Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Деструкция лиственной сульфатной целлюлозы кислотами Льюиса

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Рентгенографическими исследованиями уточнены кристаллографические характеристики полученных порошковых целлюлоз. Установлено, что обработка целлюлозы кислотами Льюиса (растворы А1С1з и Т1СЦ) приводит к увеличению областей когерентного рассеяния в направлении, совпадающем с осью микрофибрилл, т. е. к выпрямлению целлюлозного звена — увеличению угла связи между глюкозными остатками, что связано… Читать ещё >

Содержание

  • 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (обзор литературы)
    • 1. 1. Общая характеристика целлюлозы
    • 1. 2. Молекулярное строение целлюлозы
    • 1. 3. Надмолекулярная структура целлюлозы
    • 1. 4. Деструкция целлюлозы
    • 1. 5. Структурные особенности микрокристаллической и порошковой целлюлозы
    • 1. 6. Получение и применение порошковой целлюлозы
    • 1. 7. Теория кислот и оснований Льюиса
    • 1. 8. Деструкция целлюлозы кислотами Льюиса
    • 1. 9. Области применения порошковых целлюлоз, полученных деструкцией хлопковой целлюлозы

Деструкция лиственной сульфатной целлюлозы кислотами Льюиса (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. В настоящее время приоритетное направление современной науки и техники связано с нанотехнологиями. Одним из на-ноструктурированных природных материалов является микроцеллюлоза, получаемая путем физико-химических, химических или механических воздействий на природные волокна, из которых удается сформировать гелеобраз-ные дисперсные системы с частицами размером 40−400 нм.

Важнейшим этапом получения микрочастиц является превращение волокон целлюлозы в порошок. Для этого применяют различные методы деструкции целлюлозы, чаще гидролитические и окислительно-гидролитические. Эти методы имеют существенные недостатки, сопряженные, в частности, с необходимостью глубокой очистки сточных вод. Перспективными реагентами для деструкции целлюлозы являются кислоты Льюиса. Некоторые из них ранее были использованы при обработке хлопковой целлюлозы, однако к настоящему времени неизвестны аналогичные работы, выполненные на древесном сырье. Поскольку его стоимость на порядок ниже, чем хлопкового, исследование физш’о-химических закономерностей деструкции древесной целлюлозы под действием кислот Льюиса представляется актуальным как с научной, так и с прикладной стороны.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института химии Коми НЦ УрО РАН по теме: «Структурная организация и физико-химические свойства природных полисахаридов и лигнина — перспективных биополимеров для создания новых материалов растительного происхождения» (№ ГР 0120.0 604 258) — Проектов фундаментальных исследований, выполняемых по Программам Президиума РАН «Моделирование и структурно-химическая модификация полилгеров и олигомеров растительного происхождения. Создание гибридных композиционных материалов на основе полиэфиров и суб-микрои нанодисперсных компонентов», «Изучение физико-химических особенностей синтеза новых производных целлюлозы и исследование свойств получаемых материалов».

Цель работы: изучение структуры и физико-химических свойств новых целлюлозных материалов, полученных в результате деструкции лиственной сульфатной целлюлозы кислотами Льюиса.

Задачи исследования:

• Установление взаимосвязи условий обработки целлюлозы кислотами Льюиса (растворы А1С1з и Т1СЦ в органических растворителях ССЦ, СбНн и С2Н5ОН), ее физико-химических свойств и глубины деструкции;

• Изучение функционального состава, структурных особенностей и электроповерхностных свойств получаемых в ходе деструкции целлюлозы материалов;

• Исследование кинетики процесса деструкции целлюлозы тетрахлоридом титана в гексане.

Научная новизна. Впервые установлена взаимосвязь условий обработки целлюлозы кислотами Льюиса — хлоридами алюминия и титана — в растворах ССЦ, С6Н14, С2Н5ОН и глубины ее деструкции, изучены физико-химические свойства полученных материалов. Уточнены кристаллографические характеристики полученных образцов целлюлозы и показано, что при воздействии кислот Льюиса на целлюлозу происходит увеличение областей когерентного рассеяния в направлении, совпадающем с осью микрофибрилл — выпрямление целлюлозного звена, связанное с образованием координационной связи «МХПцеллюлоза». Оценены кинетические параметры процесса деструкции лиственной сульфатной целлюлозы под действием тетрахлорида титана в гексане (КЭф, ЕЭф). Установлено, что в реакции сульфатирования реакционная способность целлюлозы, полученной в результате воздействия на нее растворами Т1СЦ, превышает реакционную способность МКЦ, полученной гидролитическим способом, почти в два раза.

