Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Спиновые переходы в четырехъядерных квадратных комплексах железа (II) с цианидными мостиками и цепочечно-полимерных комплексах меди (II) с нитронилнитроксильными радикалами

Диссертация: Спиновые переходы в четырехъядерных квадратных комплексах железа (II) с цианидными мостиками и цепочечно-полимерных комплексах меди (II) с нитронилнитроксильными радикалами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Охарактеризовать возможные электронные состояния изолированных комплексов4+ (Ь, V — бидентатные лиганды, Ь" — тетрадентатные лиганды). На основании результатов квантово-химических расчетов и имеющихся данных РСА установить факторы, контролирующие процесс спинового перехода в кристаллах комплексов рассматриваемого семейства. Для подтверждения сделанных заключений провести анализ эволюции… Читать ещё >

Содержание

  • Глава X. Классические и неклассические спиновые переходы в 8 комплексах переходных металлов
    • 1. 1. Явление термоиндуцированного спин-кроссовера в комплексах 9 переходных металлов
    • 1. 2. Неклассические термоиндуцированные спиновые переходы
  • Глава 2. Расчеты магнитно-активных соединений методом 27 функционала плотности
    • 2. 1. Метод функционала плотности
    • 2. 2. Расчет относительных энергий и структурных параметров 33 электронных состояний комплексов со спин-кроссовером
    • 2. 3. Расчет параметров изотропного обмена
    • 2. 4. Вычислительные процедуры и программы, используемые в 41 диссертационной работе
  • Глава 3. Спин-кроссовер в четырехъядерных квадратных комплексах 45 железа (П) с цианидными мостиками
    • 3. 1. Тестовые расчеты относительных энергий и структурных 48 параметров электронных состояний
    • 3. 2. Обсуждение результатов исследования
      • 3. 2. 1. Анализ структурных параметров и относительных энергий 53 возможных электронных состояний изолированных комплексов
      • 3. 2. 2. Анализ влияния эффектов кристаллической упаковки на процесс 63 спинового перехода
      • 3. 2. 3. Расчет параметра изотропного обмена
  • Глава 4. Спиновые переходы в цепочечно-полимерных комплексах 70 меди (П) с нитронилнитроксильными радикалами
    • 4. 1. Модель структурного фазового перехода в «дышащих 70 кристаллах»
    • 4. 2. Полимерные цепи с мотивом «голова-хвост»
    • 4. 3. Полимерные цепи с мотивом «голова-голова» 78 Основные результаты и
  • выводы
  • Приложение 9
  • Литература

Спиновые переходы в четырехъядерных квадратных комплексах железа (II) с цианидными мостиками и цепочечно-полимерных комплексах меди (II) с нитронилнитроксильными радикалами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Явление бии мультистабильности, наблюдаемое в некоторых комплексах переходных металлов, открывает широкие возможности их практического использования в устройствах молекулярной электроники и спинтроники (носители информации, дисплеи, многоуровневые переключатели, многоуровневая память). В этой связи интересны два типа комплексов.

К первому типу относятся комплексы, в которых октаэдрически координированные ионы переходных металлов с конфигурацией от ё4 до п с! способны существовать в двух электронных состояниях (высокоспиновом и низкоспиновом) и обратимо переходить из одного (Ш) в другое (ЬБ) при повторении циклов охлаждение-нагревание. Это явление, получившее название термоиндуцированного спин-кроссовера, обусловливает сильную температурную зависимость различных свойств, зависящих от электронной структуры (магнитных и оптических свойств, молекулярной и кристаллической структур). Многоядерные комплексы, образованные такими металлическими ионами, способны существовать в трех и более электронных состояниях, отличающихся числом Ши ЬБ-центров. Переходы между этими состояниями можно рассматривать как проявление мультистабильности. Для практических приложений особенно интересны комплексы, представляющие собой сетки типа [п х «, поскольку они могут быть организованы в виде монослоя на поверхности субстрата. Число таких комплексов постепенно растет, однако только в некоторых из них наблюдается явление мультистабильности. Наиболее представительным является семейство [2×2]-комплексов железа (П), в которых четыре металлических центра связаны либо полидентатными органическими лигандами, либо цианидными мостиками. Несмотря на накопленный экспериментальный материал, закономерности влияния [2 х.

2]-остова и мостиковых лигандов на процесс спинового перехода остаются неустановленными.

Ко второму типу относятся молекулярные и цепочечно-полимерные комплексы меди (П) с нитроксильными радикалами, в которых парамагнитные центры связаны обменными взаимодействиями. Эти комплексы содержат ян-теллеровские координационные узлы, способные переходить из одной стабильной геометрической конфигурации в другую. Обнаруженные в кристаллах соединений данного типа магнитные эффекты получили название неклассических спиновых переходов.

Установление микроскопических механизмов спиновых переходов в кристаллах комплексов обоих типов, а также факторов, контролирующих процесс спинового перехода (число ступеней, степень кооперативности, характеристическую (ие) температуру (ы) и т. д.), несомненно является актуальной задачей.

