Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Структурные аспекты активации оксидных алюмокобальтовых и алюмомарганцевых катализаторов

Диссертация: Структурные аспекты активации оксидных алюмокобальтовых и алюмомарганцевых катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Работа выполнялась — в соответствии с планами научно-исследовательской работы ИК СО РАН: проектом 5.1.1.8 «Экспериментальное и теоретическое исследования строения и свойств катализаторов, наноструктур, веществ и» материалов с использованием современных физико-химических методов. Разработка и развитие новых методов и подходов, в том числе, в режиме in situ" программы 15.1 «Строение и свойства… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Исследование процессов активации оксидных катализаторов с использованием in situ рентгенографии
    • 1. 2. Кобальтовые катализаторы для синтеза Фишера-Тропша
      • 1. 2. 1. Синтез Фишера-Тропша (СФТ)
      • 1. 2. 2. Катализаторы, используемые в СФТ
      • 1. 2. 3. Механизм СФТ на кобальтовых катализаторах
      • 1. 2. 4. Исследование процесса восстановления нанесенных катализаторов
      • 1. 2. 5. Исследование процесса восстановления массивных (монофазных) образцов оксида кобальта
      • 1. 2. 6. Влияние носителя на процесс восстановления
      • 1. 2. 7. Роль паров воды в процессе восстановления
      • 1. 2. 8. Влияние промоторов и модифицирующих добавок на процесс восстановления

Структурные аспекты активации оксидных алюмокобальтовых и алюмомарганцевых катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Рентгенографические исследования методами in situ позволяют изучать состояние веществ в различных внешних условиях. Одним из направлений исследований является изучение катализаторов в условиях их приготовления, предварительной активации и в ходе каталитической реакции. Благодаря различным методическим возможностям современной рентгенографии можно детально охарактеризовать происходящие под воздействием среды и температуры структурные изменения на атомном уровне.

Для целого ряда катализаторов, содержащих переходные металлы, необходим процесс активации, который заключается в том или ином воздействии (режим нагрева, обработка газами). Условия активации оказывают значительное влияние на структуру катализатора и его дальнейшую работу. В ряде случаев-активированные состояния катализаторов являются неустойчивыми при нормальных условиях в атмосфере воздуха, например, наноразмерные частицы металлов реокисляются на воздухе. Поэтому решающую роль в исследовании таких систем играют методы in situ: с их помощью можно выявить истинное состояние катализатора в реальных условиях их приготовления и работы.

В настоящей работе объектами исследования были две системы: алюмокобальтовые и алюмомарганцевые катализаторы.

Нанесенные на у-А120з кобальтовые катализаторы, широко использующиеся в синтезе Фишера-Тропша (СФТ), обычно активируются путем восстановления непосредственно в реакторе. После восстановления Со-содержащие катализаторы содержат высокодисперсный металлический кобальт и СоО. Свойства катализаторов СФТ существенно зависят от условий их активации. Однако сам процесс восстановления недостаточно изучен. В литературе [1, 2, 3] вопрос восстановления кобальтовых катализаторов исследуется, в основном, методом температурно-программируемого восстановления (ТПВ), который не является прямым. Выводы о течении процесса, как правило, не подкреплены структурными данными. Для того, чтобы понять, как зависит структура, размер частиц, соотношение образующихся фаз от условий обработки катализатора (среды, температуры, времени восстановления и режима нагрева) и уметь регулировать эти характеристики, влияющие на активность, селективность, стабильность катализатора, необходимо разобраться в механизме восстановления на макрои микроуровне. Для этого необходимо следить за структурными изменениями в процессе восстановления нанесенных катализаторов. Полезным также является проведение исследований с использованием модельных систем, в качестве которых могут служить поликристаллические образцы С03О4 с нанометровыми размерами частиц и твердые растворы СозхА1×04. Однако исследования ex situ этих объектов являются недостаточными, т.к. наноразмерные частицы кобальта реокисляются на воздухе.

Алюмомарганцевые системы являются промышленными катализаторами процессов глубокого окисления углеводородов и СО. В работах [4,5] показано, что формирование активного состояния происходит за счет структурных и фазовых превращений в системе. При температуре синтеза* 950°G из смеси исходных оксидов марганца и алюминия образуется корунд и твердый’раствор Мп3. хА1×04 (х~1.5) со структурой кубической шпинели, который является равновесным при температуре синтеза, но распадается при охлаждении с выделением наночастиц р-МП3О4. Остаются невыясненными вопросы о состоянии алюминия и механизмах расслоения исходной шпинели, не установлена роль кислорода в этих процессах. Обратимый характер потери и присоединения кислорода при нагреве/охлаждении на воздухе требует проведения структурных исследований с использованием' высокотемпературной рентгенографии.

Целью работы • являлось установление структурных превращений алюмокобальтовых и алюмомарганцевых катализаторов в условиях, моделирующих процесс их активации.