Практическая ценность работы. Впервые предложены способы получения новых тонкодлсперсных порошковых целлюлозных материалов путем воздействия на древесное сырье растворов кислот Льюиса в органических растворителях. На основе порошковой целлюлозы получены высокозамещенные сульфат-производные целлюлозы, представляющие интерес для биохимии и медицины как альтернатива гепариноподобным веществам животного происхождения.

Апробация работы. Результаты работы представлены, обсуждались и получили одобрение на II региональной конференции «Роль инноваций в экономике уральского региона» (Екатеринбург, 2000) — IV Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2006) — XXV Всероссийском симпозиуме по химической кинетике (Москва, 2007) — ИГ Всероссийской конференции «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2007) — XI Международной конференции «Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение» (Владимир, 2007) — Международной конференции по химической технологии (Москва, 2007) — Всероссийской конференции «Каталитические технологии защиты окружающей среды для промышленности и транспорта» (С-Петербург, 2007) — V Всероссийской конференции-школе «Химия и технология растительных веществ» (Уфа, 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей (из них 4 — в журналах, рекомендованных ВАК РФ) и тезисы 12 докладов на конференциях различного уровня.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 31 таблицу и 62 рисунка, состоит из введения, обзора литературы, методической и экспериментальной частей, обсуждения результатов и выводов. Список цитируемой литературы содержит 180 наименований.

выводы.

1. Впервые установлены физико-химические закономерности процесса деструкции лиственной сульфатной целлюлозы при воздействии на нее кислот Льюиса (растворы А1С13 и TiCl4) в органических растворителях. Выявлены условия, при которых полученные материалы обладают комплексом специфических физико-химических свойств, причем глубина деструкции целлюлозы обратно пропорциональна доле кристаллической фазы в конечном продукте.

2. Показано, что наибольшей величины глубина деструкции целлюлозы для одной и той же кислоты Льюиса достигает в растворителях с низкими значениями диэлектрической проницаемости (С6Н|4 и СС14).

3. Установлено, что деструктируюгцее действие кислот Льюиса в органических растворителях по отношению к целлюлозе убывает в ряду: А1С13-СС14 > TiCl4-C6H14> TiCl4-CCl4> AICI3-C2H5OH > TiCl4-C2H5OH.

4. Выявлено, что степень полимеризации порошковой целлюлозы, полученной с применением А1С13 и TiCl4 в растворителях СС14 и С6Н14 (при концентрациях кислоты Льюиса 0,01−1,50%) составляет 80−120 и вдвое ниже значений «предельной» степени полимеризации для микрокристаллической целлюлозы, полученной путем гидролитической деструкции.

5. Показано, что процесс деструкции целлюлозы под действием TiCl4 в гексане характеризуется низкими значениями ЕЭф и протекает значительно быстрее, чем процесс гидролитической деструкции целлюлозы в среде минеральных кислот — HCl и H2S04. Найденные значения Е:)ф составляют 30,7+ 31,8 кДж/моль, кэф. = (2 + 14) х10″ 4 с" 1.

6. Показано, что поверхностный заряд образцов целлюлозы, полученной с применением кислот Льюиса, существенно выше, чем поверхностный заряд микрокристаллической целлюлозы. При этом абсолютная величина поверхностного заряда линейно зависит от степени деструкции целлюлозы и содержания в образцах карбоксильных групп.

7. Рентгенографическими исследованиями уточнены кристаллографические характеристики полученных порошковых целлюлоз. Установлено, что обработка целлюлозы кислотами Льюиса (растворы А1С1з и Т1СЦ) приводит к увеличению областей когерентного рассеяния в направлении, совпадающем с осью микрофибрилл, т. е. к выпрямлению целлюлозного звена — увеличению угла связи между глюкозными остатками, что связано с образованием координационной связи типа «МХПцеллюлоза».

8. На основе ПЦ, полученной в результате кратковременного воздействия на целлюлозу Т1С14 в органических растворителях — ССЦ и СбН[4, синтезированы растворимые в воде производные со степенью замещения по сульфатным группам, превышающей в два раза степень замещения сульфат-производных МКЦ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Результатом диссертационной работы является установление физико-химической взаимосвязи условий обработки лиственной сульфатной целлюлозы и глубины ее деструкции кислотами Льюиса. Воздействие на целлюлозу хлоридами алюминия и титана в органических растворителях — гексане, тетра-хлорметане и этаноле — дает возможность получать однородные по фракционному составу продукты с низкими значениями «предельной» СП.

