Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамические характеристики сольватации ионов брома и иода в неводных растворах на основе метода вольтовых разностей потенциалов

Диссертация: Термодинамические характеристики сольватации ионов брома и иода в неводных растворах на основе метода вольтовых разностей потенциалов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность данной проблемы определяется широким спектром теоретических и практических задач, при решении которых на первом плане находится информация о свойствах отдельных ионов в растворах. Это: особенности взаимодействий катион-растворитель и анион-растворителькинетика и механизм электродных процессовионный перенос в гетерогенных (межфазных) процессахповерхностные свойства растворителей… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ
  • И ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • ГЛАВА 1. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОЛЬВАТАЦИИ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ИОНОВ В РАСТВОРЕ
    • 1. 1. Методы определения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов
    • 1. 2. Термодинамические характеристики пересольватации ионов
  • ГЛАВА 2. РЕАЛЬНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ИОНОВ
    • 2. 1. Концепция реальных термодинамических свойств индивидуальных ионов
    • 2. 2. Реальный потенциал и реальная активность ионов
    • 2. 3. Реальные термодинамические характеристики пересольватации индивидуальных ионов
  • ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ИОНОВ БРОМА И ИОДА В ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ МЕТОДОМ ВОЛЬТОВЫХ РАЗНОСТЕЙ ПОТЕНЦИАЛОВ
    • 3. 1. Методы измерения вольтовых разностей потенциалов
    • 3. 2. Некоторые свойства и особенности строения неводных растворителей и их смесей с водой
    • 3. 3. Реальные и химические термодинамические свойства ионов брома и иода в водно-органических смесях
  • ИТОГИ РАБОТЫ

Термодинамические характеристики сольватации ионов брома и иода в неводных растворах на основе метода вольтовых разностей потенциалов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Развитие науки и производства привело к необходимости систематического изучения электролитных растворов на основе индивидуальных и смешанных растворителей. Фундаментальной проблемой теории растворов электролитов на сегодняшний день является определение термодинамических характеристик сольватации ионов одного вида в растворителях различной природы.

Актуальность работы.

Актуальность данной проблемы определяется широким спектром теоретических и практических задач, при решении которых на первом плане находится информация о свойствах отдельных ионов в растворах. Это: особенности взаимодействий катион-растворитель и анион-растворителькинетика и механизм электродных процессовионный перенос в гетерогенных (межфазных) процессахповерхностные свойства растворителей на границе раздела фаз.

Для решения данных задач необходима информация о свойствах индивидуальных сольватируемых ионов.

Цель работы.

Основной целью работы является определение термодинамических свойств ионов одного вида в воде и смешанных водно-органических растворителях. Для получения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов особый интерес представляет метод вольтовых разностей потенциалов, позволяющий экспериментально определять их значения без каких-либо внетермодинамических допущений. Важной особенностью данного метода является возможность расчета поверхностного потенциала, с помощью которого можно перейти от реальных характеристик к химическим.

Научная новизна.

В настоящей работе впервые:

• получены экспериментальные значения вольтовых разностей потенциалов в растворах иодида и бромида натрия в ряде неводных растворов;

• с применением концепции реальных термодинамических свойств индивидуальных ионов произведен расчет термодинамических характеристик сольватации ионов брома и иода в смесях воды с органическими растворителями (этанолом, н-пропанолом, изопропанолом, ацетоном, ацетонитрилом, диметилсульфоксидом, диметилформамидом);

• выявлены особенности сольватации индивидуальных ионов в зависимости от их природы и структурных особенностей растворителей;

• определены поверхностные потенциалы исследуемых органических растворителей.

Практическая значимость.

Практическое значение проведенного исследования и полученных результатов определяется тем, что: данные о термодинамических характеристиках сольватации индивидуальных ионов представляют новые сведения для дальнейшего развития теории растворов электролитовтермодинамические характеристики сольватации индивидуальных ионов будут полезны в различных областях науки и техники: при разработке химических источников тока, ионообменных равновесий, электролизе, аналитической химии и т. д., то есть там, где необходимо судить о поведении отдельных ионов, а не электролита в целом.

Апробация работы.