Целью работы является установление микроскопических механизмов термоиндуцированных структурных фазовых переходов в кристаллах [2×2]-комплексов железа (П) с СИ-мостиками и в цепочечно-полимерных комплексах Си (1^ас)2 с пиразолилзамещенными нитронилнитроксильными радикалами (Мае — гексафторацетилацетонат-анион, Я — алкильный заместитель в пиразольном фрагменте).

Конкретные задачи:

1. Охарактеризовать возможные электронные состояния изолированных комплексов [Ре^-С^ДЦ^Ь')^41 и [Ре4(//-СК)4(Ь)4(Ъ")2]4+ (Ь, V — бидентатные лиганды, Ь" - тетрадентатные лиганды). На основании результатов квантово-химических расчетов и имеющихся данных РСА установить факторы, контролирующие процесс спинового перехода в кристаллах комплексов рассматриваемого семейства. Для подтверждения сделанных заключений провести анализ эволюции координационных полиэдров активных центров в оптимизированных и кристаллических структурах.

2. Обосновать предположение о применимости модели изолированных обменных кластеров для описания магнитных свойств цепочечно-полимерных комплексов Си (Мас)2Ьк («дышащих кристаллов»). Проанализировать имеющиеся данные РСА о структурной динамике полимерных цепей с мотивом «голова-хвост» (Я = Ме) и «голова-голова» (Я = Е^ Рг, Ви) и предложить гипотезу о микроскопических механизмах спиновых переходов в кристаллах соединений данного типа.

Научная новизна. Впервые проведено теоретическое исследование спин-кроссовера в семействе [2×2]-комплексов железа (П) с СЫ-мостиками. Установлено, что в этих комплексах активные центры являются независимыми (упругие взаимодействия между ними являются слабыми) и должны изменять электронное состояние независимо друг от друга. Показано, что явление мультистабильности, наблюдаемое в одном из комплексов, обусловлено межмолекулярными взаимодействиями в кристалле.

Предложена модель структурного фазового перехода в «дышащих кристаллах», которая позволяет описать имеющиеся данные РСА и наблюдаемые температурные зависимости эффективного магнитного момента и не противоречит данным ЭПР-спектроскопии.

Научно-практическая значимость. Использованный в диссертационной работе комплексный теоретический подход можно применить для установления микроскопических механизмов спин-кроссовера в других [п х п]-комплексах с более сложными мостиковыми лигандами, на которые заключение о слабости внутримолекулярных упругих взаимодействий может не распространяться. Результаты проведенного исследования могут быть полезны для химиков, работающих в области направленного синтеза бии мультистабильных комплексов переходных металлов.

На защиту выносятся:

1. Результаты теоретического исследования спин-кроссовера в [2×2]-комплексах железа (И) с CN-мостиками.

2. Анализ имеющихся данных PC, А в рамках выдвинутых положений о микроскопических механизмах структурного фазового перехода в «дышащих кристаллах" — способ оценки весовой доли координационных узлов в той или иной стабильной геометрической конфигурации при заданной температуреобоснование предположения о применимости приближения изолированных обменных кластеров для описания магнитных свойств комплексов данного типа.

Личный вклад соискателя. Все расчеты выполнены лично соискателем. Автор участвовал также в разработке плана исследований, обсуждении результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 10-ой и 12-ой Всероссийских конференциях им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Казань, 2006, 2009), VII Научной конференции молодых ученых, аспирантов, студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2007), IV и V Международных конференциях «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008; Нижний Новгород, 2010), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009), IX Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2010), IV International conference on molecular materials (Montpellier, 2010), III EuCheMS chemistry congress «Chemistry — the creative force» (Nurnberg, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Казань, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в международных и российских журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 10 докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 18 рисунков и 12 таблиц, состоит из введения, четырех глав, выводов, приложения и списка цитируемой литературы, насчитывающего 181 ссылку. В первой главе приводится обзор работ, посвященных изучению комплексов переходных металлов с классическими (раздел 1.1) и неклассическими (раздел 1.2) термоиндуцированными спиновыми переходами. Во второй главе рассматриваются основы метода функционала плотности (раздел 2.1), обсуждается применение этого метода для расчета структурных параметров и относительных энергий электронных состояний комплексов со спин-кроссовером (раздел 2.2), а также энергетического спектра спиновых уровней обменных кластеров (раздел 2.3). Вычислительные процедуры и программы, используемые в диссертационной работе, перечислены в разделе 2.4. Третья и четвертая главы посвящены детальному обсуждению результатов проведенного исследования.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что в [2×2]-комплексах железа (П) с CN-мостиками упругие взаимодействия между активными центрами являются слабыми и не создают условия для стабилизации [HS-LSJ-состояния. Мультистабильность в таких комплексах может проявляться только благодаря эффектам кристаллической упаковки.

2. Показано, что энергия обменного взаимодействия в [HS-HS]-изомерах пренебрежимо мала, и влиянием обменного эффекта на процесс спинового перехода можно пренебречь.