Методами химического анализа, вискозиметрии, фотометрии, потенцио-метрии, газовой хроматографии, ИК спектроскопии, рентгенографии, дерива-тографии показано, что воздействие растворов кислот Льюиса на целлюлозу вызывает изменение структуры кристаллической решетки и, как следствие, ее физико-химических свойств, а в жестких условиях обработки (концентрация МХП > 1,0% в растворителях СбН]4 и СС14) — приводит к разрушению кристаллической структуры целлюлозы. Воздействие на целлюлозу кислот Льюиса приводит к увеличению областей когерентного рассеяния в направлении, совпадающем с осью микрофибрилл, т. е. к выпрямлению целлюлозного звена и увеличению угла связи между глюкозными остатками, что связано с образованием координационной связи типа «МХП — целлюлоза». Деструкция целлюлозы, вероятно, протекает через стадию образования карбокатионов, последующие реакции которых с водой приводят к образованию в целлюлозе новых карбоксильных групп и к повышению величины ее поверхностного заряда. При мягких условиях обработки целлюлозы кислотами Льюиса увеличивается реакционная способность полученных целлюлозных материалов в реакциях сульфатирования (по сравнению с МКЦ, полученной «классическим» гидролитическим способом).

Результаты физико-химических исследований процесса деструкции целлюлозы под действием хлоридов алюминия и титана могут служить основой для создания безводных технологий деструкции целлюлозы за счет применения высокоэффективных реагентов — растворов кислот Льюиса в органических растворителях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Б. Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений / Б. Д. Богомолов. М.: Лесная промышленность, 1973. — 400 с.
  2. , Н. И. Химия древесины и целлюлозы / Н. И. Никитин. М, — Л.: Изд. АН СССР, 1962. — 630 с.
  3. , Д. Древесина (Химия, ультраструктура, реакции): пер. с англ. / Д. Фенгел, Г. Вегенер. Под ред. А. А. Леоновича. М.: Лесная промышленность, 1988.-512 с.
  4. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы и ее спутников / З. А. Роговин, Н. Н. Шорыгина. М.- Л.: ГНТИХЛ, Госхимиздат, 1953. — 680 с.
  5. , Н. И. Структура и реакционная способность целлюлозы / Н. И. Кленкова. Л.: Наука, 1976. — 376 с.
  6. , В. М. Химия древесины и целлюлозы / В. М. Никитин, А. В. Оболенская, В. П. Щеголев. М.: Лесная промышленность, 1978. — 368 с.
  7. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы / З. А. Роговин.-М.: Химия, 1972.-519 с.
  8. О’Sullivan, A. S. Cellulose: the structure slowly unravels / A.S. O’Sullivan // Cellulose. 1997. — V. 4. — P. 173−207.
  9. Meyer, К. H. Postions des atomes dans le nouveau modele spatian de la cellulose / K.H. Meyer, L. Misch // Helvetica Chimica Acta. 1937. — V. 20. — P. 232 245.
  10. , M. Я. Изменения кристаллической структуры целлюлозы в процессе термообработки / М. Я. Иоелович, Р. В. Лукса // Химия древесины. -1990. -№ 3.- С. 18−20.
  11. , Л. А. Современные представления о строении целлюлоз (Обзор) / Л. А. Алешина, С. В. Глазкова, Л. А. Луговская, М. В. Подойникова, А. Д. Фофанов, Е. В. Силина // Химия растительного сырья. 2001. — № 1. — С. 5−36.
  12. , В. В. Рентгенография целлюлоз / В.В. Петрова- Петрозаводский гос. Университет. Петрозаводск: Издат. Петрозаводского гос. Университета, 1994. — 36 с.
  13. Andress, К. R. The X-ray Diagramm of mercerized Cellulose / K.R. Andress // Zeitschrift Physicalische Chemie Abstracts. 1929. — B. 4. — P. 190−206.
  14. , Г. A. Микрокристаллическая целлюлоза (обзор) / Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова // Химия древесины. 1979. — № 6. -С. 3−21.
  15. , Р. Химия и технология полимеров. В 2 т. Т. 1. Основы химии и физики полимеров: пер. с нем. / Р. Хаувинк, А. Ставерман. Под ред. М. М. Котона. М.- Л.: Химия, 1965. — 676 с.