Полученные в данной работе экспериментальные и теоретические результаты обсуждались на международных и национальных конференциях и совещаниях:

— VIII Международная конференция «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2001 г.);

— XIV Международная конференция по химической термодинамике (Санкт-Петербург 2002 г.);

— I, II и III конференции «Химия и применение неводных растворов» (Иваново, 1986 г.- Харьков, 1989 г.- Иваново, 1993 г.);

— XI Конференция по термодинамике органических соединений (Минск, 1990 г.);

— IV и V Всесоюзные совещания «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1989 г., 1991 г.);

— XIII Конференция по химической термодинамике и калориметрии (Красноярск, 1991 г.).

Личный вклад автора.

Вклад автора состоит в изготовлении модернизированной установки по определению компенсирующих напряжений вольта-цепей методом вертикальной струи (методом Кенрика), в проведении эксперимента, математической обработке экспериментальных данных и анализе полученных результатов.

Диссертация выполнена в соответствии с координационными планами РАН научно-исследовательских работ по направлению «Химическая термодинамика» (шифры тем 3.9- 3.17) и планами НИР Института химии растворов РАН (темы с номерами Госрегистрации 01.9.60 4 094- 01.2.00 104 061).

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в статьях [1−17] и научных материалах конференций [18−28].

ИТОГИ РАБОТЫ.

1. Методом компенсирующих напряжений вольта-цепей определены электрохимические характеристики растворов бромида и иодида натрия в смешанных растворителях [Н20 — ЕЮН, — п-РгОН, — ьРЮН, — Ме2СО, -МеСИ, — БМБО, — ОМР] в объеме жидкой фазы и на границе раздела раствор | газовая фаза.

2. На основе полученных электрохимических экспериментальных данных рассчитаны:

• реальные первичные эффекты среды {;

• химические первичные эффекты среды 1ёУоТ' '>

• значения поверхностных потенциалов исследуемых органических растворителей;

• изменения реальной энергии Гиббса при переносе ионов брома и иода из воды в водно — органический растворитель при 298.15 К;

• изменения химической энергии Гиббса при переносе ионов брома и иода из воды в водно — органический растворитель при 298.15 К.

3. Проведен литературный обзор существующих теорий и модельных подходов, используемых для оценки термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов.

4. Проведено сравнение влияния состава смешанного растворителя на термодинамические параметры сольватации индивидуальных ионов. Найдена физико-химическая связь между изменениями этих характеристик, свойствами и структурными органических смесей и природой ионов. особенностями водно.

5. Установлены и объяснены следующие закономерности.

Реальные первичные эффекты среды (логарифмы ионных нулевых коэффициентов) катионов и анионов имеют противоположные знаки. Характер их зависимости от состава смешанного растворителя определяется конкуренцией поверхностного (межфазного) и объемного (химический эффект среды) вкладов. При малом содержании неводного компонента (X <0.1 м.д.) преобладает первый вклад.

При добавлении к воде амфипротонных растворителей (спирты) основной вклад в энергию пересольватации стехиометрической смеси ионов вносит катион. Анионы преимущественно гидратированы вплоть до Хсп.~ 0,8 м.д.

Состав сольватной оболочки протонофобного растворителяацетона изменяется пропорционально изменению состава растворителя в объеме.

Для смесей вода-ацетонитрил основной вклад в общую энергию пересольватации вносит анион. Катион сольватирован очень слабо.

