Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Адаптация метода ЭПР к исследованию поверхностных взаимодействий наполненных полимеров и фрактальных агрегатов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основе ЭПР спектроскопии стабильных нитроксильных радикалов (спиновых меток и зондов) разработана методика исследования структуры и молекулярной подвижности межфазных слоев в наполненных полимерах. Основой разработанной методики является локализация спиновой метки на поверхности частиц наполнителя и сопоставлении их вращательной подвижности с подвижностью зондов, распределенных в полимерной… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Метод спиновых меток и зондов
    • 1. 2. Структура поверхностных слоев полимеров
    • 1. 3. Молекулярная подвижность полимеров в поверхностных слоях и их модифицирование наполнителями
    • 1. 4. Фрактальные структуры дисперсных систем
      • 1. 4. 1. Фрактальные размерности и основные свойства фрактальных агрегатов
      • 1. 4. 2. Основные модели фрактальных агрегатов
      • 1. 4. 3. Основные методы определения фрактальной размерности
    • 1. 5. Физические основы метода ЭПР. 26 1.5.1 .Структура спектров ЭПР
      • 1. 5. 2. Характеристические параметры линий спектров ЭПР
      • 1. 5. 3. Метод спиновых меток и зондов
      • 1. 5. 4. Методики введения спиновых зондов и прививки спиновых меток
      • 1. 6. 1. Фрактальные характеристики металлонаполненных полимеров
      • 1. 6. 2. Электронный парамагнитный резонанс во фрактальных структурах металлических частиц
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Метод спинового зонда и зондовых меток
  • 3. Результаты и обсуждения
    • 3. 1. Анализ поведения меток, связанных с поверхностью 62 ковалентной связью
      • 3. 1. 1. Кристаллизация граничных слоев полиоксиэтиленов, наполненных аэросилом
      • 3. 1. 2. Кристаллизация граничных слоев полиоксиэтиленов,
  • Ф наполненных аэросилом
    • 3. 1. 3. Влияние молекулярной массы полимера на время корреляции зондов и меток
    • 3. 1. 4. Исследование процесса отверждения наполненной матрицы 81 3.1.5 Влияние удельной поверхности наполнителя на характеристики спектров ЭПР
    • 3. 1. 6. Оценка «дальнодействия» поверхности твердой поверхности
  • 4. Гетерогенная нуклеация на фрактальных поверхностях 89 4.1. Спектры электронного парамагнитного резонанса фрактальных агрегатов металлических наночастиц
  • Выводы

Адаптация метода ЭПР к исследованию поверхностных взаимодействий наполненных полимеров и фрактальных агрегатов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время весьма интенсивно проводятся теоретические и прикладные работы по выявлению и конкретизации новых, наиболее важных факторов, позволяющих синтезировать композиционные материалы с желаемыми свойствами и определения путей их целенаправленного изменения. Практически все свойства получаемых композиционных материалов (механические, электрические, оптические, тепловые и др.) определяются природой используемых матриц, а также дисперсностью, полидисперсностью и природой поверхности наполнителей. При этом немаловажным, до настоящего времени практически не учитываемым фактором, является характер распределения частиц твердой фазы в объеме дисперсионной среды. Рассмотрение дисперсных систем, основанных на представлении фрактальности их структур, привносит свой вклад в значение поверхностных взаимодействий и может существенно влиять на конечные свойства синтезируемого композиционного материала, в силу различных структурных организаций частиц дисперсной фазы. Общие закономерности, описывающие изменения структуры и молекулярной подвижности полимерной цепи, адсорбированной на поверхности и расположенной в полимерной матрице, изучены недостаточно. Одной из главных причин этого является отсутствие эффективных методов исследования интересующих закономерностей. Используемые для характеристики исходных компонентов, для получения композиционных материалов, методы реологии, ядерного магнитного резонанса, спектроскопии, дают интегральную оценку системы и не позволяют выявить характер контактных взаимодействий на границе раздела фаз, а также охарактеризовать структуру пограничного слоя, свойства которой могут изменяться по мере удаления от межфазной границы.