3. Предложена модель структурного фазового перехода в цепочечно-полимерных комплексах Cu (hfac)2LR («дышащих кристаллах»), которая позволяет описать имеющиеся данные РСА и наблюдаемые температурные зависимости эффективного магнитного момента и не противоречит данным ЭПР-спектроскопии.

4. Предложен способ оценки весовой доли координационных узлов в той или иной стабильной геометрической конфигурации при заданной температуре.

5. Рассчитаны обменные параметры стабильных геометрических конфигураций узлов Cu05N (мотив «голова-хвост») и СиОб (мотив «голова-голова»). Показано, что магнитные свойства «дышащих кристаллов» можно описать в рамках модели изолированных обменных кластеров.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Cambi L. Uber die magnetische susceptibilitat der komplexen Verbindungen / L. Cambi, L. Szego // Chem. Ber. Dtsch. Ges. — 1931. — V. 64. -P. 2591−2598.
  2. Gutlich P. Spin crossover phenomena in Fe (II) complexes / P. Gutlich, Y. Garcia, H. A. Goodwin // Chem. Soc. Rev. 2000. — V. 29. — P. 419−427.
  3. Real J. A. Communication between iron (II) building blocks in cooperative spin transition phenomena / J. A. Real, A. B. Gaspar, V. Niel, M. C. Munoz//Chem. Soc. Rev.-2003. V. 236.-P. 121−141.
  4. Special Volumes on Spin crossover in transition metal compounds, Eds P. Gutlich, H. A. Goodwin, Top. Curr. Chem. 2004. — V. 233−235.
  5. Bousseksou A. Switching of molecular spin states in inorganic complexes by temperature, pressure, magnetic field and light: towards molecular devices / A. Bousseksou, G. Molnar, G. S. Matouzenko // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. — P. 4353-^369.
  6. Gutlich P. Recent advances of spin crossover research / P. Gutlich, P. J. v. Koningsbruggen, F. Renz // Struct. Bonding. 2004. — V. 107. — P. 27−75.
  7. Gaspar A. B. Multifunctionality in spin crossover materials / A. B. Gaspar, V. Ksenofontov, M. Serednyuk, P. Gutlich // Coord. Chem. Rev.2005. V. 249. — P. 2661−2676.
  8. Real J. A. Thermal, pressure and light switchable spin-crossover materials / J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz // Dalton Trans. 2005. — P. 2062−2079.
  9. Gaspar A. B. Dinuclear iron (II) spin crossover compounds: singular molecular materials for electronics / A. B. Gaspar, M. C. Munoz, J. A. Real // J. Mater. Chem. 2006. — V. 16. — P. 2522−2533.
  10. Sorai M. Calorimetric investigation of phase transitions occurring in molecule-based magnets / M. Sorai, M. Nakano, Y. Miyazaki // Chem. Rev.2006.-V. 106.-P. 976−1031.
  11. Bousseksou A. Spin crossover and photomagnetism in dinuclear iron (II) compounds / A. Bousseksou, G. Molnar, J. A. Real, K. Tanaka // Coord. Chem. Rev. 2007. -V. 251. — P. 1822−1833.
  12. Halcrow M. A. The spin-states and spin-transitions of mononuclear iron (II) complexes of nitrogen-donor ligands / M. A. Halcrow // Polyhedron. -2007. V. 26. — P. 3523−3576.
  13. Murray K. S. Advances in polynuclear iron (II), iron (III) and cobalt (II) spin-crossover compounds / K. S. Murray // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. — P. 3101−3121.
  14. Kahn O. Molecular magnetism. New York, VCH, 1993. — 380 p.
  15. Boca R. Is there a need for new models of the spin crossover? / R. Boca, W. Linert // Monatshefte fur Chemie. 2003. — V. 134. — P. 199−216.
  16. Hauser A. Ligand field theoretical considerations / A. Hauser // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 233. — P. 49−58.
  17. Slichter C. P. Pressure-induced electronic changes in compounds of iron / C. P. Slichter, H. G. Drickamer // J. Chem. Phys. 1972. — V. 56. — P. 2142(19).
  18. Spiering H. The effect of the lattice expansion on high spin <→ low spin transitions / H. Spiering, E. Meissner, H. Koppen, E. W. Muller, P. Gutlich // Chem. Phys. 1982. -V. 68. — P. 65−71.
  19. Willenbacher N. The elastic interaction of high-spin and low-spin complex molecules in spin-crossover compounds / N. Willenbacher, H. Spiering // J. Phys. C: Solid State Phys. 1988. — V. 21. — P. 1423.
  20. Spiering H. Elastic interaction of high-spin and low-spin complex molecules in spin-crossover compounds. II / H. Spiering, N. Willenbacher // J. Phys.: Condens. Matter. 1989. — V. 1. — P. 10 089.