В смесях вода-БМ80 и вода-ДШ7 при замене молекул воды на молекулы апротонных растворителей имеет место компенсация эффекта дегидратации эффектом координационной сольватации (комплексообразования) катиона электродонорными центрами неводного компонента. Анионы сольватированы очень слабо.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.И., Парамонов Ю. А., Чайкина Т. Н., Крестов Г. А. //Доклады АН СССР. 1988. № 3. С.637
  2. Парфенюк В. И, Парамонов Ю. А., Чайкина Т. Н., Крестов Г. А. // Журн. физ. химии. 1989. Т.ЬХШ. Вып.6. С. 1493−1497
  3. В.И., Чайкина Т. Н. И Журн. физ. химии. 1992. Т.6. № Ю. С.2781−2782
  4. В.И., Чайкина Т.И. II Электрохимия. 1994. Т.ЗО. № 6. С.812−813
  5. Парфенюк В. И, Чайкина Т. И. II Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 11. С.2089−2090
  6. В.И., Чайкина Т.И. II Журн. физ. химии. 1996. Т.70. № 7. С.1330−1331
  7. В.И., Чайкина Т.И. II Электрохимия. 1996. Т.32. № 8. С.993−995
  8. Парфенюк В. И, Чайкина Т. И. И Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № з. С.547−550
  9. Парфенюк В. И, Чайкина Т. И. II Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 9. С. 1707−1708
  10. Парфенюк В. И, Чайкина Т. И. // Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 5. С.884−886
  11. Парфенюк В. И, Чайкина Т. Т. II Электрохимия. 1999. № 12. С.1473−1476
  12. Парфенюк В. И, Чайкина Т. Т. // Электрохимия. 2002. № 3. С.368−370
  13. ПарфенюкВ.И., Чайкина Т. Т. //Электрохимия. 2002. № 4. С.485−488
  14. Т.И., Кудринская Е. В. Парфенюк В.И. П Рукопись деп. в ВИНИТИ. 9.04.90 от № 1919-В90. 9 с.
  15. Т.Н., Парфенюк В.И, И Рукопись деп. в ВИНИТИ. 25.06.9 от № 2649-В91. 8 с.
  16. Т.Н., Парфенюк В.И. II Рукопись деп. в ВИНИТИ. 24.09.91 от № 3786-В91 (Электрохимия. 1992. Т.28. Вып. З). 9 с.
  17. Чайкина Т. К, Парфенюк В. И. // Рукопись деп. в ВИНИТИ. 24.09.91 от № 3787-В91 (Электрохимия. 1992. Т.28. Вып. З). 8 с.
  18. Т.И., Парфенюк В. И., Молдавская Э. М. Васильев В.В. II Тез. докл. I Всесоюзной конференции «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1986. С.412
  19. В.И., Чайкина Т.К И Тез. докл. IV Всесоюзного совещания «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново. 1989. С.232
  20. В.И., Чайкина Т. И. // Тез. докл. II Всесоюзной конференции «Химия и применение неводных растворов». Харьков. 1989. С.169
  21. Парфенюк В. К, Чайкина Т. Н., Крестов Г. А. // Тез. докл. XI Всесоюзной конференции «Термодинамика органических соединений». Минск. 1990. С.213
  22. В.И., Чайкина Т.Н. II Тез. докл. «XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии». Красноярск. 1991. С. 182
  23. Т.И., Парфенюк В.И II Тез. докл. V Всесоюзного совещания «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново. 1991. С. 175
  24. Т.К., Парфенюк В.К. II Тез. докл. V Всесоюзного совещания «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново. 1991. С.176
  25. Т.К., Парфенюк В.И. II Тез. докл. III Всероссийской конференции «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1993. С.164
  26. Т.К., Парфенюк В.К. II Тез. докл. III Всероссийской конференции «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1993. С.165
  27. Т.К., Парфенюк В.И. II Тез. докл. VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново. 2001.1. С.235−236
  28. Т.К., Парфенюк В. И. И Тез. докл. XIV Международной конференции по химической термодинамике. Санкт-Петербург. 2002. С. 246.
