг20з. До последнего времени состояние поверхностных ионов 1198п (П) на субстрате а-А120з не изучалось, что не позволяло, соответственно, сравнить поведение при взаимодействии с сероводородом примесных ионов олова на поверхности этих двух оксидных матриц.

Для более углубленного изучения с помощью зондовой мессбауэровской спектроскопии процессов, происходящих на поверхности твердых тел в различных газовых.

119л средах, в некоторых случаях важно иметь возможность использовать, помимо 8п, резонансные изотопы других диамагнитных элементов. Применительно к обсуждаемому исследованию особенно интересным кандидатом является 125Те, поскольку ионы.

1 «К.

Те (1У), с одной стороны, являются изоэлектронными ионам 8п (П), а с другой стороны, находятся в той же степени окисления, что и ионы 8п (1У) (мессбауэровский 5 переход для 125Те, как и для 1198п, происходит между ядерными уровнями со спинами.

1"=3/2 и 10=½).

Цель работы заключалась в том, чтобы охарактеризовать с помощью метода мес-сбауэровского диамагнитного зонда процессы с участием примесных ионов олова на поверхности Сг203 и а-А120з при контакте образцов с сероводородом, изучить влияние различных физико-химических факторов на поведение поверхностных ионов, структуру их локального окружения, динамические характеристики, а в случае оксида хроматакже на их магнитные взаимодействия с катионами субстрата. Намеченное исследование, кроме того, включало в себя выяснение вопроса о том, в какой мере информация, даваемая зондовыми ионами, может быть использована для диагностики состояния исследуемой поверхности в целом. Дополнительно предполагалось проверить возможность стабилизации на поверхности Сг2Оз30ндовых ионов теллура-125.

Научная новизна и основные положения, выносимые на защиту:

1. Показано, что при контакте поверхностно допированного образца 8п (П)/Сг2Оз с Н28 при комнатной температуре зондовые ионы 8п (И) переходят без образования собственной фазы в адсорбционный слой сероводорода, в котором они оказываются в сульфидном окружении и полностью магнитно изолированными от субстрата. При недостатке Н28 в реакцию вступают в первую очередь ионы примеси, расположенные в позициях над первым катионным слоем поверхности.

2. Действие следовых количеств кислорода на прореагировавшие с Н28 ионы 8п (П) вызывает быстрое окисление последних с сохранением у образовавшихся ионов 8п (1У) полностью сульфидного окружения. В избытке кислорода (экспозиция на воздухе) происходит замена сульфидного окружения на оксидное. Удаление продуктов окисления при восстановительном отжиге приводит к переходу олова в двухвалентное состояние и его возвращению в первоначальные позиции на поверхности Сг20з, что демонстрирует стабилизирующее действие ионов 8п (П) на состояние граничного слоя.

3. Установлено, что при контакте с Н28 поверхности оксида хрома, подвергшейся восстановительному отжигу, ее покидают не только все ионы 8п (П), но и часть ионов хрома.

4. При взаимодействии с Н28 образца 8п (П)/Сг203, побывавшего на воздухе и содержащего, соответственно, поверхностные ионы 8п (1У), переход ионов хрома в сульфидное окружение больше не проявляется, а доля сульфидированного олова резко уменьшается. Этот эффект, отражающий пассивацию поверхности, может быть объяснен частичным заполнением кислородных вакансий.

5. Показано, что локальное окружение примесных атомов олова на поверхности а-А1203 в целом аналогично наблюдавшемуся на поверхности Сг203. При взаимодействии поверхностно допированного образца 8п (Н)/а-А1203 с сероводородом зондо-вые ионы также переходят в сульфидное окружение, однако, в отличие от случая Сг203, указанный переход сопровождается их окислением до четырехвалентного состояния. Этот результат указывает на образование элементарной серы, выступающей в роли окислителя, и свидетельствует тем самым о распаде Н28 на поверхности субстрата а-А1203 уже при комнатной температуре.

6. Определены условия, позволяющие локализовать на поверхности кристаллитов Сг203 примесные ионы теллура в четырехвалентном состоянии. Взаимодействие этих ионов с НС1 при комнатной температуре может быть использовано в качестве тестовой реакции для установления факта поверхностной локализации теллура. 7.

выводы.

