Влияние природы нуклеофила и катализатора на региоселективность реакций ?-кремний-и — германийацетиленовых альдегидов с C-, N-, O-нуклеофилами

Важное место среди высокореакционных производных ацетилена занимают пропинали как «строительные блоки» тонкого органического синтеза, в реализации полного синтеза высокоэффективных антибиотиков природного происхождения, при разработке перспективных материалов, обладающих магнитными, электрооптическими свойствами. Недавно пропиналь обнаружен в межзвездном пространстве [1].

Современные синтетические методологии, базирующиеся на использовании пропиналей, включают получение оптически активных ацетиленовых спиртов [2, 3], пропаргиламинов [4], (3-лактамовструктурных фрагментов высокоэффективных противоопухолевых и антибактериальных природных антибиотиков малинголида [5] и тиеномицина [6], а также неокарциностатина [7], эстромицина [8].

Особое положение в химии а,(3-ацетиленовых альдегидов занимают элементзамещенные пропинали. Наличие гетероатомов кремния и германия при тройной связи пропиналя стабилизирует молекулу альдегида и образующихся аддуктов, а в результате последующего деметаллирования в мягких условиях могут быть получены аналоги с терминальной тройной связью. Это преимущество триалкилсилилпропиналей используется в синтезе природных цитостатиков [9], ингибитора агрегации тромбоцитов [10], при получении материалов, применяемых в качестве сенсоров, органических полупроводников и оптоэлектронных устройств [11−13].

Интерес исследователей к химии пропиналей в значительной степени стимулируется выделением некоторых из них из растений [14], участием в протекании биохимических процессов, высокой биологической активностью [15−18].

Эти данные свидетельствуют об актуальности исследований, направленных на развитие новых методов получения элементсодержащих пропиналей и расширение их синтетического потенциала.

В результате выполненных в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН) систематических исследований реакций ог-кремний-, -германийацетиленовых альдегидов и их углеродного аналога — /-грет-бутилпропиналя с азот-, кислород-, углероди серосодержащими нуклеофилами была установлена ингибирующая роль гетероатомов кремния и германия по отношению к тройной связи в некатализируемых реакциях с легко поляризуемыми нуклеофильными реагентами (аминами, тиолами) и промотирующая — в процессе циклоприсоединения 1,3-диполей [19]. Недавно открыты принципиально новые кислотно-катализируемые процессы самосборки гетероциклических соединений, в том числе с участием обоих электрофильных центров пропиналей. Следует отметить, что применение пропиналей в полном синтезе высокоэффективных природных антибиотиков, а также использование их в тонком органическом синтезе преимущественно базируются на высокой реакционной способности карбонильной группы. К началу настоящего исследования отсутствовали примеры реакций гетероциклизации при взаимодействии элементсодержащих пропиналей с О-нуклеофилами, имелись ограниченные сведения о принципиальном влиянии природы катализатора на хемои региоселективность реакций амбидентных а-кремнийи германийацетиленовых альдегидов с С-, М-, О-нуклеофилами.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: «Развитие направленного синтеза новых практически важных функционализированных азот-, кислороди серосодержащих гетероциклов на основе хемои региоселективных реакций гетероатомных <%$-непредельных карбонильных систем с нуклеофилами», № гос. регистрации 0120.406 377, была поддержана молодежным грантом ИрИХ СО РАН, проектом № 75 Лаврентьевского конкурса молодежных проектов СО РАН (Постановление Президиума СО РАН от 26.01.2006 г. № 29).

Цель работы — изучение влияния природы нуклеофила и катализатора на региоселективность реакций а-кремнийигерманийацетиленовых альдегидов с С-, N-, (9-нуклеофилами, а также микроволнового содействия на эффективность и хемоселективность протекающих процессов.

Научная новизна и практическая значимость работы. Разработан высокоэффективный твердофазный метод синтеза кремний-, гермапийсодержащих прогшналей окислением соответствующих ацетиленовых спиртов активированной двуокисью марганца на силикагеле или хлорхроматом пиридиния на окиси алюминия при микроволновом содействии. Данный метод позволяет существенно сократить расход окислителя и время реакции в пятьсот и более раз (1−2 мин) при высоких выходах пропиналей.

Показана эффективность использования генерируемых in situ токсичных, легколетучих элементсодержащих пропиналей в реакциях нуклеофильного присоединения с образованием полифункциональных ацетиленов (в условиях микроволнового содействия).

Так, реализация тандемного процесса «окисление/иминирование» позволяет осуществить прямое превращение кремний-, германийацетиленовьтх спиртов в соответствующие инимины в твердофазных условиях при микроволновой активации.

Осуществлен синтез элементсодержащих 1,3-енинов в результате тандемного превращения «окисление ацетиленовых спиртов/конденсация Кневенагеля» при микроволновом облучении.

Показано, что эффективность окислителя в тандемном процессе зависит от природы Nили С-нуклеофила.

Обнаружена основно-катализируемая тримеризация триметилсилилпропиналя в неизвестный ранее полифункциональный 4-триметилсилилэтинил-4Я-пиран-3,5-дикарбальдегид. В результате изучения влияния природы растворителя и катализатора на эффективность процесса найдены оптимальные условия реакции (MeCN, DABCO 5 мол%, 25 °C, 2 сут, выход 98%).

Методом динамического ЯМР 'Н доказано образование ключевого интермедиата — высокореакционного малондиальдегида в енольной форме {транс-конфигурация) в результате основно-катализируемой гидратации триметилсилилпропиналя. Этот факт является первым и прямым доказательством возможности использования триметилсилилпропиналя как источника высокореакционного 1,3-бисэлектрофила — малондиальдегида. Показана принципиальная возможность применения кремнийсодержащих аналогов пропиналя как синтетических эквивалентов чрезвычайно неустойчивого, легко полимеризующегося малондиальдегида для дизайна полифункциональных гетероциклических соединений.

В каскадной сборке 4#-пирана триметилсилилпропиналь проявляет свойства амбидентного пропиналя: к тройной связи присоединяется О-нуклеофил (вода) с образованием малондиальдегида, который в роли С-нуклеофила взаимодействует с альдегидной группой.

Изучена возможность основпо-катализируемой гидратации тройной связи триметилсилилэтинил-карбонильных производных под действием БАВСО с целью использования образующихся енольных интермедиатов в последующей сборке аналогов 4#-пирана. Показано существенное влияние природы карбонильной функции, сопряженной с тройной связью, на направление реакции. В оптимизированных условиях тримеризации триметилсилилпропиналя его карбонильный аналог — 4-триметилсилил-З-бутин-2-он не образует соответствующий 4//-пиран. В зависимости от условий реакции получены: продукты основно-катализируемого присоединения к тройной связи субстрата О-нуклеофилов — енольной формы кетона с образованием ?,-4-[(1-метилен-3-триметилсилил-2-пропинил)окси]-З-бутен-2-она (с выходом 55%) или его терминального аналогаводы с выделением ди (ацетилвинил)-ового эфира, а также 1,3,5-триацетилбензол (выход 35%).

На примере стереоспецифичной <�ян/?ш-Марковниковской гидратации ЛЦЗ-триметилсилил-2-пропиноил)морфолина под действием БАВСО, приводящей в мягких условиях к бис[(1?)-3-(4-морфолинил)-3-оксо-1пропенил]-овому эфиру с количественным выходом, найден простой метод получения полифункциональных дивиниловых эфиров пуш-пульного типа. Однако использование его в роли бис-электрофила в конденсации с бензальдегидом не приводит к ожидаемому 4/-/-ппрану. Возможно, протекание процесса гетероциклизации затруднено стерическими препятствиями, обусловленными как фенильным, так и амидными фрагментами.

В результате выполненных исследований разработаны новые подходы к синтезу элементзамещенных пропиналей, расширены возможности их использования в направленном синтезе полифункциональных производных ацетилена и кислородсодержащих гетероциклических соединенийперспективных строительных блоков для тонкого органического синтеза. Показана высокая эффективность использования микроволнового содействия для синтеза пропиналей и поли функциональных ацетиленовых соединений на их основе.