  29. .Б., Петрий О.А, Цирлина Г. А. Электрохимия.- М. Химия: 2001. 623с.
  30. Guggenheim Е.А. II J. Phys. Chem. 1929. V.33.P.842−849
  31. Пригожин К, Дефей Р. Химическая термодинамика.- Новосибирск: Наука.- 1966 г.
  32. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах.- 2-е изд. перераб. Л.: Химия. 1984. — 272 с.
  33. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение / Симкин Б. Я., Шейхт И. И. М.: Химия. 1989. -256 с.
  34. Вот M. Il Z. Phys. Chem. 1920. Bd. 1. S.45−48
  35. Abe. /П. Amer. Chem. Soc. 1986. Vol. 90, № 5. P.713−719
  36. Bucyer M., Porter T.L. Il J. Phes. Chem. 1986. Vol .90, № 15. P.3406−3411
  37. Abraham М.Ц., Lizsi J., KristofE. Il J. Chem. 1982. Vol.35. P. 1273−1279
  38. .Я., Супрун СЛ. Il Журн .физ. химии. 1985. Т.59, № 12. С.3061−3065
  39. Gesten N.A. Il J. Chem. Phys. 1987. Vol. 86, № 6. P.3554−3564
  40. В.И. В кн."Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы". М.: Наука. 1997. С.186
  41. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. 1976. — 328с.
  42. .Е. В кн. Современные проблемы электрохимии / под ред. Дж.
  43. Бокриса и Б. Е. Конуэя. М.: Мир. 1967. — 328 с.
  44. Conwey B E. Il J. Solut. Chem. 1978. V.7. P.721−727
  45. Ialenti R., Caramazza R. II Ann.Inst. univ. nav. Napoli Fac. sci.1974. № 41−42. P.181−182
  46. Александров B.B.u dp Редколл. Журн. физ. химии АН СССР.- М. 1974.
  47. Деп. в ВИНИТИ 4.02.74. N.225−74
  48. Rosseinsky D R. II Chem. Rev. 1965. V.65. P.467−474
  49. H.A. Электрохимия растворов.- M.: Химия. 1976. 488 с. 4S. Lawrence R.M., Kriith R.F. II J. Chem. Phys. 1967. V.47. P.4758−4762
  50. Techniques of Electrochemistry / E. Yeager, J. Salking. Eds. V.2.- № .Y., 1973. 173 -289pp.
  51. Некоторые проблемы современной электрохимии / под. ред. Дж. Бокриса.- М.: Мир: ИИЛ. 1958.- 392 с.
  52. Современные проблемы электрохимии / пер. с англ. под. ред. Я. М. Колотыркина.-М.: Мир. 1971. 450 с.
  53. В.И. Термодинамика сольватации индивидуальных ионов и свойства на границе раздела фаз Дисс.на соискание уч. степени док. хим.наук. Иваново.2000 г. 189 с.
  54. Gritzner G. H Pure App. Chem. 1988. V.60. P.1743−1747
  55. А.Г., Корнышев A.A. II Электрохимия. 1985. T.21. вып.6, С.814−817
  56. B.C., Волков А.Г. II Усп. химии. 1987. Т.56. С.1353−1358
  57. Richardi J., Fries Р.Н. Krinke H. Il J. Chem. Phys. 1998. V.108. N 10. C.4079−4089
  58. O. // Crit. Rev. Anal. Chem. 1970, V. 1. P.73−79
  59. Parker A.J., Alexander R. II J. Amer. Soc. 1968. V.95. Р. ЗЗ 13−3318
  60. Cox B.G., Parker A.J. II J. Amer. Soc. 1973. V.95. P.402−408
  61. Marcus Y. Ion Solvation .- New York: Willey. 1985.
  62. Ayala R., Martinez J. M, Pappalardo R. R. II J. Phis. Chem. A. 2000. V.104. P.2799−2807
  63. E., Baughman G., Kohnstam G. И J. Amer. Chem. Soc. 1960. V.82. P.5801−5808
  64. ArnettM., McKelvey O.R. И J. Amer. Chem. Soc. 1966. V.88. P.2598−2603
  65. Kloss A. A., Fawcette W.R. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. V.94. № 11. P. 1587−1591
  66. Kim Y.J. И Bull. Soc. Chim. Belg. 1986. V.95. P.435−437
  67. Stagert Y, Kamienska Piotrowez E. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1997. V.93. P.3463−347
  68. Л.И., Алпатова H.M., Овсянникова E.B. II Электрохимия.1990. T.26. № 4. C.436−442
  69. Coezee J.E., Dolard W.J., Istone W.K. II J. Solut. Chem. 1991. V.20. P.957−975
  70. Farmer R.M., Sasaki Y., Popov A. Y. II Aust. J. Chem. 1983. V.36. P.1785−1791
  71. Плесков В.A. II Усп. химии. 1947. Т. 16. C.254−259