Впервые проведенное исследование сверхтонких взаимодействий примесных ионов ш8п на поверхности окидов хрома (Ш) и алюминия в присутствии сероводорода методом мессбауэровского диамагнитного зонда позволило получить новую информацию о протекающих при этом физико-химических процессах, тем самым продемонстрировав высокую эффективность этого метода.

1. Взаимодействие примесных ионов 8п (И) на поверхности Сг203 с Н28 приводит к их переходу в адсорбционный слой молекул сероводорода без изменения валентного состояния. Этот переход сопровождается полным разрывом магнитных связей 8п-Сг. Координация олова в составе адсорбционного слоя аналогична существующей в структуре 8п8 (присутствие в ближайшем окружении 8п (П) трех эквидистантно расположенных ионов серы). Примесные катионы, покинувшие поверхность оксида, не образуют, однако, отдельных сегрегаций сульфида олова.

2. Показано, что при контакте с сероводородом ионов 8п (П), локализованных на поверхности а-А1203, помимо замены кислородного окружения на сульфидное происходит окисление олова. Это указывает на то, что, в отличие от случая системы 8п/Сг203, сероводород на поверхности образца 8п/а-А1203 уже при комнатной температуре частично разлагается с образованием элементарной серы.

3. Перешедшие в сульфидное окружение ионы 8п8(11) на поверхности Сг203 легко окисляются следами 02, но без включения анионов кислорода в ближайшую координационную сферу. Отжиг образца 8п8(1У)/Сг203 в водороде приводит к переходу олова в двухвалентное состояние при температурах ~200−250°С, что примерно на 150 °C ниже, чем в случае кристаллической фазы 8п82. Окончательное удаление серосодержащих продуктов с поверхности субстрата достигается при 400 °C.

4. Экспозиция на воздухе приводит к замене сульфидного окружения олова на кислородное. Анализ распределения значений магнитного поля на ядрах 1198п (1У) после окисления серосодержащих фрагментов показывает, что взаимодействие с Н28 сопровождается переходом в адсорбционный слой, наряду с ионами 8п (П), также части ионов хрома.

5. Для случая субстрата Сг20з определены значения мессбауэровской решеточной температуры ©-м Для перешедших в сульфидное окружение ионов 8п$(Н) (0М=145±ЗК) и 8п§(1У) (®м=182±5К). Установлено, что переход в адсорбционный слой Н28 приводит к возрастанию среднеквадратичных амплитуд тепловых колебаний этих ионов (ослаблению прочности связи) по сравнению как с наблюдавшимися на поверхности Сг203 до контакта с Н28, так и характеризующими олово в объеме соответствующих кристаллических фаз 8п8 и 8п82. У ионов 8п8(П) выявлен анизотропный характер тепловых колебаний: среднеквадратичная амплитуда колебаний вдоль направления неподеленной электроной пары меньше, чем в плоскости, перпендикулярной этому направлению. При температурах выше 230К обнаружена активация колебаний поверхностных группировок [8п83] как единого целого.

6. Предварительная экспозиция образца 8по (П)/Сг203 на воздухе, приводящая к окислению олова, вызывает резкое уменьшение доли олова, переходящего в сульфидное окружение, и полному подавлению такого перехода для катионов хрома из первого катионного слоя. Проявившаяся пассивация поверхности обусловлена уменьшением числа анионных вакансий, заполняемых ионами О образовавшимися при окислении олова, и адсорбированными из воздуха кислородсодержащими молекулами.

7. Отжиг в водороде образца Сг203, содержащего 0,5 ат.% 125Те (У1) в объеме кристаллитов, приводит к восстановлению теллура до четырехвалентного состояния и стабилизации образовавшихся катионов на поверхности частиц субстрата.