В соответствии с этим решались следующие задачи: • выполнение дифракционных экспериментов in situ в среде водорода для Со304/у-А120з и модельных системопределение структурных механизмов зародышеобразования на начальных стадиях восстановления С03О4- установление стадийности фазовых превращений при восстановлении СозхА1×04 (х=0, 0.05, 0.1, 0.2) и факторов, влияющих на этот процессуточнение структуры частиц металлического кобальта, полученных после восстановлениявыполнение высокотемпературных дифракционных экспериментов на воздухе и в условиях пониженного давления кислорода для алюмомарганцевых катализаторов и модельных систем (шпинелей Мп3. хА1×04 при х=1.1.8) — • исследование фазовых превращений, протекающих при расслоении твердых растворов Мп3. хА1×04 в различных режимах нагрева и охлажденияисследование микро (нано)структуры продуктов распада твердых растворов шпинелей Мп3. хА1×04 при х=1.1.8 и установление структурных механизмов их расслоения.

Научная новизна.

Впервые выявлен структурный механизм начальной стадии восстановления С03О4. Он характеризуется появлением кластеров СоО в структуре шпинели за счет заполнения вакантных октаэдрических позиций ионами Со.

Показано, что число стадий восстановления различается в зависимости от концентрации водорода и скорости потока. Восстановление С03О4, нанесенного на у-А120з, в атмосфере 100% водорода (при скорости потока больше 25 см7мин) происходит в две стадии: Со304 -" СоО —> Со в отличие от монофазного образца, который восстанавливается сразу до металлического состояния. В разбавленном гелием водороде или при уменьшении скорости потока монофазный оксид кобальта С03О4 также восстанавливается до металла через образование промежуточной кристаллической фазы СоО.

Показано наличие фазы взаимодействия для нанесенного катализатора. В нанесенном образце восстановление полностью не завершается до 350°С: сосуществуют две фазы СоО и Со. Причиной появления трудновосстанавливаемой нанокристаллической фазы со структурой СоО является частичное взаимодействие оксидов кобальта и алюминия на стадии приготовления.

Впервые установлено, что структура металлического кобальта, полученного в результате восстановления при 350 °C монофазных и нанесенных частиц оксида, различается. Моделирование дифракционных картин показало, что восстановленные из монофазного Со304 частицы металлического кобальта имеют г. п.у. структуру с большим содержанием дефектов упаковки (сс~0.2). В то же время, восстановленные из нанесенного С03О4 на у-А1203 частицы металлического кобальта имеют нанодоменную структуру, характеризующуюся наличием когерентно связанных доменов 10−20 А с г. ц.к. и г. п.у. структурами.

Показано, что восстановление твердых растворов Со3хА1×04 (х=0.05, 0.1, 0.2) моделирует поведение нанесенного образца С03О4/У-А12О3. Восстановление твердых растворов происходит в две стадии через формирование промежуточной фазы СоО и приводит к образованию микродоменной структуры г. ц.к.-г.п.у. типа в частицах металлического кобальта.

Впервые показано, что расслоение гомогенных твердых растворов со структурой кубической шпинели Мп3хА1×04 (1<х<1.8) и образование наногетерогенных состояний в области температур 300 — 800 °C происходит только.

24″ 3+ в кислородсодержащей атмосфере вследствие частичного окисления Мп до Мп> .

Найдены условия" синтеза алюмомарганцевой фазы со структурой кубической шпинели состава МП] 5А1×504. Рентгенографически однофазный образец этого состава образуется в условиях низкого парциального давления кислорода при 1050 °C и на воздухе при температурах 1150−1200°С.

Показано, что расслоение твердого раствора Mn1.5Al1.5O4 происходит на две фазы: кубическую шпинель примерного состава Mno.4Al2.4nо 2О4 и фазу на основе тетрагональной шпинели р-Мп304, содержащую ~ 7% ат. ионов алюминия.

Впервые установлены структурные механизмы расслоения твердых растворов при их нагреве на воздухе от комнатной температуры и при их охлаждении от температуры синтеза. В первом случае идет зародышеобразование за счет диффузии и выхода ионов марганца на поверхность шпинели и формирование наночастиц (З-МП3О4. Во втором случае имеет место механизм объемного расслоения (спинодального распада) за счет кластерирования катионов Мп3+.

Научная и практическая значимость.

Показано, что в зависимости от условий эксперимента (концентрации водорода в газовой смеси, скорости потока) изменяется стадийность восстановления Со304, что позволяет регулировать фазовый состав и микроструктуру образцов.

Результаты исследования восстановления нанесенного оксида кобальта, фазового состава и структуры полученных продуктов после восстановления важны для подбора условий синтеза, состава катализаторов СФТ и условий их активации1 водородом в промышленности.

Выявленные закономерности поведения алюмомарганцевых систем в различных средах и температурах позволяют целенаправленно регулировать наноструктуру катализаторов.

В результате проведенных структурных исследований стало возможно значительно улучшить характеристики (активность в модельной реакции окисления СО) алюмомарганцевого катализатора за счет модификации способа приготовления.