  16. Роговин, 3. А. Химические превращения и модификация целлюлозы / З. А. Роговин, Л. С. Гальбрайх. М.: Химия, 1979. 206 с.
  17. , В. И. Химия древесины и синтетических полимеров: учеб. пособие / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская. СПб.: СПбЛТА, 1999. -628 с.
  18. , Г. А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания / Г. А. Петропавловский // Институт высокомолекулярных соединений. Л: Наука, 1988. -298 с.
  19. , В. А. Деполимеризация целлюлозы при озонировании / В. А. Демин, Г. Я. Осипова, В. В. Шерешовец, Н. Н. Кабальнова // Журнал прикладной химии. 1993. — Т. 66. — Вып. 11. — С. 2562−2567.
  20. Окислительно-гидролитические превращения различных целлюлоз в МКЦ и МТЦ / В. А. Демин, В. В. Шерешовец // Химия древесины и лесохимия: сборник научных трудов, № 129 / Коми научный центр УрО РАН. Сыктывкар, 1993.-С. 78−85.
  21. , П. П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы / П. П. Эринып // Химия древесины.- 1977, — № 1.- С. 8−25.
  22. , Б. Г. Радиационная и термическая деструкция / Б. Г. Ершов, В. Б. Комаров, С. Д. Сулайманова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 1985. — Т. 27. — № 6. — С. 430−433.
  23. , И. П. Химические превращения целлюлозы при пиролизе / И. П. Дейнеко // ИВУЗ. Лесной журнал. 2004. — № 4. — С. 96−112.
  24. , Б. Н. Новые методы получения химических продуктов из биомассы деревьев сибирских пород / Б. Н. Кузнецов, С. А. Кузнецова, В.Е. Та-рабанько // Российский химический журнал.-2004.-T. XLVIII.- № З.-С. 4−20.
  25. , А. Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы / А. Н. Кислицын. М.: Лесная промышленность, 1990. -312 с.
  26. , Н. К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев, А. И. Усов, О. С. Чижов, В. Н. Шибаев. М.: Химия, 1967. — 350 с.
  27. , А. А. Влияние условий термокаталитической активации древесины осины на состав водорастворимых продуктов / A.A. Ефремов, Б. Н. Кузнецов, С. А. Кузнецова, И. В. Кротова, В. А. Винк // Химия природных соединений. 1995. — № 6. — С. 887−895.
  28. Schurz, J. Enzymatische hydrolyse von regenerierten cellulosefasern mit cellulose aus Trichoderma reesei / J. Schurz, A. Honel // Cell. Chem. and Technology. 1989. — V. 23. — P. 465−476.
  29. , А. В. Новый эффективный метод анализа компонентного состава ферментных комплексов Trichoderma reesei / A.B. Марков и др. // Биохимия. 2005. — Т. 70. — №> 6. — С. 796−805.
  30. , А. В. Теоретические основы биотехнологии древесных композитов. В двух кн. Кн. 2: Ферменты, модели, процессы / А. В. Болобова, А. А. Аскадский, В. И. Кондрагценко, M.JI. Рабинович Отв. Ред. Безбородов А. М. М.: Наука, 2002. — 343 с.
  31. , А. П. Методы исследования и свойства целлюлолитических ферментов / Серия «Биотехнология» (Итоги развития науки и техники АН СССР) / А. В. Синицын, В. М. Черноглазов, А. В. Гусаков. М.: ВИНИТИ. -1990.-№ 25.- 150 с.
  32. Plonca, A. M. Characteristics of microcrystalline and micro fine cellulose / A.M. Plonca// Cellulose Chem. and Technol. 1982. -№ 16. — P. 473−483.
  33. Battista, O. A. Microcrystalline Cellulose / O.A. Battista, P.A. Smith // Industrial and Engineering Chemistry. 1962. — Vol. 54. — N 9. — P. 20−24.
  34. , О. A. Микрокристаллическая целлюлоза / O.A. Батиста. Целлюлоза и ее производные: пер. с англ. Под ред. Н. Байклза, JI. Сегала. М.: Лесная промышленность. — 1974. — Т.2. — С. 412−423.
  35. , H. Е. Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой / Н. Е. Котельникова, Г. А. Петропавловский, В. А. Шевелев и др. // Cellul. Chem. And Technol. 1976. — V. 10. — N 4. — P. 391−399.
  36. , Г. A. Полярографическое изучение кинетики частичного окисления микрокристаллической целлюлозы надиодной кислотой и свойства диальдегид целлюлозы / Г. А. Петропавловский, З. Д. Чернова, Н.Е.