Показать весь текст

Список литературы

  1. П.Б., Процкий А. Н., Горьков В. П., Тран Мин Дюк, Демазо Ж. Ха-генмюллер П. Сверхтонкие взаимодействия для примесных ионов 119Sn2+ в поверхностных слоях антиферромагнитных частиц Сг20з.// Журн. эксп. теор. физики, 1981, т.81,№ 3,с.1145−1150.
  2. Ф.Х., Рогинская Ю. Е., Погорелов B.B., Захарьин Д. С., Бабкова П. Б., Рейман С. И. Исследование взаимодействия олова с поверхностью окиси алюминия методом эффекта Мессбауэра.// ПОВЕРХНОСТЬ. Физика.Химия.Механика, 1986, т. 12, с.87−93.
  3. Slager T.L., Amberg С.Н. Infrared investigation of H2S adsorption and decomposition on alumina and on alumina supported molybdenum sulfide.// Can. J. Chem., 1972, Vol.50, No.21, pp.3416−3423.
  4. Liu C.L., Chuang T.T., Lana I.G.D. The oxidizing properties of y-alumina: infrared studies of the adsorption of H2S and CS2.// J. Catalysis, 1972, Vol.26, No.3, pp.474 476.
  5. Datta A., Cavell R.G. Claus Catalysis. 2. An FTIR study of the adsorption of H2S on the alumina catalyst.// J. Phys. Chem., 1985, Vol.89, No.3, pp.450−454.
  6. Okamoto Ya., Oh-Hara M., Maezawa A., Imanaka T., Teranishi Sh. H2S adsorption on
  7. A1203, modified A1203 and Mo03/Al203.// J. Phys. Chem., 1986, Vol.90, No. ll, pp.2396−2407.106
  8. Mastikhin V.M., Mudrakovsky I.L., Nosov A.V., Mashkina A.V. High-resolution ®H nuclear magnetic resonance study of hydrogen sulphide adsorption on heterogeneous catalysts.// J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1989, pt. l, Vol.85, No.9, pp.2819−2825.
  9. Melsheimer J., Bohm M.C., Lee J.K., Schlogel R. Adsorption and selective oxidation of H2S on alumina powders: in-situ UV-VIS studies in a differential reactor.// Berichte Bunsen-Ges., 1997, Vol.101, No.4, pp.726−732.
  10. Mangnus P.J., Riezebos A., van Langeveld A.D., Molijn J.A. Temperature-programmed reduction and HDS activity of sulfided transition metal catalysts: formation of non-stoichiometric sulphur.// J. Catalysis, 1995, Vol.151, No. l, pp.178−191.
  11. Chang J.-R., Chang S.-L., Lin T.-B. y-Alumina-supported Pt catalysis for aromatic reduction: a structural investigation of sulfur poisoning catalyst deactivation.// J. Catalysis, 1997, Vol.169, No. l, pp.338−346.
  12. Khulbe K.C., Mann R.S. ESR studies of S02 and H2S adsorption on alumina and alumina-supported Mo and Mo-Co.//J. Catalysis, 1978, Vol.51, No.3, pp.364−371.
  13. A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск: Наука, 341 с.
  14. Lunsford J.H., Zingery L.W., Rosynek М.Р. Exposed aluminum ions as active sites on y-alumina.// J. Catalysis, 1975, Vol.38, No.1−3, pp.179−188.
  15. Rossett A.J., Finstrom C.G., Adams C.J. Adsorption of H2S on alumina at low coverages.//J. Catalysis, 1962, Vol.1, No.3, pp.235−243.
  16. Saure O., Chevreau Th., Lamotte J., Travert J., Lavalley J.-C. Comparative adsorption of H2S, CH3SH and (CH3)2S on alumina.// J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1981, pt. l, Vol.77, No.2, pp.427−437.
  17. Meyer Ch., Bastick J. Etude de l’adsorption du sulfure d’hydrogene et du methanethiol sur une alumine poreuse.// Bull. Soc. Chim. France, 1979, No.11−12, pt. l, pp.463−467.
  18. Desyatov I.V., Paukshtis E.A., Mashkina A.V. Infrared spectroscopic studies of H2S adsorption on y-Al203.// React. Kinet. Catal. Lett., 1990, Vol.41, No. l, pp.85−88.
  19. Peri J.B. Infrared study of the reaction of hydrogen chloride with the surface of y-alumina and its effect on surface «acid» sites.// J. Phys. Chem., 1966, Vol. 70, pp.1482−149.