Апробация работы и публикации. По результатам работ опубликованы 3 статьи (две статьи в журнале ЖОрХ и одна в Mendeleev Communications), 4 статьи в сборниках и тезисы трех докладов. Полученные данные представлялись на П-ой международной научно-практической конференции «Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2004), Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора А. Н. Коста (Москва, 2005), 3-ей Международной конференции «Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка, Московская обл., 2006), Международной конференции по органической химии, посвященной 145-летию теории строения органических соединений A.M. Бутлерова и 100-летию памяти Ф. Ф. Бейлыитейна «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), X Международной школе-семинаре по люминесценции и лазерной физике.

ЛЛФ-2006″ (Иркутск, 2006), V конференции молодых ученых СО РАН, посвященной М. А. Лаврентьеву (Новосибирск, 2007), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 150 сгр. машинописного текста. В первой главе (обзор литературы) освещены процессы гетероциклизации при взаимодействии ацетиленовых карбонильных соединений с нуклеофиламиво второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследованийнеобходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе.

В выборе темы литературного обзора мы сочли наиболее целесообразным представить анализ имеющихся в литературе данных по изучению реакций гетероциклизации в результате взаимодействия ацетиленовых карбонильных соединений с нуклеофилами. Это обусловлено тем, что исследование обнаруженной нами реакции тримеризации триметилсилилпропиналя в 4-триметилсилилэтинил-4//-пиран-3,5-дикарбальдегид является одной из главных задач данной работы. Следует отметить также, что применение пропиналей в полном синтезе высокоэффективных природных антибиотиков, а также использование их в тонком органическом синтезе, преимущественно базируются на высокой реакционной способности карбонильной группы. В приведенном нами обзоре преимущественно рассматривались реакции гетероциклизации с участием обоих реакционных центров сопряженной системы, необходимым и для сборки 4Я-пирана. Изучению иниминов посвящен обзор [20].

Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (268 ссылок).

1. Scientists discover two new interstaller molecules. National Radio Astronomy Observatory New Release.— http://www.spaceflightnow.com/news/n0406/27molecules. (2004, June 27).

2. A. Singer, M. S. Shepard, E. M. Carreira Catalytic, enantioselective acetate aldol additions to alpha, beta-ynals: Preparation of optically active propargylic alcohols. // Tetrahedron.— 1998.— Vol. 54, — № 25.— P. 7025−7032.

3. N. Oguni, N. Satoh, H. Fuji. // Synlett.— 1995,—№ 10, — P. 1043.

4. D. Enders, J. Schankat Enantioselektive Synthese von Allyl-, Propargylund 1,3-Eninaminen durch 1,2-Addition von Organocer-Reagenzien an chirale Aldimine. // Helv. Chim. Acta.— 1995.— Vol. 78. — P. 970−992.

5. W. Zhonghui, N. Scott Optically Active Allenes from (3-Lactone Templates: Asymmetric Total Synthesis of (-)-Malyngolide // J. Am. Chem. Soc.— 2000.—Vol. 122.—№ 42.—P. 10 470−10 471.

6. I. Fleming, J. D. Kilburn Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A formal synthesis of (±)-thienamycin. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 1998.—P. 2663−2671.

7. J. R. Baker, O. Thominet, H. Britton, S. Caddick An Efficient Synthesis of Epoxydiynes and a Key Fragment of Neocarzinostatin Chromophore. // Org. Lett.— 2007.— Vol. 9, — № 1.— P. 45−48.

8. C. Meert, J. Wang, P.J. De Clercq Estramicins: a novel cyclic diyl precursor derived from estradiol. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 12.— P. 2179−2182.

9. H. Huang, J. S. Panek Formal 4+2.-annulation of chiral crotylsilanes: synthesis of the C19-C28 fragment of phorboxazoles. // Org. Lett.— 2001 — Vol. 3.— № 11.—P. 1693−1696.

10. А. К. Awasthi, М. L. Boys, К. J. Cain-Janicki, P.-J. Colson, W. W. Doubleday, J. E. Duran, P. N. Farid Practical Enantioselective Synthesis of P-Substituted-P-amino Esters. // J. Org. Chem.— 2005.— Vol. 70, — № 14.— P. 5387−5397.

11. M. J. Plater, S. Aiken, G. Bourhill Metallated porphyrins containing lead (II), copper (II) or zinc (II). II Tetrahedron.— 2002.— Vol. 58.— № 12.— P. 24 152 422.

12. K. Ogawa, A. Ohashi, Y. Kobuke, K. Kamada, K. Ohta Two-photon absorption properties of self-assemblies of butadiyne-linked bis (imidazolylporphyrin). // J. Phys. Chem В.— 2005.— Vol. 109.— № 46.— P. 22 003;22012.

13. К. E. Splan, J. T. Hupp Permeable nonaggregating porphyrin thin films that display enhanced photophysical properties. // Langmuir.— 2004.— Vol. 20.— № 24.—P. 10 560−10 566.

14. Ю. Л. Питерская, А. В. Храмчихин, M. Д. Стадничук, В. К. Вельский, А. И. Сташ Циклоприсоединение органических азидов к а, Р-ацетиленовым альдиминам. // ЖОХ.— 1996, — Т. 66, — № 7.— С. 1180−1187.

15. F. Bohlmann, A. Suwita Weiter Inhaltsstoffe aus Arten der Tribus Arctotideae.Chem. Ber.— 1975.—Vol. 108.—№ 2.—P. 515−519.

16. C. S. Nichols, Т. H. Cromartie Irreversible inactivation of the flavoenzyme alcohol, oxidase with acetylenic alcohols. // Biochem. Biophys. Res. Commun.— 1980.— Vol. 97.—№ 1.— P. 216−221.

17. F. N. Shirota, E. G. De Master, H. T. Nagasawa Propiolaldehyde, a pargyline metabolite that irreversibly inhibits aldehyde dehydrogenase. Isolation from a hepatic microsomal system. // J. Med. Chem.— 1979.— Vol. 22.— № 5, — P. 463−464.

18. E. G. De Master, F. N. Shirota, H. J. Nagasawa Microsomal N-depropargylation of pargyline to propiolaldehyde, an irreversible inhibitor of mitochondrial aldehyde dehydrogenase. // Adv. Exp. Med. Biol.— 1980.— Vol. 132.—P. 219−228.

19. А. С. Медведева Влияние гетероатома на реакционную способность кремнийи германийацетиленовых спиртов, эфиров, карбонильных соединений. //ЖОрХ.— 1996.— Т. 32,—№ 2.— С. 289−304.

20. М. Д. Стадничук, А. В. Храмчихин, А. В. Питерская, Ю. JI. Суворова 1-Аза-1,3-енины в органическом синтезе. // ЖОХ.— 1999.— Т. 69.— 616 633.

21. I. Yavari, A. Alizadeh. M. Anary-Abbasinejad Efficient synthesis of functionalized 2,5-dihydro-l, 2-oxaphospholes. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— P. 2877−2879.

22. Yavari, L. Moradi A synthesis of isoxazoles through the reaction of activated acetylenes and alkyl 2-nitroethanoates in the presence of triphenylphosphine. // Tetrahedron Lett.— 2006.— Vol. 47.— P. 1627−1629.

23. I. Yavari, Z. Hossaini, M. Sabbaghan, M. Ghazanfarpour-Darjani Efficient Synthesis of Functionalized Spiro-2,5-dihydro-l, 2-X5-oxaphosphole. // Tetrahedron.— 2007.— Vol. 63.— № 18.— P. 9423−9428.

24. M. Hanedanian, O. Loreau, M. Sawicki, F. Taran Tributylphosphine as a superior catalyst for the or-C-addition of 1,3-dicarbonyl compounds to electron-deficient alkynes. // Tetrahedron.— 2005.— Vol. 61.— P. 2287−2294.

25. B. M. TrostG. R. Dake Nucleophilic^-Addition to Alkynoates. A Synthesis of Dehydroamino Acids. // J. Am. Chem. Soc.— 1997.— Vol. 119.— P. 75 957 596.

26. I. Hachiya, H. Shibuya, M. Shimizu Novel 2-pyrone synthesis via the nucleophilic addition of active methine compounds to 2-alkynone. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— P. 2061;2063.

27. F. Hughes, Jr. and R. B. Grossman A Heterocycle-Forming Double Michael Reaction. 5 + 1. Annulation Route to Highly Substituted and Functionalized Piperidines. // Org. Lett.— 2001.— Vol. 3.— № 18.— P. 2911−2914.