  72. De Lidny C.L., Alfenaar M., Veen V.D. II Recuel trav. Chim. 1968. V.87. № .7. P.585−598
  73. Alfenaar M. II J. Phys. Chem. 1975. V.79. P.2200−2207
  74. Strelov H. II The Chemistry of Non Aqueous Solvents. — J.J.Lagovski ed. Vol.1. — New York: Acad. Press. 1966. P. 120
  75. Gritzner G., KutaJ. //Pure Appl. Chem. 1984. V.56. P.461−468
  76. Л.И., Алпатова H.M., Овсянникова E.B. // Электрохимия. 1990. T.26. № 4. C.429−435
  77. Л.И., Алпатова H.M., Овсянникова E.B. II Электрохимия. 1995. Т.31 № 8. С.871−875
  78. Н.М., Овсянникова Е. В., Семенихин О.А.Н Электрохимия. 2000.1. Т.36. №.2 С.173−179
  79. J.E., Dollard W.J., Istone W.K. 11 J. Solut. Chem. 1991. V.20. P.957−975
  80. Lange E., Mischenko K.P. H Z. phys. Chem. (Frankfurt am Main). 1930. Bd. 149. S. 1−42
  81. Парсонс P. l в кн. 78. С. 123
  82. В. А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов. Л.:Химия. 1985. — 176 с.
  83. Э.А. Современная термодинамика, изложенная по методу Гиббса. JL: Госхимиздат, 1941. — 188 с.
  84. Brensted Y. II Z. phys. Chem. 1929. Bd.143. S.301−312
  85. V.A., Nikerov A.E., Rotstein V.P. //Electrochim. Acta. 1967. V.12. P.155−159
  86. KoltoffJ. II Pure Appl. Chem. 1971. V.25. P.305−310
  87. .М. Контактная разность потенциалов и ее влияние на работу электровакуумных приборов. 2-е изд. М.: Гостехтеоретиздат. 1955. 230 с.
  88. Kenrick F.B. II Z. Phys. Chem. 1896. Bd.19. heft 4. S.625−656
  89. A.H. / Тр. Хим. Ин-та им. Карпова. 1924. Вып.2. С. 106
  90. GuyotM.J. //Ann. Phys. 1924. V.2. P.506−509
  91. Zisman W.A. II Rev. Sei. Instrum. 1932. V.3. P.367−370
  92. A.H. / Тр. V физико-химической конференции по свойствам растворов электролитов.-Л., 1930. С.205
  93. Randles J.E.B. II Trans. Faraday Soc. 1956. V.52. P.1573, 1967. V.63. P.1224
  94. H.A. Рыбкин Ю. Ф. II Докл. АН УССР. 1962. № 1. C.69−76
  95. Ю.Ф. Экспериментальные методы исследования эффекта Вольта для растворов электролитов и ПАВ. Харьков. 1973. 43 с. Деп. В ОНИИТЭХИМ 27.03.73. № 10−73
  96. A.M. Структура воды и геологические процессы. -М.: Недра, 1969. 216 с.
  97. О.Я., Носова Т.А. II Журн. структурной химии 1965. Т.6. С.798−808
  98. Г. Г. И Журн. структурной химии. 1962. Т. З С.220−243
  99. Г. А. Теоретические основы неорганической химии. -М.: Высшая школа, 1982. 296 с.
  100. Marshall Wagne Е. II Chem. -Ing. -Techn. 1999. V.71. № 11. C.24
  101. Ferrandez Maria J., Gomis Vicent II J. Chem. and Eng. Data. 2000. V.49. № 6. C.1053−1 054 101. Полинг Л. Природа химической связи.- M.: Госхимиздат, 1947
  102. А.К. Структура некоторых конденсированных систем. Дис.. докт. наук.- Киев, 1978, 307 с.
  103. Л.М., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул.-М.: Наука, 1970.-560 с.
  104. И.С. / Термодинамика и строение растворов. Межвуз. сборник. Вып.З. Иваново, 1987. С.83−101
  105. Yomo Jun-ya, Mafune F., Kondov T. II J. Phys. Chem. A 2000. V.104. № 6. С. 1079−10 8410e.Ritzoulis G., FidantsiA. II J. Chem. And Eng. Data. 2000. V.45. № 2. P.7−209
  106. Abu Al-Rub F. A., Banat F. A. II Separ. Sei. and Technol. 1999. V.34. № 12. P 2355−2368
  107. Baluja Shipra, JoshiH.S. II 1999. V.76. № 8. P.8−409
  108. Ш. Губский C.M., Въюнник И. Н. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. № 7. С. 1787- 1793.
  109. B.B. //Докл. АН СССР. 1954. Т.94. N.5. Р.154−1162
  110. Babu P., Sekhar G., Rao N. II Indian J. Pure and Appl. Phys. 2000. V.38. № 2. P.8−95