  37. Котельникова // Журнал прикладной химии. 1977. — Т. 50. — Вып. 6. — С. 1348−1352.
  38. , М. Я. Изучение размеров и дефектности кристаллических областей / М. Я. Иоелович, Г. П. Веверис // Химия древесины. 1985. — № 6. -С. 30−34.
  39. , М. Я. Определение содержания целлюлозы II рентгенографическим методом внутреннего стандарта / М. Я. Иоелович, Г. П. Веверис // Химия древесины. 1983. — № 2. — С. 10−14.
  40. , Г. А. О некоторых эффектах структуры целлюлозы / Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова, Г. Г. Васильева, JI.A. Волкова // Cellul. Chem. and Technol.- 1971.-Vol. 2,-N5.-P. 105−116.
  41. , P. Г. Спектроскопия хлопка / P.Г. Жбанков, H.M. Марупов, H.B. Иванова и др. М.: Наука, 1976. — 248 с.
  42. , Н. Е. Сравнительное изучение окисления микрокристаллической и хлопковой целлюлозы надиодной кислоты / Н. Е. Котельникова, Г. А. Петропавловский // Cellul. Chem and Tehnol. 1974. — Vol. 3. — N 8. -P. 203−214.
  43. , Г. А. Химическое сшивание и получение нерастворимых пленок из водорастворимой Na-карбоксиметилцеллюлозы / Г. А. Петропавловский, М. К. Юрьева, Г. В. Марасанов // Журнал прикладной химии. -1973. Т. 46. — № 7. — С. 1562−1566.
  44. , Г. А. Направленное изменение молекулярно-массового распределения при гетеролитической деструкции целлюлозы / Г. А. Петропавловский, Г. Г. Васильева // Химия древесины.-1985.- № 5.- С. 18−22.
  45. , Н. Г. Химическое модифицирование древесины / Н.Г. Ба-зарнова, И. Б. Катраков, В. И. Маркин // Российский химический журнал. -2004.-Т. XL VIII. № 3. — С. 108−115.
  46. , Н. Г. Ацетилирование древесины осины уксусным ангидридом в присутствии гидроксида натрия / Н. Г. Базарнова, C.B. Худенко, А. И. Галочкин, Ю. А. Ольхов // Химия и химическая технология. 1998. — Т. 41. -№ 6.-С. 120−124.
  47. , И. В. Структурные и химические превращения древесины в реакции механохимического карбоксиметилирования: дис.. канд. хим. наук: 02.00.04. Барнаул, 2004. — 155 с.
  48. , В. И. Исследование карбоксиметилирования древесины суспензионным способом: дис.. канд. хим. наук: 05.21.03. Красноярск, 1999. -155 с.
  49. , Н. Г. Химические превращения древесины в реакциях О-алкилирования и этерификации: дис.. д-ра хим. наук: 05.21.03. Красноярск, 1999.-380 с.
  50. , М. Я. Влияние структурных характеристик целлюлозы на ее реакционную способность / М. Я. Иоелович, В. П. Карливан // Химия древесины. 1986. -№ 1.-С. 18−25.
  51. , Е. В. Молекулярно-массовые характеристики эфиров целлюлозы, полученных при карбоксиметилировании и нитровании древесины: дис.. канд. хим. наук: 05.21.03. Красноярск, 2007. — 141 с.
  52. , JT. С. Целлюлоза и ее производные / Л. С. Гальбрайх // Соросовский образовательный журнал. Химия. 1996. — № 11. — С. 47−53.
  53. , Б. Влияние различных параметров реакции на гетерогенный гидролитический распад целлюлозы при получении микрокристаллического целлюлозного порошка / Б. Филипп, Х.-Х. Штеге // Химия древесины. 1976. — № 2. — С. 3−9.
  54. , С. М. Основы таблеточного производства. / С.М. Махка-мов. Ташкент: Медицина, 1974. — 153 с.
  55. , Р. И. Для нашего здоровья. Целлюлоза в форме порошка или геля и возможности ее использования отраслями, производящими продукты питания (Обзор) / Р. И. Сарыбаева. Фрунзе: Илим, 1988. — 32 с.
  56. Способ получения микрокристаллической целлюлозы: а.с. 897 912 СССР: А 1 / Соколов Т. Т., Русев Н. Г., Пенчев Е.В.- заявитель и патентообладатель Институт орг. химии АН Киргизской ССР. 1982, Бюл. № 2.
  57. Способ получения порошковой целлюлозы: а.с. 1 500 647 СССР: А 1 / С 08 В 1/00 / Сарыбаева Р. И., Джумабаева М. С.- заявитель и патентообладатель Институт орг. химии АН Киргизской ССР. заявл. 16.11.87- опубл. 15.08.89, Бюл. № 30.