28. M. Adib, M. H. Sayahi, M. Nosrati, L.-G. Zhu A novel, one-pot, three-component synthesis of 4//-pyridol, 2-rt.pyrimidines. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— P. 4195−4198.

29. C. O. Kappe, D. Kumar, R. S. Varma Microwave-Assisted High-Speed Parallel Synthesis of 4-Aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(l#)-ones using a Solventless Biginelli Condensation Protocol. // Synthesis.—1999.— № 10.— P. 1799−1803.

30. S. Peyman, D. Minoo, A. Z. Mohammad, A. B. F. Mohammad Silica sulfuric acid: an efficient and reusable catalyst for the one-pot synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(lf/)-ones. // Tetrahedron.— 2003.— Vol. 44.— № 14.— P. 2889−2891.

31. С. О. Карре 100 Years of the Biginelli Dihydropyrimidine Synthesis. // Tetrahedron.— 1993.— Vol. 49.— № 32.— P. 6937−6963.

32. С. O. Kappe Recent Advances in the Biginelli Dihydropyrimidine Synthesis. New Tricks from an Old Dog. // Acc. Chem. Res.— 2000.— Vol. 33.— № 12.— P. 879−888.

33. G. Maiti, P. Kundu, C. Guin One-pot synthesis of dihydropyrimidinones catalysed by lithium bromide: an improved procedure for the Biginelli reaction. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 13.— P. 2757−2758.

34. H. Prokopcova, L. Pisani, С. O. Kappe Synthesis of 5-Aroyl-dihydropyrimidinones via Liebeskind-Srogl Thiol Ester-Boronic Acid Cross Couplings. // Synlett.— 2007.— P. 43−46.

35. S. Tu, J. Zhang, R. Jia, B. Jiang. Y. Zhang, H. Jiang An efficient route for the synthesis of a new class of pyrido2,3;

36. P. Biginelli. // Gazz. Chim. Ital.— 1893.— Vol. 23.— № 9.— P. 360.

37. А. С. Медведева, А. В. Мареев, M. M. Демина Замещенные пропиналиамбидентные электрофилы для дизайна новых гетероциклов и полифункциональных ацетиленов. // Изв. АН, сер. хим.— 2008.— №. 5.— С. 914−930.

38. L. Birkofer, К. Richtzenhain Silyl-Derivate von Pyrazol, Isoxazol und 1,2,3-Triazol. // Chem. Ber.— 1979.— № 112.— P. 2829−2836.

39. P. Cuadrado, A. M. Gonzales-Nogal, R. Valero Regiospecific synthesis of 5-silyl azoles. // Tetrahedron.— 2002.— Vol. 58.— P. 4975−4980.

40. А. С. Медведева, JI. П. Сафронова, Г. Г. Чичкарева, М. Г. Воронков Синтез ацетиленовых у-гидроксиальдегидов и их взаимодействие с первичными аминами. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1976.— № 1.— С. 121−124.

41. А. С. Медведева, JI. П. Сафронова, И. Д. Калихман, Г. Г. Чичкарева, М. Г. Воронков Взаимодействие вторичных аминов с ацетиленовыми у-оксиальдегидами и у-кето ацеталями. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1976.— № 8.—С. 1799−1803.

42. А. В. Еремеев, Д. А. Тихомиров, Ю. В. Шубина Взаимодействие азиридинов с ацетиленовыми у-оксиальдегидами. // ХГС.— 1979.— № 3.—С. 334−337.

43. А. С. Медведева, И. А. Новокшонова, А. В. Афонин, JI. П. Сафронова Циклоприсоединение этилнедиамина к ацетиленовым у-гидроксиальдегидам. // ЖОрХ.— 2005.— Т. 41.— № 11.— С. 1742−1743.

44. A. Zhang, J. L. Neumeyer, R. J. Baldessarini Recent progress in development of dopamine receptor subtype-selective agents: potential therapeutics for neurological and psychiatric disorders. // Chem. Rev.— 2007.— Vol. 107.— № 1.— P. 274−302.

45. J. K. Landquist in Comprehensive Heterocyclic Chem. // Eds. A. R. Katritzky, C. W. Ress.— Oxford: Pergamon.— 1984.— Vol. 1.— 166 p.

46. A. Taher, A. M. Z. Slawin, G. W. Weaver Reactions of an Imidazo4,5-c.isoxazole-6-carboxylate with dimethyl acetylenedicarboxylateformation of the first example of a [l, 4]diazepino[2,3-c]isoxazole. // Tetrahedron Lett.— 2000.— Vol. 41.— P. 9319−9321.

47. S. Rault, A.-C. Gillard, M.-P. Foloppe, M. Robba A new rearrangement under microwave heating conditions: Synthesis of cyclopentaZ?. l, 4]benzodiazepines and tetrahydrodibenzo[b,/][l, 4]diazepines. // Tetrahedron Lett.— 1995.— Vol. 36,—№ 37,—P. 6673−6674.

48. B. S. Reddy, Y. Damayanthi, J. W. Lown Design, synthesis and in vitro cytotoxicity studies of novel pyrrolo2, l-c. l, 4]benzodiazepine (PBD)-polyamide conjugates and 2,2'-PBD dimmers. // Anti-Cancer Drug Design.— 2000, — Vol. 15.— № 3, — P. 225−238.

49. A. R. Katritsky, Y.-J. Xu, H.-Y. He Convenient syntheses of 2,3,4,5-tetrahydro-l, 4-benzothiazepines, -1,4-benzoxazepines and -1,4-benzodiazepines. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2002.— № 5.— P. 592 598.

50. Protective groups in organic synthesis. // Eds. T. W. Greene, P. G. M. Wuts.— 2nd ed.— Wiley.— 1991, — 188 p.

51. M. M. Демина, П. С. Новопашин, Т. В. Конькова, Г. И. Сарапулова, А. В. Афонин, А. С. Медведева Взаимодействие элементсодержащих пропиналей с^{ТУ-бинуклеофилами.} // ХТС.— 2006.— № 11.— С. 16 971 704.

52. A. Ino, Y. Hasegawa, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products 2. Total synthesis of theantimycoplasma antibiotic micacocidin. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— № 34.—P. 10 283−10 294.

53. A. Ino, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products 1. Phosphorus pentachloride-mediated thiazoline construction reaction. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— № 34.— P. 1 027 110 282.

54. A. Ino, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products. Part 3: Total synthesis and absolute configuration of the siderophore yersiniabactin. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— № 10.—P. 1897−1902.

55. A. Zamri, M. A. Abdallah An Improved Stereocontrolled Synthesis of Pyochelin, Siderophore of Pseudomonas aeruginosa and Burkholderia cepacia. // Tetrahedron.— 2000, — Vol. 56, — № 2.— P. 249−256.

56. B. H. Wilmore, P. B. Cassidy, R. L. Warters, J. C. Roberts Thiazolidine prodrugs as protective agents against gamma-radiation-induced toxicity and mutagenesis in V79 cells. // J. Med. Chem.— 2001, — Vol. 44.— № 16.— P. 2661−2666.

57. H. T. Nagasawa, D. J. Goon, W. P. Muldoon, R. T. Zera 2-Substituted thiazolidine-4®-carboxylic acids as prodrugs of L-cysteine. Protection of mice against acetaminophen hepatotoxicity. // J. Med. Chem.— 1984.— Vol. 27.— № 5.— P. 591−596.

58. H. T. Nagasawa, D. J. Goon, R. T. Zera, D. L. Yuzon Prodrugs of L-cysteine as liver-protective agents. 2(RS)-Methylthiazolidine-4®-carboxylic acid, a latent cysteine. // J. Med. Chem.— 1982.— Vol. 25.— № 5.— P. 489−491.

59. L. Szilagyi, Z. Gyorgydeak Comments on the putative stereoselectivity in cysteine-aldehyde reactions. Selective C (2) inversion and C (4) epimerization in thiazolidine-4-carboxylic acids. //J. Am. Chem. Soc.— 1979.— Vol. 101.— № 2.— P. 427−432.