Работа выполнялась — в соответствии с планами научно-исследовательской работы ИК СО РАН: проектом 5.1.1.8 «Экспериментальное и теоретическое исследования строения и свойств катализаторов, наноструктур, веществ и» материалов с использованием современных физико-химических методов. Разработка и развитие новых методов и подходов, в том числе, в режиме in situ" программы 15.1 «Строение и свойства молекул, наноструктур, веществ и материалов. Аналитические методы и методы определения свойств материалов» (2006;2008 гг), проектом IL6.3.6 «Нанодиагностика высокодисперсных материалов, используемых в качестве адсорбентов, катализаторов, носителей катализаторов» программы II.6.3 «Комплексная нанодиагностика систем пониженной размерности, нанолитография и нанометрология» (2009;2010 гг) — а также при поддержке проекта № 2.1.1/729 программы «Развитие научного потенциала высшей школы Министерства образования и науки РФ» (2009;2010 гг) и Междисциплинарного проекта СО РАН и УрО РАН № 36 (2009;2011 гг).

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ*.

1. Впервые выявлен структурный’механизм восстановления наночастиц оксида кобальта С03О4. Для монофазных образцов С03О4 и катализатора Со304/у-А12Оз восстановление Со304—"СоО начинается при одинаковой температуре 180−190°С и происходит через заполнение катионами октаэдрических пустот в структуре шпинели, что означает формирование кластеров СоО.

2. Стадия восстановления СоО—>Со для Со30}, нанесенного на у-А1203, и твердых растворов Со3. хА1×04 (х=0.05, 0.1, 0.2) затруднена по сравнению с монофазным С03О4, вследствие формирования фазы взаимодействия. Увеличение содержания ионов алюминия в твердом растворе Соз"хА1×04 приводит к уменьшению количества металлического кобальта в продукте.

3. Металлические частицы, восстановленные из С03О4, имеют г. п.у. структуру с дефектами упаковки. Частицы металлического кобальта, полученные из твердых растворов и Со304/у-А12Оэ, являются наноструктурированными и образованы когерентно связанными доменами толщиной 10−20 А с г. ц.к. и г. п.у. структурами. Таким образом, ионы алюминия стимулируют формирование высокотемпературной г. ц.к. модификации кобальта.

4. Определены условия синтеза алюмомарганцевой фазы со структурой кубической шпинели состава МП15А11.5О4. Рентгенографически однофазный образец этого состава образуется в условиях низкого парциального давления кислорода при 1050 °C и на воздухе при 1150−1200°С. Катионы алюминия и марганца изоморфно занимают тетраэдрические и октаэдрические позиции в структуре шпинели.

5. Выявлена роль окислительных процессов при расслоении твердых растворов Мп3. хА1×04 (для х=1.1.8) на примере Mn1.5Al1.5O4. При охлаждении в условиях низкого парциального давления кислорода сохраняется состав и кубическая структура шпинели. Присоединение кислорода и увеличение содержания катиона Мп3+ в октаэдрах ведет к расслоению твердого раствора на две фазы: Mn04Al2.4D0.2O4 и фазы на основе (З-МП3О4 с содержанием около 7 ат. % алюминия.

6. Предложена схема расслоения шпинелей Мп3хА1×04 (х=1.1.8) при нагреве на воздухе от комнатной температуры и при охлаждении от температуры синтеза. При нагреве расслоение идет по механизму зародышеобразования новой фазы.

3-Мп304 на поверхности исходных частицпри охлаждении наблюдается расслоение в объеме исходной частицы по типу спинодального распада. Выявленные закономерности позволяют целенаправленно регулировать микроструктуру катализаторов путем варьирования процедуры синтеза.