  20. Deo A.V., Dalla Lana J.G., Habgood H.W. Infrared studies of the adsorption and surface reactions of hydrogen sulfide .and sulfur dioxide on some aluminas and zeolites.// J. Catalysis, 1971, Vol.21, No.3, pp.270−281.
  21. Э.Г., Швец B.A., Казанский В. Б. Взаимодействие H2S с поверхностью оксидов Ti02, Sn02 и ZnO.// Ж. физ. химии, 1987, т.61, № 5, с.1288−1292.
  22. А.К., Швец В. А., Казанский В. Б. Изучение методом ЭПР адсорбции сероводорода, пропилмеркаптана и тиофена на окисле и сульфиде молибдена, нанесенных на силикагель.// Кинетика и катализ, 1975, т. 16, № 1, с. 197−201.
  23. Katsumoto M., Fueki К., Mukaibo Т. Kinetic study on the sulfldation of tin and tungsten by hydrogen sulfide.// Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, Vol.46, No.12, pp.3641−3644.108
  24. Randhava S.S., Rehmat A. Infra-red spectra of acetylene on y-alumina and y-alumina-supported platinum, and effect of sulphur compounds.// Trans. Farad. Soc., 1970, Vol.66, No.565, pp.235−241.
  25. Wambeke A., Jalowiecki L., Kasztelan S., Grimblot J., Bonnelle J.P. The active site for isoprene hydrogenation on M0S2/Y-AI2O3 catalysts.// J. Catalysis, 1988, Vol.109, pp.320−328.
  26. Scheffer В., Dekker N.J.J., Mangnus P.J., Moulin J.A. A temperature-programmed reduction study of sulfided Co-Mo/Al203 hydrodesulfurization catalysts.// J. Catalysis, 1990, Vol.121, pp.31−46.
  27. В.И., Мокринский B.B. Каталитическая активность оксидов металлов в реакциях окисления сероводорода кислородом и диоксидом серы.// Кинетика и катализ, 1988, т.29, № 4, с.989−993.
  28. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений. Новосибирск: Ин-т катализа СО АН СССР, 1979, 195 с.
  29. Khairulin S., Beguin В., Garbowski Е., Primet M. Catalytic properties of chromium-palladium loaded alumina in the combustion of methane in the presence of hydrogen sulfide.//J. Chem. Soc. Farad. Trans., 1997, Vol.93, No.12, pp.2917−2223.
  30. Melsheimer J., Schlogl R. On the sequence of events in H2S oxidation reaction.// Berichte Bunsen-Ges., 1997, Vol.101, No.4, pp.733−740.
  31. Stejns M., Mars P. The role of sulfur trapped in micropores in the catalytic partialoxidation of hydrogen sulfide with oxigen.// J. Catalysis, 1974, Vol.35, No. l, pp. ll17.109
  32. Alkhazov T.G., Amirgulyan N.S. Electric conductivity studies on the interaction of H2S with iron oxide catalyst.// React. Kinet. Catal. Lett., 1984, Vol.24, No. 1−2, pp.5558.
  33. Saussey H., Vallet A., Lavalley J.-C. Comparative study of alumina sulfation from hydrofen sulfide and sulfur dioxide oxidation.// Mater. Chem. Phys., 1983, Vol.9, No.5, pp.457−466.
  34. Saur O., Bensitel M., Mohammad Saad A.B., Lavalley J.-C., Tripp C.P., Morrow B.A. The structure and stability of sulfated alumina and titania.// J. Catalysis, 1986, Vol.99, No. l, pp. 104−110.
  35. B.A., Лисняк C.C. Взаимодействие хромитов кобальта и никеля с сероводородомю.// Укр. хим. журнал, 1973, т.39, вып.11, с.1089−1092.
  36. Owens P.J., Amberg С.Н. Hydrodesulphurization of tiophene. II. Reactions over a chromia catalyst.// Canad. J. Chem., 1962, Vol.40, No.5, pp.941−946.
  37. Owens P.J., Amberg C.H. Hydrodesulphurization of tiophene. III. Adsorption of re-actants and products on chromia.// Canad. J. Chem., 1962, Vol.40, No.5, pp.947−956.