60. В. В. Алексеев, К. H. Зеленин Циклическое строение Ду)-гидрокси (меркапто)алкилиминов альдоз. // ХГС.— 1998.— № 8.— С. 1068−1071.

61. S. Е. Sen, S. М. Smith, К. A. Sullivan Organic Transformations using Zeolites and Zeotype Materials. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— № 44.— P. 12 657−12 698.

62. H. Nakano, T. Ishibashi, T. Sawada Unexpected formation of novel pyrrole derivatives by the reaction of thioamide with dimethylacetylenedicarboxylate. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 22.— P. 4175−4177.

63. J. Verron, P. Malherbe, E. Prinssen, A. W. Thomas, N. Nock, R. Masciadri Highly flexible and efficient synthesis of the GABAB enhancer 4-(2-hexylsulfanyl-6-methyl-pyrimidin-4-ylmethyl)-morpholine. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— P. 377−380.

64. M. C. Bagley, J. W. Dale, X. Xiong, J. Bower Synthesis of Dimethyl Sulfomycinamate. // Org. Lett.— 2003.— Vol. 5.— № 23.— P. 4421−4424.

65. R. M. Adlington, J. E. Baldwin, D. Catterick, G. J. Pritchard A versatile approach to pyrimidin-4-yl substituted a-amino acids from alkynyl ketonesthe total synthesis of L-lathyrine. // Chem. Coramun.- 1997.— P. 1757−1758.

66. M. F. A. Adamo, J. E. Baldwin, R. M. Adlington Application of Bis-acetylenic Ketones in Synthesis: One-Pot Preparation of the 1,2,4-Triazepine and Oxatriazaindenone Cores. // J. Org. Chem.— 2005.— Vol. 70.— № 8.— P. 3307−3308.

67. A. J. Whitehead, R. A. Ward, M. F. Jones Efficient synthesis of the selective COX-2 inhibitor GW406381X. // Tetrahedron Lett.— 2007, — Vol. 48.— № 6.— P. 911−913.

68. A. V. Kel’in, V. Gevorgyan Efficient Synthesis of 2-Monoand 2,5-Disubstituted Furans via the Cul-Catalyzed Cycloisomerization of Alkynyl Ketones. // J. Org. Chem.— 2002.— Vol. 67.— № 1.— P. 95−98.

69. X. Xie, X. Lu, Y. Liu, W. Xu Palladium (II)-Catalyzed Synthesis of a-Alkylidene-y-butyrolactams from iV-Allylic 2-Alkynamides. Total Synthesis of (±)-Isocynodine and (±)-Isocynometrine. // J. Org. Chem.— 2001.— Vol. 66.— № 20.— P. 6545−6550.

70. A. Jeevanandam, K. Narkunan, Y.-C. Ling Palladium-Catalyzed Tandem Dimerization and Cyclization of Acetylenic Ketones: A Convenient Method for3,3'-Bifurans Using PdCl2(PPh3)2. // J. Org. Chem.— 2001.— Vol. 66.— № 18.— P. 6014−6020.

71. A. Arcadi, F. Marinelli, E. Rossi Synthesis of Functionalised Quinolines through Tandem Addition/Annulation Reaction of /?-(2-Aminophenyl)-a,/?-Ynones // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— P. 13 233−13 250.

72. E. Rossi, G. Abbiati, A. Arcadi, F. Marinelli Concise synthesis of fused polycyclic quinolines. // Tetrahedron Lett.— 2001.— Vol. 42.— P. 3705−3708.

73. T. Persson, J. Nielsen Synthesis of 7V-Methoxy-7V-methyl-/?-enaminoketoesters: New Synthetic Precursors for the Regioselective Synthesis of Heterocyclic Compounds. // Org. Lett.— 2006, — Vol.8.— № 15, — P. 3219−3222.

74. M. M. Демина, А. С. Медведева, H. И Процук, H. С. Вязанкин Синтез и реакционная способность триалкилгермилэтинилкарбонильных соединений. // ЖОХ.— 1978.— Т. 48.— С. 1563−1567.

75. L. Perreux, A. Loupy A tentative rationalization of microwaves effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— P. 9199−9223.

76. R. S. Varma Advances in Green Chemistry: Chemical Syntheses Using Microwave Irradiation. // Bangalore, India: AstraZeneca Research Foundation, Kavitha Printers.— 2002.

77. Y. Xu, Q.-X. Guo Syntheses of Heterocyclic Compounds under Microwave Irradiation. // Heterocycles.— 2004, — Vol. 63.— № 4.— P. 903−974.

78. R. S. Varma Solvent-free organic syntheses. // Green Chemistry.— 1999.— Vol. 1.— № 1.—P. 43−55.

79. А. К. Basu, L. J. Marnett Molecular requirements for the mutagenicity of malondialdehyde and related acroleins. // Cancer. Res.— 1984.— Vol. 44.— № 7.— P. 2848−2854.

80. H. Firouzabadi, B. Karimi, M. Abbassi Efficient Solvent-free Oxidation of Benzylic and Aromatic Allylic Alcohols and Biaryl Acyloins by Manganese Dioxide and Barium Manganate. // J. Chem. Research (S).— 1999.— P. 236 237.

81. J.-D. Lou, Z.-N. Xu Solvent free oxidation of alcohols with manganese dioxide. // Tetrahedron Lett.— 2002— Vol. 43.— № 35.—P. 6149−6150.

82. R. S. Varma, R. K. Saini, R. Dahiya Active manganese dioxide on silica: oxidation of alcohols under solvent-free conditions using microwaves. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 45.— P. 7823−7824.

83. S. Bhar, S. K. Chaudhuri Remarkable reactivity of pyridinium chlorochromate adsorbed on neutral alumina under solvent-free conditions. // Tetrahedron.— 2003, — Vol. 59.— № 19.— P. 3493−3498.

84. L. Perreux, A. Loupy A tentative rationalization of microwaves effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— P. 9199−9223.

85. M. Chaouchi, A. Loupy, S. Marque, A Petit Solvent-Free Microwave-Assisted Aromatic Nucleophilic Substitution — Synthesis of Aromatic Ethers. // Eur. J. Org. Chem.— 2002.— № 7.— P. 1278−1283.

86. J. S. Littler Some isotope effects in oxidation of cyclohexanol. // J. Chem. Soc.— 1962.— P. 2190−2197.

87. M. Лебр, П. Мазероль, Ж. Сатже Органические соединения германия: пер. с анг.— под. ред. академика Г. А. Разуваева.— М.: Мир.— 1974.— С. 65.

88. N. Degirmenba§ i, В. Ozgun Quinaldinium Fluorochromate and Quinaldinium dichromate: Two New and Efficient Reagents for the oxidation of alcohols. // Monatshefte fur Chemie.— 2004.— Vol. 135.— №> 4.— P. 407−410.

89. L. F. Tietze Domino reactions in organic synthesis. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.—P. 115−136.

90. S. E. Denmark, A. Thorarensen Tandem 4+2./[3+2] cycloadditions of nitroalkenes. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.— P. 137−165.

91. L. Blackburn, R. J. K. Taylor In Situ Oxidation-Imine Formation-Reduction Routes from Alcohols to Amines. // Org. Lett.— 2002, — Vol. 3.— P. 16 371 639.

92. G. D. McAllister, C. D. Wilfred, R. J. K. Taylor Tandem oxidation processes: the direct conversion of activated alcohols into nitriles. // Synlett.— 2002.— № 8.—P. 1291−1292.

93. H. Kanno, R. J. K. Taylor Tandem oxidation processes: the direct conversion of activated alcohols into oximessynthesis of citaldoxime. // Synlett.— 2002.—№ 8.—P. 1287−1290.

94. X. Wei, R. J. K. Taylor In situ alcohol oxidation-Wittig reactions. // Tetrahedron Lett.— 1998, — Vol. 39.—P. 3815−3818.

95. R. W. Layer The Chemistry of Imines. // Chem. Rev.— 1963.— Vol. 63, — P. 489−510.

96. M. Higuchi, K. Yamamoto Novel Cyclic Molecules: Selective Synthesis of Cyclic Phenylazomethines. // Org. Lett.— 1999.— Vol. 1.— № 12.— P. 18 811 883.