  21. Hauser A. Cooperative phenomena and light-induced bistability in iron (II) spin-crossover compounds / A. Hauser, J. Jeftic, H. Romstedt, R. Hinek, H. Spiering // Coord. Chem. Rev. 1999. — V. 190−192. — P. 471−491.
  22. Kahn O. Iron (II)-l, 2,4-triazole spin transition molecular materials / O. Kahn, E. Codjovi // Philos. Trans. R. Soc. A. 1996. — V. 354. — P. 359−379.
  23. Kahn O. Hysteresis and memory effect in supramolecular chemistry / O. Kahn, Y. Garcia, J.-F. Letard, C. Mathoniere // NATO ASI Ser. C. 1998. -V. 518.-P. 127−144.
  24. Garcia Y. Spin crossover in ID, 2D and 3D polymeric Fe (II) networks / Y. Garcia, V. Niel, M. C. Munoz, J. A. Real // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 233.-P. 229−257.
  25. Matouzenko G. S. Spin-crossover iron (II) coordination polymer with zigzag chain structure / G. S. Matouzenko, G. Molnar, N. Brefuel, M. Perrin, A. Bousseksou, S. A. Borshch // Chem. Mater. 2003. — V. 15. — P. 550−556.
  26. Matouzenko G. S. Spin crossover behavior in a family of iron (II) zigzag chain coordination polymers / G. S. Matouzenko, M. Perrin, B. Le
  27. Guennic, C. Genre, G. Molnar, A. Bousseksou, S. A. Borshch // Dalton Trans. -2007. P. 934−942.
  28. Neville S. M. Understanding the two-step spin-transition phenomenon in iron (II) ID chain materials / S. M. Neville, B. A. Leita, G. J. Haider, C. J. Kepert, B. Moubaraki, J.-F. Letard, K. S. Murray // Chem. Eur. J. 2008. — V. 14.-P. 10 123−10 133.
  29. Real J. A. Bipyrimidine-bridged dinuclear iron (II) spin crossover compounds / J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, P. Giitlich, V. Ksenofontov, H. Spiering // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 233. — P. 167−193.
  30. Murray K. S. Cooperativity in spin crossover systems: memory, magnetism and microporosity / K. S. Murray, C. J. Kepert // Top. Curr. Chem. -2004.-V. 233.-P. 195−228.
  31. Nakano K. Substituent effect of the coordinated pyridine in a series of pyrazolato bridged dinuclear diiron (II) complexes on the spin-crossover behavior / K. Nakano, N. Suemura, K. Yoneda, S. Kawata, S. Kaizaki // Dalton Trans. 2005. — P. 740−743.
  32. Letard J.-F. Photomagnetism of a series of dinuclear iron (II) complexes / J.-F. Letard, C. Carbonera, J. A. Real, S. Kawata, S. Kaizaki // Chem. Eur. J. -2009.-V. 15.-P. 4146−4155.
  33. Zein S. Energetics of binuclear spin transition complexes / S. Zein, S. A. Borshch//J. Am. Chem. Soc.-2005. V. 127.-P. 16 197−16 201.
  34. Herchel R. Spin crossover in a tetranuclear Cr (III)-Fe (III)3 complex / R. Herchel, R. Boca, M. Gembicky, J. Kozisek, F. Renz // Inorg. Chem. 2004. -V. 43.-P. 4103−4105.
  35. Boukheddaden K. Unified theoretical description of the thermodynamical properties of spin crossover with magnetic interactions / K. Boukheddaden, M. Nishino, S. Miyashita, F. Varret // Phys. Rev. B. 2005. -V. 72. 14 467.
  36. Nemec I. Dinuclear Fe (III) complexes with spin crossover /1. Nemec, R. Boca, R. Herchel, Z. Travnicek, M. Gembicky, W. Linert // Monatshefte fur Chemie. 2009. — V. 140. — P. 815−828.
  37. Boca R. Interplay between spin crossover and exchange interaction inViron (III) complexes / R. Boca, I. Nemec, I. Salitros, J. Pavlik, R. Herchel, F. Renz // Pure Appl. Chem. 2009. — V. 81. — P. 1357−1383.
  38. Wu D.-Y. A spin-crossover cluster of iron (II) exhibiting a mixed-spin structure and synergy between spin transition and magnetic interaction / D.-Y. Wu, O. Sato, Y. Einaga, C.-Y. Duan // Angew. Chem., Int. Ed. 2009. — V. 48. -P. 1475−1478.
  39. Shuvaev K. V. Formation of unusual molecular rectangles and squares containing low spin and high spin Co (II) and Fe (II) centers / K. V. Shuvaev, L. N. Dawe, L. K. Thompson // Dalton Trans. 2010. — P. 4768^1776.
  40. Schneider B. A double-switching multistable Fe4 grid complex with stepwise spin-crossover and redox transitions / B. Schneider, S. Demeshko, S. Dechert, F. Meyer // Angew. Chem., Int. Ed. 2010. — V. 49. — P. 9274−9277.
  41. Flay M.-L. Molekulare Vierecke: cyanidverbruckte vierkernkomplexe mit Fe-, Ni- und Zn-bausteinen / M.-L. Flay, V. Comte, H. Vahrenkamp // Z. Anorg. Allg. Chem. 2003. — V. 629. — P. 1147−1152.
  42. Nihei M. Two-step spin conversion in a cyanide-bridged ferrous square / M. Nihei, M. Ui, M. Yokota, L. Han, A. Maeda, H. Kishida, H. Okamoto, H. Oshio // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. — V. 44. — P. 6484−6487.