Весьма перспективным на наш взгляд, для решения поставленной задачи, представляется метод, основанный на применении парамагнитных датчиков информации, локализованных на поверхности частиц дисперсной фазы, посредством физических или химических связей. Метод ЭПР к настоящему времени достаточно известен. Одним из его достоинств является высокая избирательность и чувствительность. Имеются отдельные работы по его использованию для наполненных полимеров, но к настоящему времени еще практически нет систематических исследований по выявлению природы поверхности твердой фазы, дисперсности, полидисперсности, а также отмеченного нового фактора, а именно структурных организаций частиц дисперсной фазы, на интенсивность межфазных взаимодействий. Общие закономерности, описывающие изменения структуры и молекулярной подвижности полимерной цепи, адсорбированной на поверхности и расположенной в полимерной матрице, также практически не изучены.

В связи с этим, представляется весьма целесообразным изыскание надежного метода, позволяющего с достаточной избирательностью и чувствительностью исследовать межфазные слои гетерогенных систем и быть адекватным для решения задач физикохимии поверхностных явлений.

1.Литературный обзор.

Выводы.

1. Обосновано использование метода ЭПР, как адекватного, для изучения поверхностных взаимодействий на границе раздела фаз полимер — частица твердой фазы.

2. На основе ЭПР спектроскопии стабильных нитроксильных радикалов (спиновых меток и зондов) разработана методика исследования структуры и молекулярной подвижности межфазных слоев в наполненных полимерах. Основой разработанной методики является локализация спиновой метки на поверхности частиц наполнителя и сопоставлении их вращательной подвижности с подвижностью зондов, распределенных в полимерной матрице.

3. Показано, что форма спектров ЭПР спиновой метки зависит от количества молекул кислорода, адсорбированных на поверхности. Адсорбция макромолекул на поверхности приводит к уменьшению числа адсорбированных молекул кислорода и сужению линий ЭПР. Этот эффект может использоваться в качестве критерия образования адсорбционных слоев макромолекул и их дефектности — существования нарушений сплошности и воздушных прослоек.

4.Установлено, что укладка и иммобилизация цепей кристаллизующегося полимера (ПЭГ) на поверхности высокодисперсного минерального наполнителя способствуют образованию и росту кристаллитов. Степень кристалличности и температура плавления в граничном слое выше, чем в объеме полимера

5. Формирование новой фазы в растворах полимеров, а также процессы кристаллизации полимеров на границе раздела фаз можно рассматривать подобно процессам нуклеации на фрактальных поверхностях, сходя из соображения, что макромолекулы полимеров представляют собой фрактальные структуры, а в глобулярном состоянии они являются микрообъектами с развитой фрактальной поверхностью. б. Проведенные расчеты показали выраженную зависимость спектров ЭПР от степени агрегирования частиц, а также от значения фрактальной размерности агрегатов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Т.J.Stone, T. Buckman, R.L.Nordio and H.M.McConnell, Proc. Natl. Acad. Sci.U.S., 1965, № 54, p.1010
  2. Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров. Киев: Наук. думка, 1977. — 303с.
  3. В.А., Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. — 230с.
  4. А.А., Королев Г. В., Кефели Т. Ю., Сивергин Ю. М. Акрилровые олигомеры и материалы.М.: Химия, 1983.
  5. Ю.М., Перникс П. Ю., Киреева С. М. Поликарбонатметакрилаты. Рига: Зинатие, 1998.
  6. Зависимость адсорбированных сегментов полимерных молекул от концентрации растворов / Липатов Ю. С., Сергеева Л. М., Тодосийчук Т. Т. Коллоидн. журнал, 1975,37, № 2, с.335−345
  7. Crystallisation kinetics and polymorphic transformations in polybutene-1 / J. Powers, J.D.Hoffman, J.J.Weeks, F.A.Ouinn. -J.Res.Nat.Bur.Stand.A, 1965, 69, N 4, p.335 345
  8. Enckel E., Rumbach B. Uber die Absorption von hochmolekularen Stoffen aus der Losung. Z.Elektrochem., 1951,55,S.612−618.