97. C. A. Gittins, M. North Studies on the Scope and Applications of the Catalysed Asymmetric Addition of Organolithium Reagents to Imines. // Tetrahedron: Asymmetry.— 1997.—Vol. 8.—№ 22.— P. 3789−3799.

98. J. P. Adams Imines, enamines and oximes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2000.— № 2.— P. 125−139.

99. R. B. Morin, M. Gorman Chemistry and Biology of (3-Lactam Antibiotics.— New York: Academic Press.— 1982.— Ch. 2.— P. 114.

100. S. Mangelinckx, S. Rooryck, J. Jacobs, N. De Kimpe Straightforward synthesis of alkynyl imines via 1,2-elimination of a, a-dichloroketimines. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— № 37.— P. 6535−6538.

101. S.-I. Hayashi, M. Nair, D. J. Houser, H. Shechter The behavior of l-(5-oxazolyl)-l-alkylidenes and l-(5-isoxazolyl)-l-alkylidenes. // Tetrahedron Lett.— 1979.— Vol. 20.— № 32.— P. 2961−2964.

102. G. Magueur, B. Crousse, D. Bonnet-Delpon Direct access to CF3-propargyl amines and conversion to difluoromethyl imines. // Tetrahedron Lett.— 2005.— Vol. 46.—№ 13.—P. 2219−2221.

103. J. Durand, E. Teuma, M. Gomez Ionic liquids as a medium for enantioselective catalysis. // Comptes Rendus Chimie.— 2007.— Vol. 10.— № 3.—P. 152−177.

104. H. Gerster, S. Espenlaub, G. Maas 3-Cyclopropyland 3-tezt-Butyl-Substituted Propyne Iminium Salts as Dienophiles in Diels-Alder Reactions. // Synthesis.— 2006.— Special Issue № 13.— P. 2251−2259.

105. A. V. Kel’in, A. W. Sromek, V. Gevorgyan A novel Cu-assisted cycloisomerization of alkynyl imines: Efficient synthesis of pyrroles and pyrrole-containing heterocycles. // J. Am. Chem. Soc.— 2001.— Vol. 123.— № 9.— P. 2074;2075.

106. I. Hachiya, S. Fukushima, M. Shimizu 3,4,5,6-Tetrasubstituted-2-Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Active Methine Compounds to Dialkynyl Imines Directed to The Synthesis of (-)-A58365A. // Heterocycles.— 2006, — Vol. 69.— № 1.— P. 43−48.

107. I. Hachiya, K. Ogura, M. Shimizu Novel 2-Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Malonic Esters to Alkynyl Imines. // Org. Lett.— 2002.— Vol. 4.— № 16.— P. 2755−2757.

108. I. Hachiya, K. Ogura, M. Shimizu 5-Acetyl-2-pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of beta-Ketoesters to Alkynyl Imines. // Synthesis.— 2004.—№ 9.— P. 1349−1352.

109. H.-B.Yu, W.-Y. Huang A novel precursor for per (poly)fluoroalkyl heterocycles from iV-aryl per (poly)fluoroalkyl imidoyl iodides. // J. Fluor. Chem.— 1998,—Vol. 87.—№ 1, 2.— P. 69−73.

110. A. W. Sromek, A. L. Rheingold, D. J. Wink, V. Gevorgyan. // Synlett.— 2006,—№ 14.—P. 2325−2328.

111. C. D. Meyer, C. S. Joiner, J. F. Stoddart Template-directed synthesis employing reversible imine bond formation. // Chem. Soc. Rev.— 2007.— Vol. 36.—№ 11.—P. 1705−1723.

112. И. В. Суворова, М. Д. Стадничук, К. С. Мингалева Синтез и строение иминов триметилсилилпропиналя. // ЖОХ.— 1983.— Т. 53.— № 4.— С. 817−823.

113. Е. В. Яковлева, В. В. Соколов, М. Д. Стадничук, С. А. Шешенин Германийсо держащие а, /?-ацетиленовые альдимины, синтез и взаимодействие с комплексными гидридами металлов. // ЖОХ.— 1991.— Т. 61.—№ 10.— С. 2270−2275.

114. С. Cativiela, M. D. Diaz-de-Villegas, J. A. Galvez Sinthesis of cyanocinnamic esters by the Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1990.— Vol. 20.— № 20.— P. 3145−3152.

115. L. F. Tietze Domino-Reactions: The tandem-Knoevenagel-hetero-Diels-Alder reaction and its application in natural product synthesis. // J. Heterocycl. Chem.— 1990.— Vol. 27.— № 1.— P. 47−69.

116. A. F. Thomas, F. Rey The use of methanacrolein in the Knoevenagel reaction: a synthesis of tetrahydro-l-(3#)-isobenzofuranones. H Synth. Commun.— 1991.— Vol. 21.—№ 3.— P. 327−331.

117. Y. Nakano, S. Niki, S. Kinouchi, H. Miyamae, M. Igarashi Knoevenagel Reaction of Malononitrile with Acetone Followed by Double CyclizationCatalyzed by KF-Coated Alumina in Aqueous Solution. // Bull. Chem. Soc. Jpn.— 1992.—Vol. 65.—№ 11.—P. 2934−2939.

118. W. Walters, Jr. Zajac, R. W. Thomas, J. Buzby, J. Gagnon, M. Labroli N-Benzylidenebenzensulfonamide as a benzaldehyde equivalent in the Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1994.— Vol. 24.— № 3.— P. 427−432.

119. K. Fuchs, L. A. Paquette Access to Protected 2-Alkylidene 1,3-diones by Modified Knoevenagel Reaction in the Presence of Thiophenol. A New Approach to Spirocyclopentanol Construction. // J. Org. Chem.— 1994.— Vol. 59.— № 3.— P. 528−532.

120. R. H. Khan, R. K. Mathur, A. C. Ghosh Tellurium (IV) tetrachloride catalysed facile Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1996.— Vol. 26.— № 4.— P. 683−686.

121. T. I. Reddy, R. S. Varma Rare-earth (RE) Exchanged NaY Zeolite Promoted Knoevenagel Condensation. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 10.— P. 1721−1724.

122. A. Boumendjel, J.-M. Nuzillard, G. Massiot Synthesis of ajmalicine derivatives using Wittig-Horner and Knoevenagel reactions. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40.— P. 9033−9036.

123. Y. Zhang, H. Hokari, T. Wada, Y. Shang, S. R. Marder, H. Sasabe Synthesis of vV-Vinylcarbazole Derivatives with Acceptor Groups. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 50.— P. 8721−8722.

124. H. Tamiaki, М. Kouraba Synthesis of Chlorophyll-a Homologs by Wittig and Knoevenagel Reactions with Methyl Pyropheophorbide-t/. // Tetrahedron.— 1997.— Vol. 53.—№ 31,—P. 10 677−10 688.

125. M.-H. Shiha, M.-Y. Yeh Access to the syntheses of sydnonyl-substituted oc,(3-unsaturated ketones and l, 3-dihydro-indol-2-ones by modified Knoevenagel reaction. // Tetrahedron.— 2003, — Vol. 59.— № 23.— P. 4103−4111.

126. А. И. Борисова, А. С. Медведева, H. С. Вязанкин Триметилсилил-2-пропииаль в реакции Кневенагеля. // ЖОХ.— 1978.— Т. 48.— № 12.— 2800.

127. F. Chemla, F. Ferreira Alkynyl — oxiranes and aziridines: synthesis and ring opening reactions with carbon nucleophiles. // Current Org. Chem.— 2002.— Vol. 6.— P. 539−570.

128. Y. Zhu, Y. Tu, H. Yu, Y. Shi Highly enantioselective epoxidation of enol silyl ethers and esters. // Tetrahedron Lett.— 1998.— Vol. 39.— P. 7819−7822.

129. C. Thirsk, A. Whiting Polyene natural products. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2002.— P. 999−1023.

130. P. S. Rao, R. V. Venkataratnam Zinc chloride as a new catalyst for Knoevenagel condensation. // Tetrahedron Lett.— 1991.— Vol. 32.— P. 58 215 822.

131. G. Bram, A. Loupy, D. Villemin in Solid Supports and Catalyst in Organic Synthesis. // Ed. K. Smith.— Chichester: Ellis Horwood and Prentice Hall.— 1992.— Ch. 12.