  111. Ml. Chou Tzu-Jen, Tanioka A. II Ind. And Eng. Chem. Res. 1998. V.37. № 5. P.39−2044
  112. ПЗ.Ларина Т. В., Керн А. П., Лебедь В. И. II Журн. физ. химии. 1996. Т. 71. № 12.1. С. 2171−2176
  113. Потапое A.A. II Журн. физ. химии. 1994. Т. 67. № 5. С. 956 961.
  114. Маленков Г. Г. II Журн. структ. химии. 1966. Т.7. вып.З. С. ЗЗ 1−336
  115. Наберухин Ю.И. II Усп. химии. 1971. Т.40. вып.З. С.369−374
  116. Л.Е., Олейникова О. Л., Богданов М.И. II Журн. физ. химии. 1978. Т.52. С.2927−2932
  117. A.B., Петров A.B., Герлит Ю.Б. I Водородная связь. М. 1964. С. 181−184
  118. Г. И., Хакимов П.А. II Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 6. С. 996 -999
  119. И.С., Кабакрва E.H., Бондарев H.B. II Журн. общ. Химии. 2000. Т.70. № 1. С 17−19
  120. Безруков О Ф., Вукс М, Ф., Факанов В. П. II Тепловое движение молекул и молекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах. -Самарканд, 1960. С.302−307
  121. H.A., Пирцхаладзе KU. II Укр. хим. журн. 1956. Т.22. С.156−161
  122. Жукова Е.Л. II Оптика и спектроскопия. 1958. Т.4. С.750−756
  123. Reimens J., HallL.E. II J.Amer. Chem. Soc. 2000. V.121. № 3.P.3730−3744
  124. Sneider W.G. II J. Chem. Phys. 1955. V.23. P.26−32
  125. В. Химия координационных соединений в неводных расторах. -' М.:Мир, 1971. 180с.
  126. Murray F.E., Sneider W.G. II Canad. J. Chem. 1955. V.33. P.797−804
  127. K. Saha Nirmale, Das Bisan. II J. Chem. And Eng. Data. 2000.V.45. № 6. P. 1125−1128
  128. Jordan F. II J. Phys. Chem. 1973. V.77. P.2681−2684
  129. Derisser С. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1978. V.74. P. l 159−1164
  130. КС., Сафиуллина H.P. II Журн. структ. химии. 1967. Т.8. вып.2. С.205−211
  131. Das В., Saha N. II J. Chem. and Eng. Data. 2000. V.45. № 1. P 2−5
  132. Renard J.A., Heichelhein H.R. II J. Chem. Enging. Data. 1968. V.13. P.485−492
  133. Gurunaham G., Thyagarajan G. II Indian J. Pure Appl. Phys. 1982. V.20. P.886−892
  134. Sastry M.J.S., Singh S. // J. Raman. Spectr. 1984. V.15. P.80−87
  135. Martin P., Hauthal H.G. Dimethylsulfoxide. Berlin.: Acad. Verlag, 1971. -494 p.
  136. Fox M., Whithingham K.P. II J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1975. V.71. P. 1407−1412
  137. A., Widmalm G. //Angew. Chem.Int. Ed. Engl. 2000. V.39. № 1 P. 140−142
  138. JI.B., Акишин П. А., Пресникоеа B.M. II Журн. структ. химии. 1962. Т, 3. вып.1. С.5−10
  139. Zhao Yang, Wang Fianji II J. Chem. And Eng. Data. 2000. V.45 № 3. P.440−444
  140. B.M., Крушгальз Б. С., Мищенко КП. //Журн. физ. химии. 1971. Т.45. № .12. С.2564−2571
  141. Mandal Kamal К., Haldar Priyanath II J. Indian Chem. Soc. 2000. V.77. № 4. P.201−203
  142. М.И., Рейхе Б., Ланшина Л. В. / Сб. Физика и физикохимия жидкостей. М.: МГУ. Вып.2, 1973. — С.89−117
  143. Ю.М., Мишустин А. И., Ястремский П.С. II Журн. структ. химии. 1975. Т.16. вып.1. С.130−134
  144. A.M., Крестов ГА. //Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. № 3. С. 389 -394
  145. Muszalska Е., Jastrzebska J. II Pol. J. Chem. 1987. V.61. P.623−629
  146. B.K., Исраилов И. У. // Журн. физ. химии. 1974. Т.7. С.3082
  147. L.I., Alpatova N.M., Ovsyannikova E.V. // J. Electroanal. Chem. 1992. V.329. P. 1−8
  148. Case В., Parsons R. II Trans. Faraday Soc. 1967. V.63. № .533. P.1224−1239
  149. Trasatti S. II ШесЪосЫт. Acta. 1987. V.32. P.843−849 151 .Рыбкин Ю. Ф. Вольтовы разности потенциалов между водными и неводными растворами хлористого водорода. Дисс. канд. химических наук. Харьков. 1962 г