  43. Nihei M. Cyanide-bridged tri- and tetra-nuclear spin crossover complexes / M. Nihei, M. Ui, H. Oshio // Polyhedron. 2009. — V. 28. — P. 1718−1721.
  44. Coronado E. Pressure-tuning of magnetism and linkage isomerism in iron (II) hexacyanochromate // E. Coronado, M. C. Gimenez-Lopez, G. Levchenko, F. M. Romero, V. Garcia-Baonza, A. Milner, M. Paz-Pasternak // J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127.-P. 4580−4581.
  45. Kahn O. Spin-transition polymers: from molecular materials toward memory devices / O. Kahn, C. J. Martinez // Science. 1998. — V. 279, № 1. -P. 448.
  46. Letard-J.-F. Towards spin crossover applications / J.-F. Letard,-P. Guionneau, L. Goux-Capes // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 235. — P. 221−249.
  47. Coronado E. Bistable spin-crossover nanoparticles showing magnetic thermal hysteresis near room temperature / E. Coronado, J. R. Galan-Mascaros, M. Monrabal-Capilla, J. Garcia-Martinez, P. Pardo-Ibanez // Adv. Mater. -2007.-V. 19.-P. 1359−1361.
  48. Volatron F. Spin-crossover coordination nanoparticles / F. Volatron, L. Catala, E. Riviere, A. Gloter, O. Stephan, T. Mallah // Inorg. Chem. 2008. — V. 47.-P. 6584−6586.
  49. Caiala L. Functional coordination nanoparticles / L. Caiala, F. Volatron, D. Brinzei, T. Mallah // Inorg. Chem. 2009. — V. 48. — P. 33 603 370.
  50. Caiala L. Core-multishell magneiic coordination nanoparticles: toward multifunctionality on the nanoscale / L. Caiala, D. Brinzei, Y. Prado, A. Gloter, O. Siephan, G. Rogez, T. Mallah // Angew. Chem., Ini. Ed. 2009. — V. 48. — P. 183−187.
  51. Special Volume on Trends and challenges in molecule-based magnetic maierials, Eds E. Coronado, D. Gaiieschi, J. Maier. Chem. 2006. — V. 16, № 26.
  52. Bogani L. Single-molecule-magnet carbon-nanotube hybrids / L. Bogani, C. Danieli, E. Biavardi, N. Bendiab, A.-L. Barra, E. Dalcanale, W. Wernsdorfer, A. Cornia // Angew. Chem., Int. Ed. 2009. — V. 48. — P. 746 750.
  53. Seredyuk M. Does the solid-liquid crystal phase transition provoke the spin-siaie change in spin-crossover meiallomesogens? / M. Seredyuk, A. B.
  54. Gaspar, V. Ksenofontov, Y. Galyametdinov, J. Kusz, P. Gutlich // J. Am. Chem. Soc.-2008.-V. 130.-P. 1431−1439.
  55. В. И. Неклассические спиновые переходы / В. И. Овчаренко, С. В. Фокин, Г. В. Романенко, Ю. Г. Шведенков, В. Н. Икорский, Е. В. Третьяков, С. Ф. Василевский // Журн. структур, химии. -2002.-Т. 43.-С. 163−179.
  56. В. И. Спиновые переходы в неклассических системах / В. И. Овчаренко, К. Ю. Марюнина, С. В. Фокин, Е. В. Третьяков, Г. В. Романенко, В. Н. Икорский // Изв. АН. Сер. хим. 2004. — С. 2304−2325.
  57. Ovcharenko V. I. Unusual spin transitions / V. I. Ovcharenko, S. V. Fokin, G. V. Romanenko, V. N. Ikorskii, E. V. Tretyakov, S. V. Vasilevsky, R. Z. Sagdeev//Mol. Phys. -2002. V. 100.-P. 1107−1115.
  58. Rey P. Copper (II) nitroxide molecular spin-transition complexes / P. Rey, V. I. Ovcharenko // Magnetism: Molecules to Materials IV, Eds J. S. Miller, M. Drillon, Wiley-VCH, Weinheim. 2002. — P. 41−63.
  59. Fokin S. Problem of a wide variety of products in the Cu (hfac)2-nitroxide system / S. Fokin, V. Ovcharenko, G. Romanenko, V. Ikorskii // Inorg. Chem. 2004. — V. 43. — P. 969−977.
  60. Е. И. Исследование методом ЯМР аддуктов комплексов меди с пиридином / Е. И. Берус, В. Ф. Ануфриенко, Ю. Н. Молин, А. А. Шкляев // Докл. АН СССР. 1971. — Т. 200, № 5. — С. 1129−1131.
  61. А. А. Радиоспектроскопическое исследование координационных перестроек комплексов меди при взаимодействии с основаниями / А. А. Шкляев, В. Ф. Ануфриенко, Е. И. Берус, Ю. Н. Молин //Докл. АН СССР, 1972.-Т. 207, № 1.-С. 138−141.
  62. А. А. Изучение аддуктов плоских комплексов меди методом ЭПР / А. А. Шкляев, В. Ф. Ануфриенко, В. Д. Огородников // Журн. структур, химии. 1973. — Т. 14, № 6. — С. 994−1002.
  63. Koch W., Holthausen M. C. A chemist’s guide to density functional theory. Wiley-VCH, Weinheim, 2000. — 300 p.
  64. Parr R. G., Yang W. Density-functional theory of atoms and molecules. Oxford University Press, 1989. — 338 p.
  65. Neese F. Prediction of molecular properties and molecular spectroscopy with density functional theory: from fundamental theory to exchange-coupling / F. Neese // Coord. Chem. Rev. 2009. — V. 253. — P. 526−563.