Показать весь текст

Список литературы

  1. . R., В alloy, D., Dauphin, J. Grimblot, J. Influence of the characteristics of y-aluminas on the dispersion and reducibility of supported cobalt catalysts // Chem. Mater. 1999. — V. 11.-N7.-P. 1703−1711.
  2. Arnoldy, P., Moulijn, J.A. Temperature-programmed reduction of СоО/А12Оз catalysts // J. Catal. 1985. -V. 93. -N 2. — P. 38−54.
  3. Das, Т.К., Jacobs, G., Patterson, P.M., Conner, W.A., Li, J., Davis, B.H. Fisher-Tropsch synthesis: characterization and catalytic prorerties of rhenium promoted cobalt alumina catalysts // Fuel. 2003. — V. 82. -N 7.- P. 805−815.
  4. Tsybulya, S.V., Kryukova, G.N., Vlasov, A.A., Boldyreva, N.N., Kovalenko, O.N., Tsyrulnikov, P.G. Phase composition of manganese-alumina catalysts for the reactions of deep oxidation // React. Kinet. Catal. Lett. 1998. — V. 64. — N 1. — P. 113−118.
  5. , C.B., Крюкова, Г.Н., Кригер, T.A., Цырульников, П. Г. Структурные аспекты эффекта термоактивации в системе МпОх/у-А12Оз // Кин. Кат. 2003 — Т. 44. -№ 2. -С. 318−321.
  6. , Ю.В., Пинаков, Д.В., Чехова, Т.Н., Алферова, Н.И., Логвиненко, В. А. Особенности фазовых переходов интеркалированных соединений включения C2F0.92Br0.0i yCH3CN в области температур 20−260°С // ЖСХ. 2006. — Т. 47. — № 6. -С. 1150−1162.
  7. Walton, R.I., O’Hare, D. Watching solids crystallise using in1 situ powder diffraction // Chem. Commun. 2000. — N 23. — P. 2283−2291.
  8. Norby, P. In-situ XRD as a tool to understanding zeolite crystallization // Current Opinion in Colloid and Interface Science. 2006. — V. 11. — N 2−3. — P. 118−125.
  9. , С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы и результаты исследований. Л.: Недра, 1990. — 288 с.
  10. , В.А. Высокотемпературная рентгенография металлов. М.: Металлургия, 1968. — 204 с.
  11. Plyasova, L.M., Molina, I.Yu., Krieger, T.A., Davydova, L.P., Yurieva, T.M. Structure transformation of copper chromite under reduction — reoxidation conditions // J. of Mol. Catal. A: Chem. 2000. — V. 158. — N 1. — P. 331−336.
  12. Методы исследования каталитических систем. 1. Рентгенография катализаторов: сб. науч. тр. / ИК СО АН СССР Новосибирск: Изд-во ИК СО АН СССР, 1977. -117с.
  13. Plasova, L.M. X-ray characterization of complex oxide catalysts under preparation and reaction conditions: Catalysts for methanol synthesis // Material science forum. -1996. -V. 228−231. P. 341−346.
  14. Volkova, G.G., Yurieva, T.M., Plyasova, Naumova, M.I., Zqikovskii, V.I. Role of CuCo alloy and cobalt carbide in higher alcohol synthesis // J. of Mol. Catal. A: Chem. -2000.-V. 158.-N 1.-P. 389−393.
  15. , JI.M., Соловьева, Л.П., Кригер, Т.А., Макарова, О.В., Юрьева, Т. М. Характер взаимодействия водорода с оксидными медьсодержащими катализаторами. VI. Структура водородосодержащего хромита меди // Кин. Кат. -1996. Т. 37. — № 4. — С. 622−626.
  16. Plyasova, L.M., Solovieva, L.P., Krieger, Т.A., Makarova, O.V., Yurieva, Т.М. The nature of hydrogen stabilization in the reduced copper chromites // J. Molec. Catal. A: Chem. 1996. -V. 105.-N 1−2.-P. 61−66.
  17. Rodriguez, J.A., Kim, J.Y., Hanson, J.C., Perez, M., Frenkel A.I. Reduction of CuO in H2: in situ time-resolved XRD studies // Catal. Lett. 2003. — V. 83. — N 3−4. — P. 247 254.
  18. Rodriguez, J.A., Hanson, J.C., Wen, W., Wang, X., Brito, J.L., Martinez-Arias, A. Fernandez-Garscia, M. In-situ characterization of water-gas shift catalyst using time-resolved X-ray diffraction // Catalysis Today. -2009. V. 145. — N 3−4. — P. 188−194.
  19. Rodriguez, J.A., Liu, P., Wang, X., Wen, W., Hanson, J.C., Hrbek, J., Perez, M., Evans, J. Water-gas shift activity of Cu surfaces and Cu nanoparticles supported on metal oxide // Catalysis Today. -2009. V. 143. — N 1−2. — P. 45−50.
  20. Wen, W., Calderon, J.E., Brito, J.L., Marinkovic, N., Hanson, J.C., Rodriguez, J.A. In situ time-resolved characterization of Ni-Mo02 catalysts for the water-gas shift reaction // J. Phys. Chem. C. 2008. — V. 112. — N 6. — P. 2121−2128.
  21. , JI.M., Аверьянов, B.B., Хасин, A.A., Куликова, A.B., Пармон, В. Н. Реальная температура активного компонента катализатора Pt/Si02 в условиях окисления СО // ДАН Физ. Химия. 2005. — Т. 401. — № 1. — С. 44−48.