132. D. Villemin, B. Martin Clay catalysis: an easy synthesis of 5-nitrofuraldehyde and 5-nitrofurfuryliden derivatives under microwave irradiation. // J. Chem. Res. (S).— 1994.—P. 146−149.

133. P. de la Cruz, E. Diez-Barra, A. Loupy, F. Langa Silica gel catalysed Knoevenagel condensation in dry media under microwave irradiation. // Tetrahedron Lett.— 1996.— Vol. 37.— № 7.— 1113−1116.

134. G. Rosini in Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 2. // Eds. B. M. Trost, I. Fleming, C. H. Heathcock.— New York: Pergamon.— 1991.— P. 321−340.

135. G. Rosini, R. Ballini Functionalized Nitroalkanes as Useful Reagents for Alkyl Anion Synthons. // Synthesis.— 1988.— № 11.— 833−847.

136. L. Henry. // C. R. Hebd. Seances Acad. Sci.— 1895, — Vol. 120.— P. 1265.

137. F. A. Luzzio The Henry Reaction: Recent Examples. // Tetrahedron.— 2001, — Vol. 57.— P. 915−945.

138. J. Boruwa, N. Gogoi, P. P. Saikia, N. C. Barua Catalytic Asymmetric Henry Reaction. // Tetrahedron: Asymmetry.— 2006.— Vol. 17.— № 24.— P. 33 153 326.

139. N. Ono The Nitro Group in Organic Synthesis. // Weinheim: Wiley-VCH.— 2001.

140. O. Schales, H. A. Graefe Arylnitroalkenes: a new group of antibacterial agents. // J. Am. Chem. Soc.— 1952.— Vol. 74.— P. 4486−4490.

141. C. P. Kordik, A. B. Reitz Pharmacological treatment of obesity: therapeutic strategies. // J. Med. Chem.— 1999.— Vol. 42.— № 2.— P. 181−201.

142. S.-I. Hakomori Chemistry of glycosphingolipids. In Handbook of Lipid Research. 3. Sphingolipid Biochemistry. // Eds. J. N. Kaufer, S.-I. Hakomori.— New York: Plenum Press.— 1983.— P. 1−165.

143. T. Suami, K.-I. Tadono, A. Suga, Y. Ueno An Alternative Synthesis of Acosamine and Ristosamine. // J. Carbohydr.Chem.— 1984.— Vol. 3.— № 3, — P. 429−441.

144. T. M. Williams, H. S. Mosher A chiral nitronate dianion from D-glyceraldehyde. Enantiospecific syntheses of 2,3-dideoxy-3-nitro furanosides and pyranosides. // Tetrahedron Lett.— 1985.— Vol. 26, — № 51.— P. 62 696 272.

145. Т. Jiang, Н. Gao, В. Han, G. Zhao, Y. Chang, W. Wu, L. Gao, G. Yang Ionic liquid catalyzed Henry reactions. // Tetrahedron Lett.— 2004.— Vol. 45.— № 12.— P. 2699−2701.

146. F. A. Khan, J. Dash, R. Satapathy, S. K. Upadhyay Hydrotalcite catalysis in ionic liquid medium: a recyclable reaction system for heterogeneous Knoevenagel and nitroaldol condensation. // Tetrahedron Lett.— 2004.— Vol. 45.—№ 15.—P. 3055−3058.

147. G. Rosini, R. Ballini, P. Sorrenti Synthesis of 2-Nitroalkanols on Alumina Surfaces without Solvent: A Simple, Mild and Convenient Method. // Synthesis.— 1983.—№ 12.—P. 1014−1015.

148. R. Ballini, G. Bosica, D. Fiorini, A. Palmieri Acyclic a-nitroketones: а versatile class of afunction alized ketones in organic synthesis. // Tetrahedron.— 2005.— Vol. 61.— № 38.— P. 8971−8993.

149. C. Lin, J. Hsu, M. N. V. Sastry, H. Fang, Z. Tu, J.-T. Liu, Y. Ching-Fa I2-catalyzed Michael addition of indole and pyrrole to nitroolefins. // Tetrahedron.—2005.—Vol. 61.—№ 48.—P. 11 751−11 757.

150. В. C. Ranu, S. S. Dey An efficient synthesis of pyrroles by a one-pot, three-component condensation of a carbonyl compound, an amine and a nitroalkene in a molten ammonium salt. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 14.— P. 2865−2868.

151. R. Larsson Dynamic Systems for Screening, Control and Identification of Protein-Ligand Interactions. // Doctoral Thesis.— Stockholm.— 2008.— 72 p.

152. D. Seebach, A. K. Beck, T. Mukhopadhyay, E. Thomas Diastereoselective synthesis of nitroaldol derivatives. // Helv. Chim. Acta.— 1982.— Vol. 65.— № 4.—P. 1101−1133.

153. C. Palomo, M. Oiarbide, A. Mielgo Unveiling reliable catalysts for the asymmetric nitroaldol (Henry) reaction. // Angew. Chem. Int. Ed.— 2004.— Vol. 43.— № 41.— P. 5442−5444.

154. G. Jenner Effect of high pressure on Michael and Henry reactions between ketones and nitroalkanes. // New J. Chem.— 1999.— Vol. 23.— P. 525−529.

155. J. Boyer, R. J. P. Corriu, R. Perz, C. Reye Extension de la reaction de Michael en presence de CsF/Si (OR)4. // Tetrahedron.— 1983.— Vol. 39.— № 1.— P. 177−122.

156. Y. Nishigaichi, A. Takuwa, Y. Naruta, K. Maruyama Versatile roles of Lewis acids in the reactions of allylic tin compounds. // J. Chemistry of Heterocyclic Compounds.— 2004.— Vol. 49.— № 34.— P. 7395−7426.

157. R. Huttel Uber Malondialdehyd (I.). // Ber. Dtsch. Chem. Ges.— 1941.— № 12.—P. 1825−1829.

158. F. Wille, L. Saffer Zur Kenntnis des Propargylaldehyds I. Darstellung, Polymerisation und Reaktion mit Aminen. // Liebigs Ann. Chem.— 1950.— Vol. 568.— P. 34−46.

159. F. Wille, W. Schwab Zur Kenntnis der l, 4-Dihydro-3,5-pyridinedicarbaldehyde. // Chem. Ber.— 1977.— Vol. 110.— № 3.— P. 985 993.

160. W. Bonrath Chemical reactions under «non-classical conditions», microwaves and ultrasound in the synthesis of vitamins. // Ultrasonics Sonochemistry.—2004.—Vol. 11.—№ 1.—P. 1−4.

161. M. Isobe, R. Nishizawa, S. Hosokawa. T. Nishikawa Stereocontrolled synthesis and reactivity of sugar acetylenes. // Chem. Commun.— 1998.— P. 2665−2676.

162. M. G. Johnson, R. J. Foglesong Nucleophilic Behavior of DBU in a Conjugate Addition Reaction. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 40.— P. 7003−7006.

163. H. Esterbauer, R. J. Schaur, H. Zollner Chemistry and biochemistry of 4-hydroxynonenal, malonaldehyde and related aldehydes. // Free Radic. Biol. Med.— 1991.—Vol. 11.—№ 1.—p. 81−128.

164. D. D. Rio, A. J. Stewart, N. Pellegrini A review of recent studies on malondialdehyde as toxic molecule and biological marker of oxidative stress. // Nutrition, Metabolism & Cardiovascular Diseases.— 2005.— Vol. 15.— P. 316−328.

165. J. Backman, L. Kronberg Identification of a novel fluorescent adduct formed in the reaction of malonaldehyde with adenosine. // Chemosphere.— 2005.— Vol. 58.— № 5.— P. 637−643.

166. J. D. West, L. J. Marnett Endogenous Reactive Intermediates as Modulators of Cell Signaling and Cell Death. // Chem. Res. Toxicol. 2006.— Vol. 19.— № 2.— P. 173−194.

167. D. Pluskota-Karwatka, A. J. Pawlowicz, L. Kronberg Formation of Malonaldehyde-Acetaldehyde Conjugate Adducts in Calf Thymus DNA. // Chem. Res. Toxicol.— 2006.— Vol. 19.— № 7.— P. 921−926.