  58. , Р. И. Возможные области использования порошкообразных целлюлоз, полученных в присутствии кислот Льюиса / Р. И. Сарыбаева, A.C. Султанкулова // Химия древесины. 1992. — № 4−5. — С. 114−115.
  59. Vasiliu Oprea, К. Micronized cellulose obtained from viscose silk fibres wastes / K. Vasiliu — Oprea, J. Nicoleanu, A. Constantinescu // Cellulose Chem. and Technol. — 1989. -№ 23. — P. 235−245.
  60. , M. С. Пищевые волокна (Обзор) / М. С. Дудкин, И. С. Казанская, А. С. Базилевский // Химия древесины. 1984. — № 2. — С. 3−14.
  61. Способ получения порошкового целлюлозного материала: а.с. 800 267 СССР: А 1 / С 08 / Скороход Г. А. и др.- заявитель и патентообладатель Институт орг. химии АН Кирг. ССР. 1981, Бюл. № 4.
  62. Содержащие лигнин целлюлозные сорбенты / В. А. Демин, Б.Ф. Куко-вицкий, А. В. Кучин // Лесохимия и органический синтез: сб. трудов Всероссийской конф. / Коми научный центр УрО РАН. Сыктывкар, 1996. — С. 123 -127.
  63. , Т. Э. Исследование молекулярно-массовой и химической неоднородности древесных технических целлюлоз / Т. Э. Еремеева, В. С. Громов, В. Ж. Кронберг, Ю. С. Хрол, Т. О. Быкова // Химия древесины. 1984. -№ 5.-С. 34−39.
  64. Philipp, В. Zum Einfluss einiger chemischer Faktoren und den thermischen Abbau der Cellulose / B. Philipp, J. Bavdisch und W. Stohr // Cellulose Chem. and Technol. 1982. — N 16. — P. 473−483.
  65. , В. В. Изучение структуры порошковых целлюлоз и композиционных материалов, полученных в лабораторных и промышленных условиях: Отчет по научно-исслед. работе (ВНПОБумпром) / В. В. Шарков, Т. Л. Лу-канина. Л., 1985. — 52 с.
  66. Лигнины / Под ред К. В. Сарканена и К. X. Людвига. М.: Лесная промышленность, 1975. — 630 с.
  67. , Э.И. Проблемы теории щелочных способов делигнификации древесины / Э. И. Чупка, А. Д. Сергеев, A.B. Вершаль // Вопросы делигнификации древесины и охраны окружающей среды. Л.: JITA. — 1985. — С. 6−17.
  68. , В. М. Об активации лигнина кислотами / В. М. Никитин // Химия древесины. 1968. — Вып. 2. — С. 61−66.
  69. , Б. Г. Радиационно-химическая деструкция целлюлозы и других полисахаридов / Б. Г. Ершов // Успехи химии. 1998. — Т. 67. — № 4. — С. 353 375.
  70. , А. М. Изучение деструкции и кинетики кислотного гидролиза легкогидролизуемых полисахаридов Y-облученных стержней початков кукурузы / A.M. Филатова, Н. Д. Хоменко, A.C. Климентов // Химия древесины. 1984. -№ з. С.38−40.
  71. , В. А. Окислительная деструкция лигнина и целлюлозы перок-сиреагентами: дис.. д-ра хим. наук: 02.00.04. Уфа, 1997. — 338 с.
  72. Получение целлюлозы делигнификацией древесины перекисью водорода / В. М. Резников // Тез. докл. 4-го Междунар. Симпозиума стран членов СЭВ. — Рига. — 1982. — С. 68−69.
  73. , Л. Органическая химия. Углубленный курс. Т.2. 2-е изд. / Л. Физер, М. Физер. М.: Химия, 1970. — 478 с.
  74. Химическая энциклопедия. В 5 т. Т. 2 / Редкол.: Зефиров Н. С. (гл. ред.) и др. М.: Большая Российская энцикл. — 1990. — 671 с.
  75. , А. С. Структура и свойства порошкообразных целлюлоз, модифицированных кислотами Льюиса: дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. -Бишкек, 1991.- 125 с.
  76. , М. Е., Литинский А. О., Шифрович Е. И. // Теоретическая и экспериментальная химия. 1974. — № 10. — 536 с.
  77. , Р. И. Применение кислот Льюиса в химии углеводов / Р. И. Сарыбаева, В. А. Афанасьев, Г. Е. Заиков, Л. С. Щелохова // Успехи химии. -1977. Т. XLVI. — С. 1395−1410.
  78. , В. А. Механизмы активации молекул углеводов в условиях кислотно-основного катализа / В. А. Афанасьев. Фрунзе: Илим, 1971. — 138 с.
  79. , В. А. Строение и реакционная способность N-гликозидов / В. А. Афанасьев, И. Ф. Стрельцова, Н. И. Трушкина, О. В. Дронов, Ф.В. Пищу-гин. Фрунзе: Илим, 1976. — 126 с.