  66. Thomas L. H. The calculation of atomic fields / L. H. Thomas // Proc. Camb. Phil. Soc. 1927. — V. 23. — P. 542−548.
  67. Fermi E. Un metodo statistico per la determinazione di alcune propriete dell’atome / E. Fermi // Rend. Accad. Lincei. 1927. — V. 6. — P. 602−607.
  68. Dirac P. The quantum theory of the electron / P. A. M. Dirac // Proc. Roy. Soc. 1928. — A 117. — P. 610−624.
  69. Slater J. A simplification of the Hartree-Fock method / J. C. Slater // Phys. Rev. 1951. -V. 81. — P. 385−390.
  70. Hohenberg P. Inhomogeneous electron gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. 1964. -V. 136. — P. B864-B871.
  71. Burke K. Time-dependent density functional theory: past, present, and future / K. Burke, J. Werschnik, E. K. U. Gross // J. Chem. Phys. 2005. — V. 123.-P. 1−9.
  72. Kohn W. Self-consistent equations including exchange and correlation effects / W. Kohn, L. J. Sham // Phys. Rev. 1965. — V. 140. — P. A1133-A1138.
  73. Vosko S. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis / S. H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair // Can. J. Phys. 1980. — V. 58. — P. 1200−1211.
  74. Becke A. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior / A. D. Becke // Phys. Rev. A. 1988. — V. 38. — P. 3098−3100.
  75. Perdew J. P. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas / J. P. Perdew // Phys. Rev. B. -1986.-V. 33.-P. 8822−8824.
  76. Perdew J. P. Generalized gradient approximation for the exchange-correlation hole of a many-electron system / J. P. Perdew, K. Burke, Y. Wang // Phys. Rev. B. 1996. — V. 54. — P. 16 533−16 539.
  77. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B. 1988. — V. 37. — P. 785−789.
  78. Perdew J. P. Generalized gradient approximation made simple / J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. 1996. — V. 77. — P. 38 653 868.
  79. Perdew J. P. Erratum: Generalized gradient approximation made simple / J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. 1997. — V. 78.-P. 1396−1396.
  80. Handy N. C. Left-right correlation energy / N. C. Handy, A. J. Cohen // Mol. Phys. 2001. — V. 99. — P. 403112.
  81. Becke A. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys. 1993. — V. 98. — P. 5648−5652.
  82. Stephens P. Ab initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using density functional force fields / P. J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch // J. Phys. Chem. 1994. — V. 98. — P. 11 623−11 627.
  83. Reiher M. Reparameterization of hybrid functionals based on energy differences of states of different multiplicity / M. Reiher, O. Salomon, B. A. Hess // Theor. Chem. Acc. 2001. — V. 107. — P. 48−55.
  84. Salomon O. Assertion and validation of the performance of the B3LYP* functional for the first transition metal row and the G2 test set / O. Salomon, M. Reiher, B. A. Hess // J. Chem. Phys. 2002. — V. 117. — P. 47 294 737.
  85. Reiher M. Theoretical study of the Fe (phen)2(NCS)2 spin-crossover complex with reparametrized density functionals / M. Reiher // Inorg. Chem. -2002.-V. 41.-P. 6928−6935.
  86. Paulsen H Density functional theory calculations for spin crossover complexes / H. Paulsen, A. X. Trautwein // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 235. -P. 197−219.
  87. Pierloot K. Relative energy of the high-(5T2g) and low-(.y4lg) spin states of Fe (H20)6]2+, [Fe (NH3)6]2+, and [Fe (bpy)3]2+: CASPT2 versus density functional theory / K. Pierloot, S. Vancoillie // J. Chem. Phys. 2006. — V. 125. -P. 12 4303(1−9).
  88. Pierloot K. Relative energy of the high-(5T2g) and low-('/4ig) spin states of the ferrous complexes Fe (L)(NHS4).: CASPT2 versus density functional theory / K. Pierloot, S. Vancoillie // J. Chem. Phys. 2008. — V. 128. -P. 3 4104(1−11).
  89. Swart M. Accurate spin-state energies for iron complexes / M. Swart // J. Chem. Theory Comput. 2008. — V. 4. — P. 2057−2066.
  90. Guell M. Importance of the basis set for the spin-state energetics of iron complexes / M. Gtiell, J. M. Luis, M. Sola, M. Swart // J. Phys. Chem. A. -2008.-V. 112.-P. 6384−6391.
  91. Jensen K. P. Accurate computed enthalpies of spin crossover in iron and cobalt complexes / K. P. Jensen, J. Cirera // J. Phys. Chem. A. 2009. — V. 113.-P. 10 033−10 039.