  9. Koral J., Ullman R., Eirich F.R. The adsorbtion of polyvinyl acetate. J.Phys. Chem., 1958, 62, N4, p.541−550
  10. Patat F., Estupinan L. Die adsorption von Makromolekulen. -Makromol.Chem., 1961,49, N2,8.182−200
  11. Killman E., SchneiderG. Die Adsorption von Makromolekulen.IV. -Macromol.Chem., 1962, 57, N2, S.212−219
  12. Ф.Г., Липатов Ю. С. Исследование макромолекулярной подвижности в поверхностных слоях полиуретанов. Высокомол. соед. Сер. А, 1970, 12, № 14, с.738−741
  13. Атлас спектров ЭПР спиновых меток и зондов. Под ред.
  14. A.JI. Наука, М.: 1977.
  15. Ф.Г., Липатов Ю. С. Исследование макромолекулярнойподвижности в поверхностных слоях полиметакрилата и полистироламетодом ЯМР. Высокомол.соед. Сер. А, 1968, Т.10,№ 7, с. 1605−1608
  16. Ф.Г., Липатов Ю. С. Диэлектрическая релаксация в поверхностных слоях полиметакрилата и полистирола. В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наук. думка, 1969, с.73−79
  17. Ф.Г. Молекулярная подвижность полимеров в поверхностных слоях. Киев: Наук. думка, 1983. — 144 с.
  18. Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров. Успехи химии, 1970, Т.39, № 8, с. 1511 -1535
  19. Дж. Усиление эластомеров. -М: Химия, 1968. 483 с.
  20. Waldrop М., Kraus G. Nuclear magnetic resonance study of the interaction of SBR with carbon black. Rubber Chem. and Technol., 1969,42,1. N4, p. 1155−1166
  21. Д., Шнейдер В., Берштейн Г. Спектры ЯМР. М.:Изд- во иностр. лит., 1962. — 389 с.
  22. В.А., Слонимский Г. М. О деформации аморфно-жидких линейных полимеров. Доклады АН СССР, 1948, Т.62, № 2, с. 239−242
  23. Г. П., Шевелев В. А. Исследование молекулярной подвижности в полимерах гомологического ряда винилацетата импульсным методом ЯМР. Высокомол. соед. Сер. А, 1966, Т.8, № 9, с. 1542−1547
  24. В.А. Импульсный спектрометр ЯМР. Приборы итехника эксперимента, 1965, № 3, с. 135−139
  25. Н.М., Карпов В. П. Спектроскопия ЯР растворовэластомеров. Высокомол. соед. Сер. А, 1964,6, № 2, с.310−315
  26. И.Я., Любимов А. И. ЯМР в полимерах. М.:1. Химия, 1966.-407с.
  27. У.Ф. Диэлектрическая постоянная и структурамолекул. М.: Глав.ред.хим.лит., 1937. — 303.
  28. П. Полярные молекулы. М.: Госхимиздат, 1931. — 247 с.
  29. А.П. Физика диэлектриков. М.:Гостехиздат, 1932.-237 с.
  30. В.В., Мащенко В. М., Чуйко А. А. Трихлори триметоксильные группы на поверхности аэросила. Докл. АН СССР, 1971, Т.200, № 4, с.856−867
  31. Ф.Г. Молекулярная подвижность макроцепей в полимерных системах, содержащих аэросил различной модификации. В кн.: Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимеров. Киев: Наук, думку, 1976, с. 50−53
  32. Lipatov Yu., Moysya Е., Semenovich G. Study of molecular packing in boundary layers of some polymers. Polimer, 1975, T.16, № 8, p.582−584
  33. П.Г. и др. Процессы образования разрушения водородных связей в привитом слое химически модифицированных кремнеземов по данным ЭПР-спектроскопии. Ж.Х.Ф. 1992, T. l 1, № 1, с.85−93
  34. Leyden D.E., Kendal D.S., Wandell Т.О./ Anal. Chimica Acta. 1981, V.126, p.207
  35. Chwan-Hwa Ching, Nal-I Lin, Koenig J.L. / J.Coll.Int. Sci. 1982, V.86, №l,.p.26
  36. Scaefer J., Siejskal E. I J/ Amer. Chem. Soc. 1976, V.98, N4, p. 1031
  37. LeydenD.K, KendalD.S., BurgraffL. W. / Anal. Chem. 1982, V.54, p.101
  38. U.K., Староверов CM, Никитин Ю.С., Лисичкин Г. В. ЖФХ, 1984, 58, № 3, с.702
  39. Staroverov S.M., Lisichkin G.V. I Chromatographia, 1986, V.21, p. 165
  40. Kovarski A.L., Wasserman, A.M., Buchachenko A.L. J.Magn.Reson., 1972, V.7, № 3, p.225−237
  41. .P., Слуцкер А. И. Кинетическая природа прочности твердых тел, М.: Наука, 1974, 560 с.