  22. , А.Н. Особенности формирования структуры и условия стабильности-гетеровалентных твердых растворов на основе феррита лантана: Дис.. канд. физ.-мат. наук: 02.00.04, 01.04.07 / А. Н. Надеев. Институт катализа СО РАН. -Новосибирск., 2009 169 с.
  23. , А.Н., Цыбуля, С.В., Беляяв, В.Д., Яковлева, И.С., Исупова, JI.A. Подвижная форма кислорода и ее роль в стабильности твердых растворов Laj. xSrx03. x // ЖСХ. 2008. — 49. — № 6. — С. 1114−1121.
  24. , Г., Голамбик, Н., Андерсон, Р. Синтез углеводородов из оксида углерода и водорода. М: Издатинлит, — 1954. — 516 с.
  25. Schulz, Н. Short history and present tends of Fischer-Tropsch synthesis // Appl. Catal. A: General. 1999. — V. 186. -N 1−2: — P. 3−12Г
  26. Dry, M.E. Fischer-Tropsch reactions and the environment // Appl. Catal. A: General. 1999.-V. 189.-N2.-P. 185−190.
  27. , А.Л., Цапкина, M.B., Крылова А. Ю., Тонконогов,. Б. П. Биметаллические кобальтовые катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 // Успехи химии. 2005. — Т. 74. — № 6. — С. 634−645.
  28. , А.Л., Крылова, А.Ю. Каталитический синтез изоалканов и ароматических углеводородов из СО и Н2 // Успехи химии. 1999. — Т. 67. — № 11.-С. 1032−1043.
  29. , А.Л. Научные основы синтеза жидких углеводородов из СО и Н2 в присутствии кобальтовых катализаторов // Изв. АН’СССР. Сер. хим. 1991. — № 12.-С. 2681−2698.
  30. Bessell, S. Support effects in cobalt-based Fischer-Tropsch catalysis // Appl. Catal. A: General. 1993. — V. 96. .-N 2. — P. 253−268.
  31. Madikizela-Mnqanqeni, N.N., Coville N.J. Surface and reactor study of the effect of zinc on titania-supported Fischer-Tropsch cobalt catalysts // Appl. Catal. A: General. -2004. V. 272. -N 1−2. — P. 339−346.
  32. Jonsgomjit, В., Panpranot, J., Goodwin, J.G. Co-support compound formation in alumina-supported cobalt catalysts // J. Catal. 2001. — V. 204. — N 1. — P. 98−109.
  33. Li, J., Zhan, X., Zhang, Y., Jacobs, G., Das, T., Davis, B.H. Fisher-Tropsch synthesis: effect of water on the deactivation of Pt promoted Co/Al203 catalysts // Appl. Catal. A: Gen. 2002. — V. 228. — N 1−2. — P. 203−212.
  34. Jacobs, G. Patterson, P.M., Zang, Y., Das, T., Li, J., Davis, B.H. Fisher-Tropsch synthesis: deactivation of noble meta-promoted Co/A1203 catalysts // Appl. Catal A.: Gen.-2002.-V. 233.-N 1−2. P. 215−226.
  35. Rosynek, M.P., Polansky, C.A. Effect of cobalt source on the reduction properties of silica-supported cobalt catalysts // Appl. Catalysis. 1991. — V. 73. -N 1. — P. 97−112
  36. Vof3, M., Borgmann, D., Wedler, G. Characterization of alumina, silica, and titania cobalt catalysts // J. Catal. 2002. — V. 212. -N 1. — P. 10−21.
  37. Lin, H.-Y., Chen, Y.-W. The mechanism of reduction of cobalt by hydrogen // Mater. Chem. Phys. 2004. -V. 58. -N 1. — P. 171−175.
  38. Jacobs, G., Das, T.K., Zhang, Y., Li, J., et. al. Fischer-Tropsch synthesis: support, loading, and promoter effects on the reducibility of cobalt catalysts // Appl. Catal. A: General. 2002. — V. 223. -N 1−2. — P. 263−281.
  39. Zhang, Y., Wei, D., Hammache S., Goodwin, J.G. Effect of Water Vapor on the Reduction of Ru-Promoted Co/A1203 // J. Catal. 1999. — V. 188. — N 2. — P. 281−290.
  40. Ernst, B., Bensaddik, A., Hilaire, L., Chaumette, P., Kiennemann, A. Study on a cobalt silica catalyst during reduction and Fischer-Tropsch reaction: in situ EXAFS compared to XPS and XRD // Catalysis Today. 1998. — V. 39. — N 4. — P. 329−341.
  41. Sexton, A., Hughes, A. E., Turney, T. W. An XPS and TPR study of the reduction of promoted cobalt-kieselguhr Fischer-Tropsch catalysts // J. Catal. 1986. — V. 97. — N 2. -P. 390.
  42. Solsona, B., Davies, T.E., Garcie, T., Vazquez, I., Dejoz, A., Taylor, S.H. Total oxidation of propane using nanocrystalline cobalt oxide and supported cobalt oxide catalysts // Appl. Catal. B: Environmental. 2008. — V. 84. — N 1−2. — P. 176−184.
  43. Wang, W.-J., Chen, Y.-W. Influence of metal loading on the reducibility and hydrogenation activity of cobalt/alumina catalysts // Appl. Catal. 1991. — V. 77.'- N 2. -P. 223−233.