  80. , Р. И. Реакции целлюлозы в присутствии кислот Льюиса. Реакция деструкции / Р. И. Сарыбаева, Т. В. Василькова, В. А. Афанасьев // Изв. АН Кирг. ССР. 1979. — № 2. — С. 42−48.
  81. , Р. И. Сравнительное исследование кинетики и механизма деструкции целлюлозы под действием хлористого водорода и хлористого алюминия: дис.. канд. хим. наук: 02.00.06. Фрунзе, 1969. — 118 с.
  82. Afanasev, V. A. Cellulose sorbents obtained by the action of Lewis acids / V.A. Afanasev, R.I. Sarybaeva, A.S. Sultankulova, T.V. Vasilkova // Pure & Appl. Chem. 1989.-V. 61.-N. 11.- P. 1993−1996.
  83. Sultankulova, A. S. Physico-chemical and technological properties of powdery celluloses, obtained by the Lewis acids / A.S. Sultankulova, P.I. Sarybaeva // Cellul. Chem. and Technol. 1993. — V. 27. — N. 3. — P. 259−265.
  84. , P. И. Порошковые целлюлозы, модифицированные кислотами Льюиса. Структурные особенности / Р. И. Сарыбаева, Т. В. Василькова, В. А. Афанасьев, Л. И. Дерновая, Ю. А. Эльтеков // Изв. АН Кирг.ССР. 1981. -№ 2.-С. 50−54.
  85. , Р. И. Способ получения целлюлозных порошков с высокоразвитой пористой структурой / Р. И. Сарыбаева, Т. В. Василькова, В. А. Афанасьев и др. // Изв. АН Кирг. ССР. 1979. — № 4.
  86. , О. В. Исследование физико-химических свойств сорбентов на основе растительного сырья / О. В. Броварова, Л. С. Кочева, А. П. Карманов, И. И. Шуктомова, Н. Г. Рачкова // ИВУЗ. Лесной журнал. 2004. — № 4. -С. 112−121.
  87. Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы: а.с. 883 058 СССР: М. Кл.3 С 08 В 7/00 / Сарыбаева Р. И., Щелохова Л.С.- заявитель и патентообладатель Институт орг. химии АН Кирг. ССР. № 2 809 618/23−05- заявл. 15.08.79- опубл. 23.11.81, Бюл. № 43.
  88. Способ получения ацетатов целлюлозы: а.с. 994 463 СССР: М.Кл.3 С 08 В 3/06 / Сарыбаева Р. И., Осмонканова Г. Н.- заявитель и патентообладатель
  89. Институт орг. химии АН Кирг. ССР. № 3 309 753/23−05- заявл. 30.06.81- опубл. 07.02.83, Бюл. № 5.
  90. , В. А. Каталитическое воздействие азотсодержащих соединений на изомерные превращения углеводов / В. А. Афанасьев, Н.И. Труш-кина // Кинетика и катализ. 1965. — № 3. — С. 545−547.
  91. , JI. С. Модификация нитратов целлюлозы хлорангидрида-ми карбоновых кислот в присутствии кислот Льюиса / Л. С. Щелохова, Р. И. Сарыбаева // Журнал прикладной химии. 1983. — № 11. — С. 2560−2564.
  92. , М. Е. Перекись и перекисные соединения / М. Е. Позин. Л. -М.: Ленгосхимиздат, 1951. — 476 с.
  93. , А. И. Аналитическая химия серы / А. И. Бусев, Л. Н. Симонова. -М.: Наука, 1975.-272 с.
  94. , А.П., Ярославцев A.A. Курс аналитической химии. Книга 2. Количественный анализ / А. П. Крешков, A.A. Ярославцев. М.: Химия, 1982.-312 с.
  95. , Ю. В. Чистые химические вещества / Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов. М.: Химия, 1974. — 408 с.
  96. , М. Н. Практикум по органическому синтезу / М.Н. Храм-кина. Л.: Химия, 1988.-312 с.
  97. , Р. Органические растворители / Р. Проскауэр. М.: Мир. — 1973.-250 с.
  98. , А. В. Практические работы по химии древесины и целлюлозы / A.B. Оболенская, В. П. Щеголев, Г. Л. Аким, Э. А. Аким, Л.Н. Коссо-вич. Под ред. Никитина В. М. М.: Лесная промышленность, 1965. — 412 с.
  99. , Л. С. Метод определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы / Л. С. Болотникова, С. Н. Данилов, Т. И. Самсонова // Журнал прикладной химии. 1966. — Т. 39. — № 1. — С. 176−180.
  100. Кузнецова, 3. И. Методы исследования целлюлозы / З. И. Кузнецова. Под ред. В. П. Карливана. Рига: Зинатне, 1981. — 258 с.
  101. Характеристика электроповерхностных свойств порошковых целлюлоз / В. А. Демин, Г. Я. Осипова, В. Д. Давыдов // Химия древесины и лесохимия: сб. трудов, № 129 / Коми научный центр УрО РАН. Сыктывкар, 1993. -С. 35−39.