  42. Tormala P., Tulikoura J. Polymer, 1974, V.15,№ 4, p.248−251
  43. П., Линдберг Дж. В кн. Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. М.: Химия, 1980, с.236−252
  44. A.L.Kovarski Molecular dinamics of additives in polymers. Utrecht, The Niderlandes, 1997
  45. Ю.С., Фабуляк Ф. Г. Спин-решеточная релаксация протонов в поверхностных слоях олигодиэтиленгликольадипината. -В кн.: Поверхностные явления в полимерах. Киев: Наук. думка, 1970, с.7−9
  46. Ю.С., Фабуляк Ф. Г. О релаксационных процессах в поверхностных слоях полимеров на межфазной границе с твердым телом. В кн.: Поверхностные явления в полимерах.
  47. Киев: Наук. думка, 1970, с.274−280
  48. Mandelbrot В.В. Fractal: Form, chance and dimension San Francisco:1. Freeman, 1977.
  49. ФедерЕ. Фракталы. M.: Мир, 1991.
  50. A.J., Heckman F.A. // Carbon. 1969. V. 7. P. 567.
  51. R. // Croatica chemica acta. 1992. V. 65. № 2. P. 215.
  52. P. // Успехи физ. наук. 1989. Т. 157. № 2. С. 339
  53. Т.A., Sander L.M. // Phys. Rev. Lett. 1981. V. 47. P. 1400.
  54. R., Kolb J. // J. Phys. Ser. A. 1984. V. 17. P. L639
  55. M., Jullien R. // J. Phys. (France). 1984. V. 45. P. L977.
  56. P.J. // Phys. Rev. Ser. A 1983. V. 27. P. 1495.
  57. M.J. // J. Colloid Interface Sci. 1963. V. 18. P. 684.
  58. D.N. //J. Colloid Interface Sci. 1966 V. 22. P. 300
  59. Haw M.D., Sievwright M., Poon W.C.K., Pusey P.N. // Cluster-cluster aggregation with finite bond energy. Adv. Colloid Interface Sci. 1995. V.62. P. 1−16.
  60. R. // Contempt. Phys. 1988. V. 28. № 5. P. 477.
  61. W., Ball R. // J. Phys. Ser. A. 1985. V. 18. P. L517.
  62. P.J. // J. Colloid Interface Sci. 1984 V. 102. P. 505.
  63. Hayakawa Y., Kondo H., Matsushita M.// Monte Carlo simulation of generalized diffusion limited aggregation. J. Phys. Soc. Japan. 1986.V.55.N8.P.2479−2482.
  64. Meakin P.// The effect of attractive and repulsive interaction on three-dimentional reaction-limited aggregation. J. Colloid Intarface Sci. 1990. V. 134. N 1 .P.235−244.
  65. Dirkse J.F., Cawley J.D.// A modified ballistic aggregation model. J. Colloid Interface Sci. 1995. V.170.N3.P.466−476.
  66. G., Amal R. //Fractal aggregates of polydisperse particles. J. Colloid Interface Sci. 1998.V.205.N2.P.459−469
  67. M. // Phys. Rev. Lett. 1983. V. 50. P. 839.
  68. M., Kawasaki K. // Phys. Lett. Ser. A. 1984. V. 100. P. 337.
  69. K., Kikuchi K., Yasuhara H. // Phys. Rev. Ser. A. 1992. V. 46. P. 3400.
  70. Meakin P.// Structure of active zone in diffusion limited aggregation, cluster-cluster aggregation and screened-growth model. Phys. Rev. A. 1985. V.32.N1 .P.453−459.