168. S. J. Meade, A. G. Miller J. A. Gerard The role of dicarbonyl compounds in non-enzymatic crosslinking: a structure-activity study. // Bioorg&Med. Chem.— 2003.— Vol. 11.— № 6, — P. 853−862.

169. C. S. Nichols, Т. H. Cromartie Irreversible inactivation of the flavoenzyme alcohol, oxidase with acetylenic alcohols. // Biochem. Biophys. Res. Commun.— 1980.—Vol. 97.—№ 1,—P. 216−221.

170. А. П. Сколдинов, А. П. Арендарук, Т. M. Годжелло Функциональные производные 1,3-пропандиаля. XX. Синтез функциональных производных 1,3-пропандиаля из пропиналя. // ЖОрХ.— 1970.— Т. 6.— № 3.— 422−428.

171. F. Wille, W. Schwab Malondialdehyde aus Propinal. // Z. Naturforsch.— 1977.— Vol. 32b.— P. 733−740.

172. K. Yagi, G. V. Mil’nikov, T. Taketsugu, K. Hirao, H. Nakamura Effect of out-of-plane vibration on the hydrogen atom transfer reaction in malonaldehyde. // Chem. Phys. Lett.— 2004.— Vol. 397.— № 4−6, — P. 435−440.

173. Р. А. Богаткин Влияние кремнийорганических заместителей на свойства тройной связи. / из сборника Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений. // Ленинград: Изд-во Ленинградского университета.— 1971.— 200 с.

174. А. И. Борисова, А. С. Медведева, И. Д. Калихман, Н. С. Вязанкин Реакция триметилсилилпропиналя с диалкиламинами. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1987,—№ 8.—С. 1866−1868.

175. А. С. Медведева, А. И. Борисова, М. Г. Воронков, Взаимодействие триэтилгермилпропиналя с тиолами и аминами. // Металлоорган. химия.— 1989.—Т. 2.—С. 1229−1232.

176. А. Гордон, Р. Форд Спутник химика. — М.: Мир.— 1976.— 311 с.

177. Лабораторная техника органической химии: пер. с чешского.— под ред. Б. Кейла.—М.: Мир.— 1966.— 752 с.

178. Общий практикум по органической химии: пер. с немецкого.— под ред. проф. А. Н. Коста.— М.: Мир — 1965.— 678 с.

179. А. С. Медведева, А. И. Борисова, Н. С. Вязанкин Полуаминали триметилсилилпропиналя. // ЖОХ.— 1981.— Т. 51.— № 12, — С. 2804.

180. P. V. Ramachandran, М. Т. Rudd, V. R. Reddy 1,4-Diazobicyclo2.2.2.octane-Catalyzed Selfand Cross-Condensation of a-Acetylenic Ketones. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40, — P. 3819−3822.

181. Q-F. Zhou, Q-X. Guo, S. Xue A new organocatalytic process of cyclotrimerization of acetylenic ketones mediated by 2,4-pentandione. // Synlett.— 2007.— № 2.— P. 215−218.

182. M. Lautens, W. Klute, W. Tam Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.—№ 1.— P. 49−92.

183. S. Saito, Y. Yamamoto Recent Advances in the Transition-Metal-Catalyzed Regioselective Approaches to Poly substituted Benzene Derivatives. // Chem. Rev.— 2000, — Vol. 100.— № 8, — P. 2901−2916.

184. L. Hintermann, A. Labonne Catalytic Hydration of Alkynes and Its Application in Synthesis. // Synthesis.— 2007.— № 8.— P. 1121−1150.

185. D. B. Grotjahn, D. A. Lev A General Bifunctional Catalyst for the Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes to Aldehydes Gives EnzymeLike Rate and Selectivity Enhancements. // J. Am. Chem. Soc.— 2004.— Vol. 126.—P. 12 232−12 233.

186. R. C. Larock Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations.— 2nd ed.— New York: Wiley-VCH.— 1999.

187. M. F. Semmelhack in Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 4. // Eds. B. M. Trost, 1. Fleming.— Oxford: Pergamon Press.— 1991.— 517 p.

188. J. March Advanced Organic Chemistry. // Wiley: New York.— 1992.— 762p.

189. Y. Fukuda, K. Utimoto Effective transformation of unactivated alkynes into ketones or acetals with a gold (III) catalyst. // J. Org. Chem.— 1991.— Vol. 56,—№ 11.—P. 3729−3731.

190. J. Halpern, B. R. James, A. L. W. Kemp Catalysis of the hydration of acetylenic compounds by ruthenium (III) chloride. // J. Am. Chem. Soc.— 1961.— Vol. 83.— № 19.— P. 4097−4098.

191. J. Halpern, B. R. James, A. L. W. Kemp Formation and Properties of Some Chlorocarbonyl Complexes of Ruthenium (II) and Ruthenium (III). // J. Am. Chem. Soc.— 1966.— Vol. 88.— № 22.— P. 5142−5147.

192. W. Hiscox, P. W. Jennings Catalytic hydration of alkynes with Zeise’s dimer. //J. Organometallics.— 1990.—Vol. 9.—№ 7.—P. 1997;1999.

193. J. W. Hartman, W. C. Hiscox, P. W. Jennings Catalytic hydration of alkynes with platinum (II) complexes. // J. Org. Chem.— 1993.— Vol. 58.— № 26.— P. 7613−7614.

194. D. W. Lucey, J. D. Atwood Insight into the Selective Room-Temperature Platinum (II) Catalytic Hydration of Alkynes in Water. // J. Organometallics.— 2002.— Vol. 21, — № 12.— P. 2481−2490.

195. N. X. Hu, Y. Aso, T. Otsubo, F. Ogura Novel oxidizing properties of p-methoxybenzenetellurinic acid anhydride. // Tetraheron Lett.— 1986.— Vol. 27, — № 50.— P. 6099−6102.

196. M. Tokunaga, Y. Wakatsuki The First Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes: Formation of Aldehydes Catalyzed by a Ruthenium (II)/Phosphane Mixture. // Angew. Chem. Int. Ed.— 1998.— Vol. 37.— P. 2867−2869.

197. T. Suzuki, M. Tokunaga, Y. Wakatsuki Ruthenium Complex-Catalyzed anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes. // Org. Lett.— 2001.— Vol. 3.— № 5, — P. 735−737.

198. K. Bowden, E. A. Braude, E. R. H. Jones Researches on acetylenic compounds. Part VIII. Miscellaneous addition reactions of ethynyl ketones. // J. Chem. Soc.— 1946.—P. 945−948.

199. A. F. Thomas, H. Damm A new reaction of acetylenes, the addition of methanol to 5-hydroxyhex-3-yn-2-one. Synthesis of the onion furanone, 2-hexy 1−5-methyl-3−2H.-furanone. // Tetrahedron Lett.— 1986.— Vol. 27.— № 4, — P. 505−506.

200. T. Tsuchimoto, T. Joya, E. Shirakawa, Y. Kawakami Bronsted Acid-Catalyzed Hydration of Alkynes: A Convenient Route to Diverse Carbonyl Compounds. // Synlett.— 2000, — № 12.— P. 1777−1778.

201. A. J. Poss, R. K. Belter Diethyl 3-iodopropynylphosphonate: an alkylative /?-ketophosphonate equivalent. // J. Org. Chem.— 1987.— Vol. 52.— № 21.— P. 4810−4812.

202. Y. Kataoka, O. Matsumoto, K. Tani Stereoselective Addition of Alcohol to Acetylenecarboxylale Catalyzed by Silver (I) Salt. // Chem. Lett.— 1996.— Vol. 25.— № 9.— P. 727−728.

203. Y. Liu, M. Liu, S. Guo, H. Tu, Y. Zhou, H. Gao Gold-Catalyzed Highly Efficient Access to 3-(2//)-Furanones from 2-Oxo-3-butynoates and Related Compounds. // Org.Lett.— 2000.— Vol. 8, — № 16.— P. 3445−3448.

204. P. W. Jennings, J. W. Hartman, W. C. Hiscox Alkyne hydration using Pt (II) catalysts. // Inorg. Chim. Acta.— 1994.— Vol. 222.— № 1−2, — P. 317−322.

205. A. R. Rajaram, L. Pu Hydration of y-Hydroxy-a,/?-Acetylenic Esters: A Novel Asymmetric Synthesis of Tetronic Acids. // Org. Lett.— 2006.— Vol. 8.— № 10.— P. 2019;2021.