  38. Дудзик 3., Цветанович Р.Дж. Каталитические свойства молекулярных сит, содержащих захваченные свободные радикалы серы.// В кн.: Основы предвидения каталитического действия, т.2, М.:Наука, 1970, с. 177−186.
  39. А.В., Сухарева Т. С. О природе активного компонента хромовых катализаторов дегидроциклизации и дегидрирования сульфидов.// Кинетика и катализ, 1969, т. 10, № 4, с.887−893.
  40. Р.Л. Резонансное ядерное поглощение у-квантов в твердых телах без отдачи.// УФН, 1960, т.72, № 4, с.658−671.
  41. Г. Эффект Мессбауэра, М.:Наука, 1966, 172 с.
  42. B.C. Резонанс гамма-лучей в кристаллах, М.:Наука, 1969, 408 с.110
  43. Химические применения мессбауэровской спектроскопии (Ред. Гольданский В. И., Гербер Р). М.: Мир, 1970, 502 с.
  44. Evans B.J., Swartzendruber L.J. Supertransferred hyperfme fields and covalency at diamagnetic cations in magnetic insulators.// Phys. Rev., 1972, V0I.6B, No. l, pp.223 231.
  45. C.B. О возможной причине асимметрии компонент дублета мессбау-эровского спектра поглощения в некоторых порошкообразных соединениях олова.// Доклады АН СССР, 1963, т.148, с. 1102.
  46. П.Б. Применение мессбауэровских диамагнитных зондов в химии твердого тела.// Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1985, т.30, № 2, с. 143−152.
  47. К.П., Любутин И. С. Эффект Мессбауэра на ядрах Sn119, введенных в решетку феррита-граната иттрия.// Письма в ЖЭТФ, 1965, т.1, № 1, с.26−30.
  48. И.С., Вишняков Ю. С. Магнитные сверхтонкие взаимодействия диамагнитных атомов в редкоземельных ортоферритах.// ЖЭТФ, 1971, т.61, № 5, с.1962−1969.
  49. И.С., Дмитриева Т. В. Индуцирование сильных магнитных полей на ядрах диамагнитных атомов олова в халькогенидных шпинелях.// Письма в ЖЭТФ, 1975, т.21, № 2, с.132−135.
  50. Fabritchnyi Р.В., Afanasov M.I., Shvyriaev А.А., Demazeau G., Presniakov I.A.1.teractions hyperfines pour les sondes atomiques, 9Sn dans le volume et a la surfacede l’oxyde V203 de part et d’autre de la temperature de transition.// Solid State
  51. Comm., 1990, Vol.74, No.5, pp.337−341.111
  52. Д.А., Глазкова М. А., Урусов B.C., Ованесян Н. С., Русаков B.C. Магнитные поля на ядрах диамагнитных атомов олова в спиновом стекле Fe2Ti05.// Письма в ЖЭТФ, 1992, т.55, № 11, с.642−645.
  53. П.Б. Мессбауэровские диамагнитные зонды в магнитно-упорядоченных неорганических фазах. Автореф.дисс.докт.хим.наук, М.: МГУ, 1986, 42 с.
  54. Fabritchnyi Р.В., Fefilatiev L.P. Interactions hyperfines magnetiques et mecanisme de compensation de la charge pour les ions d’impurete 119Sn4+ dans Сг20з.// Solid State Comm, 1978, Vol.28, No.7, pp.513−515.
  55. Fabritchnyi P.B., Lamykin E.V., Babechkin A.M., Nesmeianov A.N. Etude de transition de Morin dans l’hematite (a-Fe203) contenant l’impurete d’etain par effet Mossbauer sur 1,9Sn et 57Fe.// Solid State Comm., 1972, Vol. ll, pp.343−348.
  56. Fabritchnyi P.B., Bayard M., Pouchard M., Hagenmuller P. Effet Mossbauer sur les noyaux d’impurete 119Sn4+ dans la matrice de V02.// Solid State Comm., 1974, Vol. 14, pp.603−605.
  57. М.И., Фабричный П. Б. Метод мессбауэровского диамагнитного зонда: новые возможности для исследования поверхности.// Российский хим. журнал, 1996, т.40, № 1, с.54−66.
  58. Fabritchnyi Р.В., Protsky A.N., Gorkov V.P., Demazeau G., Hagenmuller P. Interactions magnetiques et quadrupolaire combinees pour les ions d’impurete 119Sn2+ dans Cr203.// Mater. Res. Bull., 1981, Vol.16, No.4, pp.429−435.