  44. Khodakov, A.Yu., Lynch, J., Bazin, D., Rebours, B., Zanier, N., Moisson, B., Chaumette, P. Reducibility of cobalt species in silica-supported Fischer-Tropsch catalysts //J. Catal.-1997.-V. 168.-Nl.-P. 16−25.
  45. Ernst, B., Libs, S., Chaummette, P., Kiennemann, A. Preparation and characterization of Fischer-Tropsch active Co/Si02 catalysts // Appl. Catal. A: General. 1999. — V. 186. -N 1−2.-P. 145−168.
  46. Dunn, B.C., Cole, P., Convington, D., Webster, M.C., Pugmire, R.J., .Ernst, R.D., Eyring, E.M., Shah, N., Huffman, G. Silica aerogel supported catalysts for Fischer-Tropsch synthesis // Appl. Catal. A: General. 2005. — V. 278. — N 2. — P. 233−238.
  47. Kogelbauer, A., Goodwin, J.G., Oeukaei, R. Ruthenium promotion of C0/AI2O3 Fischer-Tropsch catalysts // J. Catal. 1996. — V.160. — N 1.- P. 125−133.
  48. Schanke, D., Hilmen., A.M., Bergene, E., Kinnari, K., Rutter, E., Adnanes. E., Flolmen, A. Study of the deactivation mechanism of Al203-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts // Catal. Lett. 1995. — V. 34. -N 3−4. — P. 269−284.
  49. Jongsomjit, В., Panpranot, J., Goodwin J.G. Co-support compound formation in alumina supported cobalt catalysts // J. Catal. 2001. -V. 204. — N l.-P. 98−109.
  50. , А.Л., Крылова А. Ю., Цапкина, M.B., Рейзин А. В., Росляков С. В. Изучение промотированных металлами VIIT группы кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 // Химия твердого топлива. 2003. — Т. 3. — С. 32−39.
  51. , А.Л., Крылова, А.Ю., Капур, М.П., Леонгардт, Е.В., Фасман, А.Б., Михайленко, С. Д. Синтез углеводородов из СО и Н2 в присутствии Co-Ru- и Co-Pd катализаторов, содержащих оксид алюминия-// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1992. -№ 1.-С. 60−64.
  52. , А.С., Дисько, В.А., Мороз, Э.М., Носкова, С. П. Исследование физико-химических и каталитических свойств кобальтсодержащих систем Со-Ме-0 (Me=Mg, Al, Zr, La) // Киы. Кат. 1985. — Т. 26. — № 5. — С. 1193−1199.
  53. , O.B. Гетерогенный катализу учеб. пособие для вузов М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. — 679 с.
  54. Kummer, J.Т. Catalysts for automobile emission control // Prog. Energy Combust. Sci.- 1980.-V. 6.-N2.-P. 177−199.
  55. Zwinkels, M.F.M., Jaras, S.G., Menon,.P.G., Griffin, T.A. Catalytic materials for high-temperature combustion // Catal. Rev.-Sci.Eng. 1993. — V. 35. — N 3. — P. 319
  56. Farrauto, R.J., Hobson, M.C., Kennelly, Т., Watemian, E.M. Catalytic chemistry of supported palladium for combustion of methane // Appl. Catal. A. General. 1992. — V. 81.-N 2.-P. 227−237.
  57. Spivey, J, J., Butt, L.B. Literature review: deactivation of catalysts in the oxidation of volatile organic compounds // Catalysis Today. 1992. — V. 11. — N 4. — P. 465−500.
  58. Hegedus, L.L., Summers, J.C., Schlatter, J.C., Baron, K. Poison-resistant catalysts for the simultaneous control of hydrocarbon, carbon monoxide, and nitrogen oxide emissions//J. Catal. 1979. — 56. -N 3. — P. 321−335.
  59. Farrauto, R.J., Wedding Poisoning by SO (x) of some base metal oxide auto exhaust catalysts // J. Catal. 1973. -V. 33. -N 2. — P. 249−255.
  60. , П.Г., Сальников, B.C., Дроздов, B.A., Стукен, C.A., Бубнов, А.В., Григоров, Е.И., Калинкин, А.В., Зайковский В. И. Исследование термоактивации алюмомарганцевых катализаторов полного окисления // Кин. Кат. — 1991. — Т. 32. -№ 2. С. 439−446.
  61. Carno, J., Ferrandon, М., Bjornbom, Е., Jaras, S. Mixed manganese oxide/platinum catalysts for total oxidation of model gas from wood boilers // Appl. Catal. A. General. -1997.-V. 155.-N 2.-P. 265−281.
  62. Sekizawa, K., Machida, M., Eguchi, K., Arai, H. Catalytic Properties of Pd-Supported Hexaaluminate Catalysts for High-Temperature Catalytic Combustion // J. Catal. 1993. -V. 142.-N2.-P. 655−663.
  63. Alvarez-Galvan, M.C., de la Pena O’Shea, V.A., Fierro, J.L.G., Arias, P.L. Alumina-supported manganese- and manganese-palladium oxide catalysts for VOCs combustion // Catalysis Commun. 2003. — V. 4. — N 5. — P. 223−228.i <
  64. Yashnik, S.A., Kuznetsov, V.V., Ismagilov, Z.R., Ushakov, V.V., Danchenko, N.M., Denisov, S.P. Development of monolithic catalysts with low noble metal content for diesel vehicle emission control // Topics in Catalysis. 2004. — V. 31−31. — P. 293−298.