  92. Ye S. Accurate modeling of spin-state energetics in spin-crossover systems with modern density functional theory / S. Ye, F. Neese // Inorg. Chem. 2010. — V. 49. — P. 772−774.
  93. M. M. Электронное строение и магнитные свойства многоядерных комплексов ванадия(1У, У) и меди (Н) по данным квантово-химических расчетов. Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук.-2010.- 142 с.
  94. Noodleman L. The Ха valence bond theory of weak electronic coupling. Application to the low-lying states of Mo2Clg4- / L. Noodleman, J. G. Norman Jr. // J. Chem. Phys. 1979. — V. 70. — P. 4903^1906.
  95. Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman // J. Chem. Phys. 1981. -V. 74.-P. 5737−5743.
  96. Noodleman L. Ligand spin polarization and antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman, E. R. Davidson // Chem. Phys. 1986.-V. 109.-P. 131−143.
  97. Noodleman L. Density-functional theory of spin polarization and spin coupling in iron-sulfur clusters / L. Noodleman, D. A. Case // Adv. Inorg. Chem. 1992.-V. 38.-P. 423−470.
  98. Caballol R. Remarks on the proper use of the broken symmetry approach to magnetic coupling / R. Caballol, O. Castell, F. Illas, I. P. R. Moreira, J. P. Malrieu // J. Phys. Chem. A. 1997. — V. 101. — P. 7860−7866.
  99. Ruiz E. Broken symmetry approach to calculation of exchange coupling constants for homobinuclear and heterobinuclear transition metal complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comp. Chem. 1999. -V. 20.-P. 1391−1400.
  100. Shoji M. A general algorithm for calculation of Heisenberg exchange integrals J in multispin systems / M. Shoji, K. Koizumi, Y. Kitagawa, T. Kawakami, S. Yamanaka, M. Okumura, K. Yamaguchi // Chem. Phys. Lett. -2006. V. 432. — P. 343−347.
  101. Ruiz E. About the calculation of exchange coupling constants in polynuclear transition metal complexes / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comp. Chem. 2003. — V. 24. — P. 982−989.
  102. Ruiz E. About the calculation of exchange coupling constants using density-functional theory: the role of the self-interaction error / E. Ruiz, S. Alvarez, J. Cano, V. Polo // J. Chem. Phys. 2005. — V. 123. — P. 164 110.
  103. Ruiz E. Toward the prediction of magnetic coupling in molecular systems: hydroxo- and alkoxo-bridged Cu (II) binuclear complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — P. 12 971 303.
  104. Ruiz E. Structural modeling and magneto-structural correlations for hydroxo-bridged copper (II) binuclear complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // Inorg. Chem. 1997. — V. 36. — P. 3683−3688.
  105. Ruiz E. Magnetic coupling in end-on azido-bridged transition metal complexes: a density functional study / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany //J.Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120.-P. 11 122−11 129.
  106. Ruiz E. Further theoretical evidence for the exceptionally strong ferromagnetic coupling in oxo-bridged Cu (II) dinuclear complexes / E. Ruiz, C. Graaf, P. Alemany, S. Alvarez // J. Phys. Chem. A. 2002. — V. 106. — P. 49 384 941.
  107. Rodriguez-Fortea A. A theoretical study of the exchange coupling in hydroxo- and alkoxo-bridged dinuclear oxovanadium (IV) compounds / A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany, S. Alvarez, E. Ruiz // Eur. J. Inorg. Chem. -2004.-P. 143−153.
  108. Ruiz E. Density functional study of the exchange coupling in distorted cubane complexes containing the CU4O4 core / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany, S. Alvarez // Polyhedron. 2001. — V. 20. — P. 1323−1327.
  109. Ruiz E. Theoretical study of the magnetic behavior of hexanuclear Cu (II) and Ni (II) polysiloxanolato complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, A. Caneschi, D. Gatteschi // J. Am. Chem. Soc. 2003. — V. 125. — P. 6791−6794.
  110. Ruiz E. Theoretical study of the exchange coupling in large polynuclear transition metal complexes using DFT methods / E. Ruiz // Struct. Bonding. 2004. — V. 113. — P. 71−102.
  111. Aronica C. A mixed-valence polyoxovanadate (III, IV) cluster with a calixarene cap exhibiting ferromagnetic V (III)-V (IV) interactions / C. Aronica,