  59. Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Babechkin A.M. Diamagnetic probe ions 119Sn2+(4+)in Cr203 surface layers: gas adsorption, local structure and hyperfine interactions.// In:112
  60. Applications of the Mossbauer Effect (Ed. Yu. Kagan, I.S.Lyubutin), New York: Gordon and Briach Science Publ., 1985, Vol.3, pp.1111−1114.
  61. Fabritchnyi P. B, Hagenmuller P, Babeshkin A.M., Kuzmin A.I. Etude par effetni
  62. Mossbauer de la structure hyperfine nucleaire de Sb dans Fe203.// Solid State Comm., 1973, Vol.12, No.10, pp.1031−1033.
  63. Moon R.M.Antiferromagnetism in V203.// J. Appl. Phys, 1970, Vol.41, No.2, pp.527−529.
  64. Dernier P. D, Marezio M. Crystal structure of the low-temperature antiferromagnetic phase of V203.// Phys. Rev, B, 1970, Vol.2, No.9, pp.3771−3776.
  65. Афанасов М. И, Дано M, Менго С, Фабричный П. Б, Руксель Ж. Мессбауэров-ское исследование электронной структуры и динамических характеристик примесных атомов Sn (II) на поверхности кристаллитов Сг203.// Ж. неорг. химии, 1996, т.41, № 10, с.1687−1693.
  66. Похолок К. В, Филимонова И. В, Афанасов М. И, Макаров A.M., Фабричный П. Б, Анциферов В. Н. Мессбауэровская спектроскопия примесных ионов олова на поверхности кристаллитов у-А1203.// Вестн. МГУ, сер.2, Химия, 1994, т.35, № 6, с.553−557.
  67. Danot M, Afanasov M. I, Bezverkhy I. S, Fabritchnyi P. B, Rouxel J. Etude de comportement dynamique des ions dopants a la surface et dans le volume des grains de113
  68. Cr203 par spectrometrie Mossbauer de la sonde diamagnetique 119Sn.// Solid State Comm., 1994, Vol.94, No.9, pp.675−679.
  69. Miyamoto A., Ui Т., Murakami Y. Determination of the number of active oxygen species on the surface of Cr203 catalysts.// J. Catalysis, 1983, Vol.80, No. l, pp.106 113.
  70. Г. Курс неорганической химии, М.: Изд-во Иностр. Лит., 1963.
  71. Boolchand P., Triple" В.В., Hanna S.S., deNeufVille J.P.// In: Mossbauer effect methodology, Vol.9, NY.-L.: Plenum Press, 1974.
  72. Boolchand P. Preparation and linewidth of antimony-125 in copper Mossbauer sources.// Nucl. Instrum. and Methods, 1974, Vol. 114, No. 1, p. 159−161.
  73. Г., Перлман И., Холлендер Дж. Таблица изотопов, М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1956, 371 с.
  74. Shikazono N. Recoil-free resonant absorption of 35.3 k.e.v. gamma-rays of Те125 and hyperfine structure of absorption spectrum.// J. Phys. Soc. Japan, 1963, Vol.18, No.7, pp.925−935.
  75. A.A. Эффект Мессбауэра в монокристаллах и поликристаллах теллура. Дисс. канд. физ.-мат. наук, М.:МГУ, 1969.
  76. Oberschmidt J., Boolchand P. Observation of natural line width for the 35.5 keV y-resonance in tellurium-125.// Phys. Rev. B: Solid State, 1973, Vol.8, No. ll, pp.49 534 955.
  77. Boolchand P., Henneberger Т., Oberschmidt J. Nuclear quadrupole interactions at tellurium-125 in the isoelectronic crystalline hosts of sulfur, selenium and tellurium.// Phys. Rev. Lett, 1973, Vol.30, No.26, pp. 1292−1295.
  78. Физические величины (Справочник, под ред. Григорьева И. С, Мейлихова Е.З.).1. М.: Атомиздат, 1991.114
  79. В.И., Горьков В. П., Делягин H.H., Зонненберг Ю. Д., Нестеров В. И. Сверхтонкие взаимодействия для примесных атомов олова 119 в антиферромагнетике Fe-Ge.// Журн. эксп. теор. физики, 1979, т.11, с.2093−2103.
  80. Kundig W. Evaluation of Moessbauer spectra for 57Fe.//Nucl. Instrum. and Methods, 1967, Vol.48, pp.219−228.
  81. Heese J., Rubartsch A. Model independent evaluation of overlapped Mossbauer spectra.// J. Phys. E, 1974, Vol.7, No.7, pp.526−532.