  150. Case В., Hash N., Parsons R., Peover M. II J. Chem. Phys. 1965. V.10. P.360−370
  151. Iakuszewski B., SchollH. //Electrochim. Acta. 1972. V.17. P.1105−11 175А. Парамонов Ю. А., Парфенюк В. К. II Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 10. С2773−2775
  152. Kim J.I., Dishner H. II J. Inorg. Nuci. Chem. 1977. V.3. P.471−475
  153. H. M. Исследование энергетического состояния ионов в растворах методом вольтовых разностей потенциалов. Дисс.канд. хим. наук. Харьков, 1983. 171 с.
  154. В.К. в кн. Современные проблемы химии растворов" / Г. А. Крестов, В. И. Виноградов, Ю. М. Кесслер и др. / Под. ред. Б. Д. Березина. М.: Наука, 1986. С.97
  155. Ю.А., Парфенюк В.К, Парфенюк E.B. II Деп. в ВИНИТИ 11.06.87. № 4253-В87. Иваново, 1987. 19 с.
  156. Т.В., Баталин Г.И. II Журн. структ. химии. 1976. Т. 17. С.457−462
  157. Ю.А., Парфенюк В.И. II Деп. в ВИНИТИ 16.07.87. № 50 971-В87. Иваново, 1987. 12 с.
  158. Ю.А., Парфенюк В. И. // Деп. в ВИНИТИ 30.07.87. № 5471-В87. Иваново, 1987. 23 с.
  159. Ю.Н. И Соросовский образ, журн. 1997. N.9. С.54
  160. Комплексообразование в неводных растворах / Крестов Г. А., Афанасьев В. Н., Агафонов A.B. и др. М.: Наука, 1989. — 256 с.
  161. А.К., Пятницкий КВ. Количественный анализ.-М.: Высшая школа. 1968.495 с.
  162. Дж. Органическая химия растворов электролитов. -М.: Мир. 1979.-712 с.
  163. А.П. Основы аналитической химии. -М.: Химия. 1972. -480 с.
  164. Е.М., Лазарева А.Я. II Журн. аналит. химии. 1966. Т.21. С.1280−1286
  165. П. А. II Тр. ин-тов Комитета стандартов, мер и измерит, приборов при Сов. Мин. СССР. 1961. вып.50(110). С.181−192
  166. Е., Ляпин В. II Журн. прикл. химии. 1970. Т.43. №.4. С.803−808
  167. S.G., Hvidt А. // Ber. Bunsenger. phys. Chem. 1977. V.81.№ .10. P.930−933
  168. Won Y.S., Chang D.K., Mills A.F. 11 1. Chem. and Eng. Data. 1981. V.26. № 2. P.140−141
  169. Chu Kwang-Yu, Thompson A.Ralph. II J. Chem. and Eng. Data. 1989. V.7. № 3. P.358−360
  170. ИЪ.Хименко M.T., Литинская В. В. II Вестник. Харьковского университета. 1980. № 202. С.3−7
  171. Ogiwara К., Funayma Н. II Res. Repts. Akita Techn. Coll. 1980. № 15. P.63−65
  172. Pruett D.J., Felker L.K. II J. Chem. and Eng. Data. 1985. V.30. № 4. P.452−455
  173. Kenttamaa Jouko, LindbergJ. Johan. II Suomen kem. 1960. V.33. № 2. P.32−35
  174. Delia Volpe C., Guarino G., Sarlorio K., Vitagllano V. II J. Chem. and Eng.
  175. Data 1986.8V.31. № 1. P.37−40 178 Campbell Alan N., Kartzmark EUnor H. // J. Chem. and Eng. Data. 1984.
  176. V.24. № 2.P.168−171 179. Janz G.J., Tomkins R.P.T. Nonaqueous Electrolytes Handbook.- N.Y.L.: Acad. Press. 1972. V. ½.-1108 p.180 .Карапетян Ю. А., Эйчис В.H. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия. 1989. -252 с.
  177. В.И. Температурная зависимость термодинамических характеристик сольватации электролитов. Дисс. канд. химических наук. Харьков. 1966.-132 с.
  178. Р. Определение рН. Теория и практика. JL: Химия. 1972.-158 с.
  179. Randies J.E.B. II Disc. Faraday Soc. 1957. V.10. P.194−1991. П Р И Л О Ж Е H И Еч
  180. ХАРАКТЕРИСТИКА ПРИМЕНЯЕМЫХ ВЕЩЕСТВ
  181. Для приготовления растворов использовались следующие растворители: вода (свежеперегнанный бидистиллят), этиловый спирт «ХЧ», н-пропиловый спирт «ХЧ», изопропиловый спирт «ХЧ», ацетонитрил «Ч», ацетон «ОСЧ», диметилформамид «ХЧ» и диметилсульфоксид «ХЧ».