  112. G. Chastanet, E. Zueva, S. A. Borshch, J. M. Clemente-Juan, D. Luneau // J. Am. Chem. Soc. -2008. V. 130. — P. 2365−2371.
  113. Schafer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schafer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. 1992. — V. 97. -P. 2571−2577.
  114. Schafer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr / A. Schafer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. 1994. — V. 100. — P. 5829−5835.
  115. Laikov D. N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. 1997. — V. 281. — P. 151−156.
  116. Д. H. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений / Д. Н. Лайков, Ю. А. Устынюк // Изв. АН. Сер. хим. 2005. — № 3. — С. 804−810.
  117. Laikov D. N. PRIRODA, Electronic structure code, Version 5, 2005.
  118. Д. H. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач. Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук.-2000, — 102 с.
  119. Laikov D. N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. -2005.-V. 416.-P. 116−120.
  120. Seeger R. Self-consistent molecular orbital methods. XVIII. Constraints and stability in Hartree-Fock theory / R. Seeger, J. A. Pople // J. Chem. Phys. 1977. — V. 66. — P. 3045−3050.
  121. Alvarez S. Continuous symmetry maps and shape classification. The case of six-coordinated metal compounds / S. Alvarez, D. Avnir, M. Llunell, M. Pinsky // New J. Chem. 2002. — V. 26. — P. 996−1009.
  122. Alvarez S. Shape maps and polyhedral interconversion paths in transition metal chemistry / S. Alvarez, P. Alemany, D. Casanova, J. Cirera, M. Llunell, D. Avnir // Coord. Chem. Rev. 2005. — V. 249. — P. 1693−1708.
  123. Llunell M., Casanova D., Cirera J., Bofill M., Alemany P., Alvarez S., Pinsky M., Avnir D. SHAPE program, Version 1.1b, Barcelona, 2003.
  124. Coe B. J. Trans-effects in octahedral transition metal complexes / B. J. Coe, S. J. Glenwright // Coord. Chem. Rev. 2000. — V. 203. — P. 5−80.
  125. Goodwin H. A. Spin crossover in iron (II) tris (diimine) and bis (terimine) systems / H. A. Goodwin // Top. Curr. Chem. 2004. — V. 233. -P. 59−90.
  126. Kosaka W. Observation of an Fe (II) spin-crossover in a cesium iron hexacyanochromate / W. Kosaka, K. Nomura, K. Hashimoto, S. Ohkoshi // J. Am. Chem. Soc. -2005. V. 127.-P. 8590−8591.
  127. Le Guennic В. Prussian blue analogue CsFeCr (CN)6. as a matrix for the Fe (II) spin-crossover / B. Le Guennic, S. A. Borshch, V. Robert // Inorg. Chem. 2007. — V. 46. — P. 11 106−11 111.
  128. Bersuker I. B. The Jahn-Teller effect. Cambridge University Press, Cambridge, 2006. — 632 p.
  129. H. Ф. Квантовая механика и квантовая химия. Мир, Москва, 2001.-519 с.
  130. Zueva E. M. Spin crossover in tetranuclear cyanide-bridged iron (II) square complexes: a theoretical study / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, An. M. Kuznetsov, S. A. Borshch // Inorg. Chem. 2011. — V. 50. — № 5. — P. 19 051 913.
  131. Zueva E. M. Theoretical analysis of spin crossover in iron (II) 2×2. molecular grids / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, S. A. Borshch // Inorg. Chem. -2011.-V. 50. -№ 21. P. 11 143−11 151.
  132. Э. P. Термически индуцируемые спиновые переходы в четырехъядерных комплексах железа(П) / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ // Сборник тезисов VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров. Казань, 2009. — С. 133.
  133. Э. Р. Квантово-химический расчет электронной структуры четырехъядерных комплексов железа(П) со спин-переменными свойствами
  134. Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ, Ан. М. Кузнецов // Материалы конкурса IX Республиканской школы студентов и аспирантов «Жить в XXI веке». Казань, 2010. — Т. 1. — С. 5.
  135. Е. М. Микроскопические механизмы магнитных переходов в цепочечно-полимерных комплексах меди(П) с нитронилнитроксильными радикалами / Е. М. Зуева, Э. Р. Рябых, Ан. М. Кузнецов // Изв. АН. Сер. хим. -2009.-№ 8. -С. 1605−1613.
  136. Е. М. Микроскопические механизмы локальных спиновых переходов в цепочечно-полимерных комплексах меди(П) с нитронилнитроксильными радикалами: квантово-химический прогноз / Е. М. Зуева, Э. Р. Рябых, Ан. М. Кузнецов // Сборник тезисов 10-й
  137. Всероссийской конференции им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии. — Казань, 2006. С. 65.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?