  82. G.E. (Ed.) Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy, Perkin-Elmer, Eden Prairie, MN, 1978.
  83. Herber R.H., Davis R.F. Lattice dynamics and hyperfine interactions of tin in tantalum sulfide layer compounds.// J. Chem. Phys., 1975, Vol.63, No.8, pp.3668−3669.
  84. Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Babechkin A.M., Demazeau G., Hagenmuller P. Caracterization par resonance Mossbauer des ions 119Sn2+ localises a la surface de Сг20з.//
  85. Comptes Rendus Acad. Sei. Paris, 1981, Ser. II, Vol.292, pp.657−659.115
  86. Herber R.H., Smelkinson A.E., Sienko M.J., Schneemeyer L.F. Lattice dynamics in covalent solids: tin in tin sulfide selenide (SnS2^Se^) (0 < x < 2).// J. Chem. Phys., 1978, Vol.68, No.8, pp.3705−3712.
  87. Hazen R.M., Finger L.W. The crystal structures and compressibilities of layer minerals at high pressure.// Amer. Mineralogist, 1978, Vol.63, pp.289−292.
  88. Boyle A.J.F., Bunbury D.St.P., Edwards C. The isomer shift in 119Sn and the quad-rupole moment of the first excited state.// Proc. Phys. Soc., 1962, Vol.79, No.508, pp.416−424.
  89. Stockier H.A., Sano H. Mossbauer effect studies of lattice-dynamic anisotropy and line asymmetry in semiconductor and organometallic tin compounds.// In: Mossbauer effect methodology, Vol.5, NY.-L.: Plenum Press, 1970, pp.3−25.
  90. М.И., Безверхий И. С., Дано M., Фабричный П. Б. Мессбауэровское исследование поведения зондовых ионов олова на поверхности кристаллитов Сг203 при контакте с газовой средой, содержащей HF.// Ж. неорг. химии, 2000, в печати.
  91. Корди-Хейс М. Химические применения мессбауэровской спектроскопии, М.:Мир, 1970.
  92. Hohenemser С. Measurements of the Mossbauer recoilless fraction in (3-Sn for 13 to 370K.// Phys. Rev., 1965, Vol.139, No. 1 A, pp.185−196 116
  93. Fefilatiev L.P., Demazeau G., Fabritchnyi P.B., Babechkin A.M. Etude par effet Mossbauer des ions 125Te6+ presents en impuretes dans Cr203.// Solid State Comm., 1976, Vol.28, pp.509−511.
  94. Краткая химическая энциклопедия, т.5, M.: Советская энциклопедия, 1967, 1184 с.
  95. М.И., Безверхий И. С., Рябчиков А. А., Фабричный П. Б. Исследования взаимодействия с галогенами мессбауэровских зондовых ионов 119Sn2+, локализованных на поверхности Сг203.// Вестник МГУ, Серия 2. Химия, 1997, т.38, № 3, с.199−202.
  96. П.Б., Афанасов М. И., Безверхий И. С. Мессбауэровская спектроскопия зондовых ионов на поверхности оксида хрома: постэффекты взаимодействия с галогенами.// Ж. неорг. химии, 1998, т.43, № 1, с. 128−134.
  97. Elidrissi Moubtassim M.L., Aldon L., Lippens P.E., Olivier-Fourcade J., Jumas J.C., Zegbe G., Langouche G. Interpretation of Te Mossbauer isomer shift data.// J. Alloys and Сотр., 1995, Vol.228, pp.137−142.
  98. Mahmud Y., Boolchand P., Hanna S.S., Triplett B.B. Mossbauer effect studies of tellurium compounds.// J. Phys. (Paris) Colloq. C6, 1974, Vol.35, pp.227−230.117
  99. Судакова Н. Р, Морозова Н. И, Афанасов М. И, Беренцвейг В. В, Фабричный П. Б. Метод зондовой мееебауэровской спектроскопии в исследовании формирования катализатора Сг203.// Вестн. МГУ, сер.2 Химия, 1992, т. ЗЗ, № 5, с.507−510.
  100. Криворучко О. П, Буянов P.A. Научные основы приготовления катализаторов, Новосибирск, 1984, 156 с.
  101. Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы, М.:Изд-во Акад. Наук СССР, 1962, 280 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?