  65. Machida, М., Eguchi, К., Arai, Н. Effect of additives on the surface area of oxide supports for catalytic combustion // J. Catal. 1987. — V. 103. — N 2. — P. 385−393.
  66. Machida, M., Eguchi, K., Arai, H. Catalytic properties of ВаМА11Ю19-а (M = Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) for high-temperature catalytic combustion // J. Catal. 1989. — V. 120.-N2. -P. 377−386
  67. Jang, B.W.-L., Nelson, R.M., Spivey, J.J., Ocal, M., Oukai, R., Marcelin, G. Catalytic oxidation of methane over hexaaluminates and hexaaluminate-supported Pd' catalysts // Catalysis Today.-1999.-V. 47. -N 1−4. -P. 103−113.
  68. Yashnik, S.A., Ismagilov, Z.R., Kuznetsov, V.V., Ushakov, V.V., Rogov, V.A., Ovsyannikova, I.A. High-temperature catalysts with a synergetic effect of Pd and manganese oxides // Catalysis Today. 2006. — V. 117. — N 4.- P. 525−535.
  69. Baltanas, M.A., Stiles, A.B., Katzer, J.R. Development of supported manganese oxides for partial oxidation: Adsorption of CO and C02 in total oxidation reactions // Appl. Catal.- 1986.-V. 20. —P. 31−51.
  70. , A.C., Литвак, Г.С., Крюкова, Т.Н., Цыбуля, С.В., Паукштиц, Е. А. Реальная структура метастабильных форм оксида алюминия // Кин. Кат. 2000. -Т. 41. — № - С. 137−141.
  71. , Е.А. Кислородные соединения марганца. М.: Изд. АН СССР, 1952. -398с.
  72. Манганиты: Равновесные и нестабильные состояния / Балакирев, В.Ф., Бархатов, В.П., Голиков, Ю.В., Майзель, С.Г.- под ред. Э. А. Пастухов -Екатеринбург:УрО РАН, 2000. 397 с.
  73. Miyahara, S. Janh-Teller distortion in magnetic spinels // J. Phys. Soc. Japan. 1962. -V. 17. — P. 181−184.
  74. Irani, K.S., Sinha, A.P.B., Biswas, A.B. Crystal distortion in spinels containing MnJ+ ions//J. Phys. Chem. Solid. 1960.-V. 17.-N1−2.-P. 101−111.
  75. Aoki, J. Tetragonal distortion of the oxide spinels containing cobalt and manganese // J. Phys. Soc. Japan. 1962,-V. 17.-N l.-P. 53−61.
  76. Kanganathan, Т., MacKean B.E., Muan A. The system manganese oxide-alumina in air // J. Amer. Cerem. Soc. 1962. — V. 45. -N 6. — P. 279−281.
  77. Dekker, E.H.L.J., Rieck, G.D. Revised phase diagram and X-ray data of the Mn304 -A1203 system in air // Z. anorg. allg. Chem. 1975. -V. 415. — P. 69−80.
  78. , C.A., Голиков, Ю.В., Антонов A.B., Балакирев В. Ф. Диаграмма состояния системы Mn-Al-O на воздухе // Журн. физ. химии. 1995. — Т. 69. — № 5. — С. 947−948.
  79. Golikov. Yu.V., Petrova S.A., Balakirev V.F. Phase diagrams of the Mn-Al-0 system // J.Phys. Chem. Solid. 1995. -V. 56. -N 5. — P. 767−775.
  80. , Ю.В., Петрова, C.A., Антонов A.B., Балакирев В. Ф. Равновесные и закаленные состояния системы Mn-Al-O // Журн. неорган, химии. 1995. — Т. 40. -№ 9.-С. 1570−1572.
  81. Yeo, S., Guha, S., Cheong, S.-W. Generic properties of Mn spinels with an immiscibility induced by a Jahn-Teller distortion // J. Phys. Cond. Matter. 2009. — V. 21. -N 12.-P. 1−5.
  82. , Р.А., Корябкина, Н.А., Ушаков, В.А., Лаусберг, М., Мороз, Э.М., Исмагилов, З. Р. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив. XIV. Термостабильность Ьа2Оз-А12Оз // Кин. и катал. 1996. — Т. 37. — № 1. — С. 116−123.
  83. , В.А., Шкрабина, Р.А., Корябкина, Н.А., Исмагилов, З. Р. Исследование реакций и катализаторов сжигания топлив XVIII. Термостабильность системы La203-Mg0-Al203 // Кин. и катал. 1997. — Т. 38. — № 1. — С. 133.-139.
  84. Ozawa, М., Hashimoto, К., Suzuki, S. Structural and ESR characterization of heat-stable manganese-alumina lean NO removal catalyst // Appl. Surface Sci. 1997. — V. 121−122.-P. 437−440.
  85. , Д.И., Кривенцов, B.B., Кустова, Г. Н., Одегова, Г. В., Цырульников, П.Г., Кудря, Е. Н. Исследование термоакивации алюмомарганцевого катализатора дожигания методами ИК-, УФ-спектроскопии и EXAFS // Кин. Кат. 1998. — Т. 39. -№ 2.-С. 294−301.
  86. , П.Г. Эффект термоактивации в каталитических системах Мп0х/А1203 для процессов глубокого окисления углеводородов // Рос. хим. жури. -2007.-Т. 51.-№ 4.-С. 133−139.