  182. Очистка растворителей производилась по известным методикам 164 166.
  183. Спирты подвергали перегонке под вакуумом с отбором средней фракции. Для удаления следов альдегидов проводили кипячение спиртов с нитратом серебра с последующей перегонкой.
  184. Ацетонитрил подвергался предварительной осушке пятиокисью фосфора, а затем перегонялся 165. Для удаления следов фосфорной кислоты ацетонитрил перегонялся над свежепрокаленным поташем. Затем проводилась фракционная перегонка без осушителя.
  185. Ацетон в течение нескольких дней выдерживали над перманганатом калия. Затем растворитель перегоняли и сушили над молекулярными ситамис размером пор 4А. После декантирования ацетон перегоняли, собирая фракцию, кипящую при 329.15 К.
  186. Диметилсульфоксид в течение нескольких дней выдерживали над прокаленным оксидом кальция. После декантирования растворитель подвергали трехкратной перегонке и отбирали среднюю фракцию.
  187. Диметилформамид обезвоживался с помощью прокаленного сульфата магния, после чего подвергался двукратной вакуумной перегонке. Для работы отбиралась средняя фракция.
  188. Качество очистки растворителей контролировали хроматографически 167. и по плотности. Проведенный хроматографический анализ показал отсутствие в исследуемых растворителях заметных количеств органических примесей.
  189. Содержание воды в очищенных растворителях определялось потен-циометрическим титрованием по методике Фишера 166. и учитывалось при приготовлении водно-органических смесей.
  190. Очищенные растворители длительному хранению не подвергались и после очистки и анализа сразу использовались для приготовления необходимых для проведения эксперимента растворов.
  191. ЭЛЕКТРОДЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В РАБОТЕ
  192. Ыа (Н§)С11 ЫаС1р. р | стеклянный электрод (Ыа+)в воде и смешанных растворителях при различных концентрациях электролита 181 .
  193. Для проверки правильности работы электрометра необходимы были калиброванные хлорсеребряные электроды. Их приготовление и калибровка осуществлялись в нашей лаборатории ранее по методике 182.
  194. УСТАНОВКА ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ КОМПЕНСИРУЮЩИХ НАПРЯЖЕНИЙ ВОЛЬТА-ЦЕПЕЙ И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ1. ЭКСПЕРИМЕНТА
  195. Рисунок 1. Схема стеклянной части установки по определению компенсирующих напряжений вольта-цепей методом Кенрика
  196. При подготовке к работе капилляр 9 и трубка 8 закрепляются так, чтобы струя раствора вытекала из капилляра строго вертикально и по оси трубки.
  197. Ag, AgCl | 0,05m HCl | воздух | 0.05m HCl | AgCl, Ag
  198. Скорость истечения растворов из ячеек 1 и 2 регулируется изменением давления сжатого воздуха с помощью устройства, схематично изображенного на рисунке 2.
  199. Рисунок 2. Система подачи растворов
  200. Методом вертикальной струи (метод Кенрика) измерены компенсирующие напряжения (AV, B) вольта-цепи (а):
  201. Ag, AgHal | NaHal (m), S (X) | газовая фаза | 0.05m NaHal, Н201 AgHal, Ag (а)где На1 ВгД-ш моляльность электролита в интервале 0,0025 — 0,05 моль/кг растворителя- S — смешанный водно-органический растворитель-
  202. X мольная доля неводного компонента в смешанном растворителе.
  203. В качестве раствора сравнения были взяты растворы NaBr и Nal в воде концентрации 0,05 моль / кг растворителя.
  204. Значения AV для исследованных систем приведены в таблицах 1−14.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?