  71. Meakin P., Stanley H.E., Coniglio A.// Surfaces, interfaces and screening of fractal structures. Phys. Rev A. 1985.V.32.N4.P.2364−2369.
  72. Meakin P., Coniglio A., Stanley H.E., Witten T.A.// Scaling properties for the surfaces of fractal and nonfractal objects: an infinite hierarchy of critical exponents. Phys. Rev. A. 1986.V.34.N4.P.3325−3340.
  73. Matsushita M., Honda К., Toyoki Н., Hayakawa Y., Kondo H.// Generalization of fractal dimensionality of diffusion-limited aggregation. J. Phys. Soc. Japan. 1986.V.55.N8.P.2618−2626.
  74. Poon W.C.K., Haw M.D.//Mesoscopic structure formation in colloidal aggregation and gelation. Adv. Colloid Interface Sci. 1997.V.73.P.71−126.
  75. В.И. Успехи химии.2000. T.69.№ 10.
  76. Earnshow J.C., Harrison M.B.J. Robinson D.J.// Local order in two-dimensional colloidal aggregation. Phys. Rev. E. 1996.V.53.N6.P.6155−6163.
  77. D.W., Keefer K.D. // Phys. Rev. Lett. 1984. V. 53. P. 596.
  78. Е.Ф., Власенко C.C. // Хим. физика 1990. Т. 9. С. 1580.
  79. Е.Ф., Власенко С. С. // Хим. физика. 1992. Т. 11. С. 571.
  80. Z., Mate М., Zrinyi М. // Colloid Surfaces Ser.А. 1994. V. 84. P. 207.
  81. Tsay C.-S., Lee C.-K., Chiang A.S.T.// The fractal and percolation analysis of polymeric A1203 gel. Chem. Phys. Lett. 1997. N1−3. P.83−90.
  82. Sorensen C.M., Hageman W.B., Rush T.J., Huang H., Oh C.// Aerogelation in flame soot aerosol. Phys. Rev. Lett. 1998.V.80.N8P. 17 821 785.
  83. Woiginger Т., Reynes J., Hafidi Alaoui A., Beurroies I., Phalippou J.// Different kinds of structure in aerogels: relationship with the mechanical properties/J. Nonb-Cryst. Solids. 1998.V.241.N1.P.45−52.
  84. Krall A.H., Weitz D.A.// Internal dynamics and elasticity of fractal colloidal gels. Phys. Rev. Lett. 1998.V.80.N4.P.778−781
  85. Gonzalez A.E., Ramirez-Santiago G.//Scaling of the structure factor in fractal aggregation of colloids: computer similations. J Colloid Interface Sci. 1996. V. 182. N1 .P.254−267.
  86. S., Witten T. // J. Phys. Ser. A. 1979 V. 12. P. L109.
  87. R.L., Collins S.D. // J. Appl. Phys. 1992. V. 71. P. R1.
  88. Weitz D., Lin M.Y., Sandroff C. // Surface Sci. 1985. V. 158. P. 147.
  89. T. //Light scattering as an alternate probe of fractal structure oa Agl colloidal aggregates. Indian J. Phys. 1998.V.72B.N6.P.631−635.
  90. Molina-Bolivar J.A., Galisteo-Gonzalez F., Hidalgo-Alvarez R.// Cluster morphology of protein-coated polymer colloids. J. Colloid Interface Sci. 1998.V. 208. N2.P.445−454.
  91. Thill A., Veerapaneni S., Simon В., Wiesner M., Bottero J.Y., Snidaro D.// Determination of structure of aggregates by confocal scanning laser microscopy. J. Colloid Interface Sci. 1998. V.204.N2.P.357−362.
  92. Nicolai Т., Durand D., Gimel J.-C.// Static structure factor of dilute solutions of polydisperse fractal aggragayes. Phys. Rev B. 1994−11. V.50.N22.P. 16 357−16 363.
  93. Serra T. Casamitjana X.// Structure of the aggregates during the process of aggregation and breakup under shear flow. J. Colloid Interface Sci. 1998. V.206.N2.P.505−511.