  87. Krieger, T.A., Tsybulya, S.V., Tsyrulnikov, P.G. High-temperature XRD studies of the phase transformation in a Mn0x/Al203 catalyst for deep oxidation of hydrocarbons // React. Kinet. Catal. Lett. -2002. V. 75. -N 1. — P. 141−146.
  88. Vishnevskij A.L., Molchanov, V.V., Kriger, T.A., Plyasova, L.M. Hight -temperature camera-reactor for in situ X-ray // in Intern. Conf. On Powder Diffraction and Crystal Chemistry June 20−23 1994. St. Petersburg, 1994. — P. 206.
  89. , C.B., Черепанова, C.B., Соловьева, Л. П. Система программ ПОЛИКРИСТАЛЛ для IBM/PC // ЖСХ. 1996. — Т.37. — № 2. — С. 379−382.
  90. , G. К., Hall, W. H. X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram //Acta Metall.-1953.-V. 1. P. 22−31.
  91. Cherepanova, S.V., Tsybulya, S.V. Simulation of X-ray powder diffraction patterns for one-dimensionally disordered crystals // Materials Science Forum 2004 — V. 443. -N 4. — P. 87−90.
  92. Kakinoki, J., Komura, Y. Intensity of X-ray Diffraction by One-Dimensionally Disordered Crystal (1) General derivation in Cases of the «Reichweite» S=0 and 1 // J. Phys. Soc. Japan. 1952. — V. 7. — P. 30−35.
  93. , А., Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2 т. М.: Мир, 1998. -Т. 1 -558 с.
  94. PDF # 100 425, 240 734, 290 881, 290 880.
  95. Tsybulya, S.V., Kryukova, G.N. Nanocrystalline transition aluminas: Nanostructure and features of x-ray powder diffraction patterns of low-temperature AI2O3 polymorphs // Phys. Rev. B. 2008. — V. 77. -N 2. — 24 112.
  96. , B.B. Стехиографические методы в анализе веществ неизвестного состава // Журн. аналит. химии. 2002. — Т. 57. — № 10. — С. 1029−1035.
  97. , В.В., Власов, А.А., Довлитова, JI.C. Химико-аналитические свойства фаз переменного состава и принципы их стехиографического определения в многоэлементных многофазовых образцах. // Журн. аналит. химии. 2004. — Т. 59. -№ И. — С. 1126−1137.
  98. Moulder, J.F., Stickle, W.F., Sobol, Р.Б., Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy ed. Perkin-Elmer 1992, Minnesota: Elmer Corporation.
  99. Wagner, C.D., Riggs, W.M., Davis, L.E. Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy ed. Perkin-Elmer 1979, Minnesota: Elmer Corporation.
  100. Casas-Cabanas, M., Binotto, G., Larcher, D., Lecup, A., Giordani, V., Tarascon J.-M. Defect chemistry and catalytic activity of nanosized Co304 // Chem. Mater. 2009. — V. 21.-P. 1939−1947.
  101. Preudhomme, J., Tarte, P. Infrared studies of spinels—III: The normal II—III spinels // Spectrochim. Acta Part A: Molecular Spectroscopy. 1971. — V. 27. — N 9. — P. 18 171 835.
  102. Owings, R.R., Exarhos, G J., Windisch, C.F., Holloway, P.H., Wen, J.G. Process enhanced polaron conductivity of infrared transparent nickel-cobalt oxide // Thin Solid Films 2005. — V. 483. — N 1−2. — P. 175−184.
  103. White W.B., DeAngelis B.A. Interpretation of the vibrational spectra of spinels // Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy. V. 23. — N 4. — P. 985−995.
  104. Archipenko, D. K, Kovaleva, P.G. X-ray diffraction study and spectroscopy of the minerals Novosibirsk: Nauka, 1978. — 18 p.
  105. Ч.С., Массальский Т.Б.Структура металлов: в 2 т. М.: Металлургия, 1984−352с.
  106. , В.К., Третьяков, К.В., Фадеева, В. И. Структурные превращения при механосинтезе и нагревании сплавов системы Со-А1 // Неорганические материалы. -2004.-40.-№ 9.-С. 1073−1081.
  107. PDF # 431 003, 380 814, 440 460
  108. , Б.И. Рентгенографическое изучение деформированных металлов // Успехи физики металлов. М.: Изд. черной и цветной металлургии, 1963. — С. 171 237.
  109. Essene, E.J., Peacor, D.R. Crystal chemistry and petrology of coexisting galaxite and jacobsite and other spinel solutions and solvi. // American Mineralogist 1983 — V. 68. -p. 449−455.
  110. Klaus, W., Nolze, G. Powder cell a program for the representation and manipulation of crystal structures and calculation of the resulting x-ray powder patterns // J. Appl. Crystallogr. — 1996. — V. 29. — P. 301−303.
  111. Gillot, B., Guendouzi, M.E., Tailhades, P., Rousset, A. Oxidation mechanism of manganese-substituted magnetite // Reactivity of Solids. 1986. — V. 1. — P. 139−152.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?