206. Y. Badrieh, A. Kayyal, J. Blum Rearrangement, hydrochlorination and hydration of conjugated alkynones by platinum (IV) compounds under homogeneous and under biphasic conditions. // J. Mol. Catal.— 1992.— Vol. 75.—№ 2.—P. 161−167.

207. W. Baidossi, M. Lahav, J. Blum Hydration of Alkynes by a PtCl4-CO Catalyst. // J. Org. Chem.— 1997.— Vol. 62.— № 3.— P. 669−672.

208. O. Israelsohn, K. P. C. Vollhardt, J. Blum Further Studies on Hydration of Alkynes by the PtCl4-CO Catalyst. // J. Mol. Catal. A: Chem.— 2002.— Vol. 184.—№ 1−2.—P. 1−10.

209. F. Bohlmann, H.-G. Viehe Polyacetylenverbindungen. IX. Mitteil.: Alkalische und saure Addition an Polyine. // Chem. Ber.— 1955.— Vol. 88.— P. 10 171 027.

210. M. G. Constantino, I. Carvalho, G. V. Jose da Silva, F. С. Archanjo Hydration of Acetylenic Esters: Synthesis of /?-Keto-Esters. // Molecules.—¦ 1996.— Vol. 1,—№ 5, — P. 72−78.

211. H. J. Bestmann, С. Geismann, R. Zimmermann Umsetzung von (Triphenylphosphoranyliden)ethenonen mit Halogenverbindungen und ihre praparative Anwendungen. // Chem. Ber.— 1994.— Vol. 127.— № 8.— P. 1501−1510.

212. M. S. Chattha, A. M. Aguiar Organophosphorus enamines. VIII. А Convenient preparation of diethyl /?-ketophosphonates. // J. Org. Chem.— 1973.— Vol. 38.— № 16.— P. 2908−2909.

213. S. Abel, D. Faber, O. Huter, B. Giese Total Synthesis of Soraphen Ala. // Synthesis.— 1999.—№ 1,—P. 188−197.

214. M. Suzuki, M. Kambe, H. Tokuyama, T. Fukuyama Enantioselective Total Synthesis of FR900482. // J. Org. Chem.— 2004.— Vol. 69, — № 8.— P. 28 312 843.

215. E. J. Corey, P. Da Silva Jardine, J. С. Rohloff Total synthesis of (±)-forskolin. // J. Am. Chem. Soc.— 1988.— Vol. 110.— № 11.— P. 3672−3673.

216. E. J. Corey, X.-M. Cheng The Logic of Chemical Synthesis. // John Wiley & Sons: New York.— 1989.— 231 p.

217. V. Gomez, A. Perez-Medrano, J. M. Muchowski Synthesis of (3-Dicarbonyl Compounds via the Conjugate Addition of Benzaldoximate Anion to a,|3-AcetylenicCarbonyl Compounds. // J. Org.Chem.— 1994.— Vol. 59.— № 5.— P. 1219−1221.

218. B. M. Rosner, B. Schink Purification and Characterization of Acetylene Hydratase of Pelobacter acetylenicus, a Tungsten Iron-Sulfur Protein. // J. Bacteriology.— 1995.— Vol. ill.— № 20.— P. 5767−5772.

219. R. U. Meckenstock, R. Krieger, S. Ensign, P. M. H. Kroneck, B. Schink Acetylene hydratase of Pelobacter acetylenicus. Molecular and spectroscopic properties of the tungsten iron-sulfur enzyme. // Eur. J. Biochem.— 1999.— Vol. 264.—P. 176−182.

220. E. W. Yamada, W.B. Jakoby Enzymatic utilization of an acetylenic compound. // J. Am. Chem. Soc.— 1958.— Vol. 80.— № 9.— P. 2343−2344.

221. E. W. Yamada, W. B. Jakoby Enzymatic Utilization of Acetylenic Compounds. II. Acetylenemonocarboxylic acid hydrase. // J. Biol. Chem.— 1959.— Vol. 234.— № 4.— P. 941−945.

222. B. A. Trofimov Acetylene and its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends // Current Org. Chem.— 2002.— Vol. 6.—P. 1121−1162.

223. Y. Hashidoko. T. Nakayama, Y. Homma, S. Tahara Structure elucidation of xanthobaccin a, a new antibiotic produced from stenotrophomonas sp. strain SB-K88. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40.— № 15, — P. 2957−2960.

224. B. Saadali, D. Boriky, M. Blaghen, M. Vanhaelen, M. Talbi Alkamides from Artemisia dracunculus. // Phytochemistry.— 2001.— Vol. 58.— P. 1083−1086.

225. S. J. Lak, A. L. Young, R. M. Hyung, J. Y. Su, Y. K. Su Total synthesis of (±)-Iso-d-4T as potential antiviral agent. // Tetrahedron Lett.— 1998.— Vol. 39,—№ 14,—P. 7517−7520.

226. H. Luesch, W. Y. Yoshida, R. E. Moore, V. J. Paul, Т. H. Corbett Total structure determination of apratoxin A, a potent novel cytotoxin from the marine cyanobacterium Lyngbya majuscule. II J. Am. Chem. Soc.— 2001.— Vol. 123. — № 23. — P. 5418−5423.

227. H. Luesch, W. Y. Yoshida, R. E. Moore, V. J. Paul, New apratoxins of marine cyanobacterial origin from guam and palau. // Bioorg. Med. Chem.— 2002.— Vol. 10. — № 6. — P. 1973;1978.

228. A. S. Medvedeva, V. V. Novokshonov, M. M. Demina, M. G. Voronkov An unusual rearrangement of l-trimethylsiloxy-3-bromomagnezium-2-propyne. // J. Organometal. Chem.— 1998.— Vol. 553.— № 1−2.— P. 481−482.

229. Пат. № 1 833 392 Россия (1991)./ M. M. Демина, А. А. Великанов, А. С. Медведева, О. И. Маргорская, М. Г. Воронков Способ получения триметилсилиловых эфиров ацетиленовых спиртов и их элементорганических производных. II РЖХим.— 1994.— 9Н104П.

230. И. А. Шихиев, Ш. В. Алиев, PL В. Гараева, Б. М. Гусейнзаде Исследования в области синтеза и превращений непредельных германийорганических соединений. // ЖОХ.— 1961.— Т. 31.— № 11.— С. 3647−3652.

231. Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов Чистые химические вещества.— 4-е изд., доп. и перераб.— М.: «Химия».— 1974.— 408 с.

232. JI. Титце, Т. Айхер Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: пер. с нем.— под. ред. д.х.н. Ю. Е. Алексеева.— М.: Мир.— 1999.— 120 с.

233. В. Р. Bandgar, L. S. Uppalla, V. S. Sadavarte Morpholine adsorbed on silica gel: A novel and mild basic catalyst for the synthesis of «^-unsaturated nitroalkenes. // Monatshefte fur Chemie.— 2000, — Vol. 131.— P. 949−952.

234. H. В. Комаров, О. Г. Ярош, JI. Н. Астафьева Синтез и некоторые превращения а-кремнийацетиленовых альдегидов. // ЖОХ.— 1966.— Т.36.— № 4, — С. 907−909.

235. А. С. № 715 580 СССР. / А. И. Борисова, А. С. Медведева, Н. С. Вязанкин Способ получения кремний ацетиленовых карбонильных соединений. // Б. И.— 1980.— № 9.— С. 1978.

236. Е. J. Corey, J. W. Suggs Piridinium chlorocromate. An efficient reagent for oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds. // Tetrahedron Lett.— 1975.— № 31, — P. 2647−2650.

237. А. С. Медведева, M. M. Демина, H. С. Вязанкин Синтез гермилацетиленовых карбонильных соединений. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1977.— № 4.— С. 967−968.

238. L. Brandsma Preparative acetylenic chemistry. Second edition. // Elsevier. Amsterdam — Oxford — New York — Tokyo — 1988.— 321 p.

239. И. В. Суворова, M. Д. Стадничук Взаимодействие иминов a,ß—ацетиленовых альдегидов с тиофенолом. // ЖОХ.— 1984.— Т. 54.— № 1,—С. 132−139.