  94. S., Ottino J.M. // Aggregation and cluster size evolution in inhomogeneous flows. J. Colloid Interface Sci. 1996. V.179.N1.P.89−103
  95. Potatin A.A., Russel W.B.// Fractal model consolidation of weacly aggregated colloidal dispersion. Phys. Rev. e. 1996.V.53.N4.P.3702−3709.
  96. Thouy R., Olivi-Tran N., Jullien R.// Fragmentation of two-dimentional mass fractals by surface-diffusion sintering. Phys. Rev. B. 1997.V.50.N9.P.5321−5327.
  97. Н.Б., Ладыженский И. Я. //Микрореология малоконцентрированных коллоидных гелей. Фрактальные модели. Коллоид, журн. 1992.Т.54.№ 4.С.87−94.
  98. Mingalyov P., Fadeev A., Staroverov S., Lisichkin G. J. of Chromatography, 1993, № 646, p.267−277
  99. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии, (под ред. Лисичкина Г. В.), М: Химия, 1986, 248с. 99. Schmaker V., Stevenson D., J. Am. Chem. Soc.1947, V.63, p.37
  100. А.Л.Коварский, А. М. Вассерман, Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров, М.: Наука, 1986, 245 с.
  101. А.Л.Коварский, Спектроскопия ЭПР. Учебное пособие, РХТУ им. Менделеева, 1998, 40 с. «
  102. Ю2.Чернин И. З., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиции. — М.:Химия, 1982,230 с
  103. Bondi A. Physical Properties of Molecular Crystals, Liquids and Glasses. NY-London-Sydney.: John Wiley & Sons, 1968
  104. Л.И.Анциферова, А. М. Вассерман и др., Атлас спектров ЭПР спиновых меток и зондов, М.:Наука, 1977,160 с.
  105. Ю5.Мингалее П. Г., Фадеев А. Ю., Староверов СМ., Лунина Е. В., Лисичкин Г. В. II Хим. физика. 1992. Т. 11. № 1. С. 85.
  106. CRC Handbook of chemistry and physics. Dr. Lide CRC Press, NY, London, Tokyo, 1999
  107. Hwang J.S., Mason R.P., Hwang L.-P., Freed J.H. // J.Phys.Chem. 1995, V. 79, N5, p. 489.
  108. Friedrich C., Laupretre F., Noel C., Monnerie L.
  109. Macromolecules. 1991. V. 14. N 4. P. 1119
  110. Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 3. С. 441.
  111. Т.В., Коварский А. Л., Каспаров В. В., Шапиро А.Б.,.// Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 11. С. 2009.
  112. Kovarski A.L., Yushkina T.V., Kasparov V.V., Shapiro A.B.,// Colloid Polym. Sci. 2003. V. 281. No. 4. P. 308.
  113. A.L., Yushkina T.V., // Journal of the Balkan Tribological Association. 2003. V. 9. No. 2. P. 203.
  114. Kovarski A.L., Yushkina T.V., Surfaces Spin Labeling // Polymer News. 2002. V.27.N12. P. 421.
  115. A.Kawabata. J/Phys.Soc.Japan.299,902,1970
  116. ИМ., Азбелъ М. Я., Каганов М. И. Электронная теория металлов. М.: Наука, 1971. 415 с.
  117. Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука, 1982.
  118. Ролдугин В.И. II Успехи химии. 2000. Т. 69. С. 899−923.
  119. В.И. // Успехи химии. 2003. Т. 72. С. 931−959.
  120. Filippov A.V., ZuritaM., RosnerD.E. // J. Colloid Interface Sci. 2000. V. 229. P. 261.
  121. V.M. // Phys. Repts. 1996. V. 272. P. 61−137.
  122. С.В., Басько АЛ., Попов А. К., Слабко В. В. Коллоид, журн. 2000. Т. 62. С. 773−789.
  123. А.А., Schats G.C. // J. Phys. Chern. B. 2000.V. 104. P. 460 467.
  124. Knight W.D. II J. Phys. (Paris). 1977. T. 38. Colloq. 2. Suppl. 7. P. C2−109
Заполнить форму текущей работой