  102. , В. И. Основы аналитической химии: практическое руководство: учеб. пособие / Фадеева В. И., Шеховцова Т. Н., Иванов В. М. и др. Под ред. Ю. А. Золотова. M.: В.Ш., 2001. — 463 с.
  103. , В. Г. Анализ новых металлов: пер. с англ. / В. Г. Элвелл, Д. Ф. Вуд. М.: Химия, 1970. — 220 с.
  104. Segal, L. An impirical method for estimating the of crystallinity of native cellulose using the X-ray diffractiometer / T. Segal, J. Greely, A. Martin, C. Conrad // Text. Res. J. 1959. — V. 29. — № 10. — P. 786.
  105. Роговин, 3. А. Целлюлоза и ее производные: пер. с англ. / З. А. Роговин. Под ред. Н. Байклза, JI. Сегала. М.: Мир, 1974. — 499 с.
  106. , М. А. Рентгенография полимеров / М. А. Мартынов, К. А. Вылегжанина. Л.: Химия, 1972. — 30 с.
  107. , В. И. Исследование термостойкости целлюлозных материалов методом термогравиметрии / В. И. Кондратьев, А. Н. Заказов, H.A. Красикова, Э. И. Чупка // Химия древесины. 1987. — № 5. — С. 90−94.
  108. , А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.: учеб. для ВУЗов / A.B. Оболенская, З. П. Ельницкая, A.A. Леонович. М.: Экология, 1991. — 320 с.
  109. , А. Д. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе / А. Д. Яковлев, В. Ф. Здор, В. И. Каплан. Л.: Химия, 1979. — 254 с.
  110. Malhner, С. Synthesis and characterisation of dextran and pullulan Sulphate / C. Malhner, M. Dieter Lechner, E. Nordmeier // Carbohydrate Research. -2001.-V. 331.-P. 203−208.
  111. , P. И. Сравнительные исследования деструктивного распада макромолекул целлюлозы в присутствии хлористого водорода и кислот
  112. Льюиса / Р. И. Сарыбаева, Т. В. Василькова, A.C. Султанкулова // Изв. АН Кирг. ССР. 1981,-№ 1.-С. 55−58.
  113. , С. В. Деструкция древесной целлюлозы кислотами Льюиса с целью получения порошковой целлюлозы / C.B. Фролова, В. А. Демин // Журнал прикладной химии. 2008. — Т. 81.-№ 1.-С. 152−156.
  114. , В. В. Растворители в органической химии / В. В. Москва // Соросовский образовательный журнал. 1999. — № 4. — С. 44−50.
  115. , А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки: справ, пособие / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс. М.: Издатинлит, 1958. — 520 с.
  116. , Р. И. Влияние воды на каталитическую активность кислот Льюиса в реакции деструкции целлюлозы / Р. И. Сарыбаева, A.C. Султанкулова. Фрунзе: ИОХ АН Кирг. ССР, 1986. — 12 с.
  117. , Г. П. Химия титана / Г. П. Лучинский. М.: Химия, 1971.- 472 с.
  118. , М. И. Соединения титана как катализаторы реакций этери-фикации и переэтерификации / М. И. Силинг, Т. Н. Ларичева // Успехи химии.- 1996. Т. 65. — № 3. — С. 296−304.
  119. Wu Guanying. Роль комплексообразования в катионной полимеризации изобутилена в присутствии систем кислота Льюиса эфир / Wu Guanying, Wu Yixian, Rao Guoying, Liu Yuanlin // Высокомолекулярные соединения, серия Б. — 1997. — T. 39. — № 7. — С. 1237−1240.
  120. , П. Катализ и ингибирование химических реакций / П. Аш-мор. М.: Мир, 1966. — 155 с.
  121. , H. M. Механизм гомогенного кислотного катализа и его связь с гетерогенным кислотным катализом / Н. М. Чирков // Проблемы кинетики и катализа 1949. — Т.4. — С. 255−272.
  122. Clark, J. d' A. New reasons about linkage of cellulose / J. d' A. Clark // Tappi J. 1984. — V. 67. — N 12. — P. 82−83.
  123. Ола, Г. А. Карбокатионы и электрофильные реакции / Г. А. Ола // Успехи химии. 1975. — Т. 44. — № 5. — С. 793−867.
  124. , Ю. JI. Успехи в области синтеза полисахаридов / Ю. Л. Логосов, З. А. Роговин // Успехи химии. 1961. — Т. 30. — С. 1215−1230.
  125. Роговин, 3. А., Логосов Ю. Л. // Научные доклады Высшей школы. Серия хим.- 1959.-№.2.-С. 13−17.
  126. Деструкция целлюлозы под действием кислот Льюиса /C.B. Фролова, A.B. Кучин, Л. Н. Шомысова, В. А. Демин // Химия древесины, лесохимия и органический синтез: сб. трудов № 162 / Коми научный центр УрО РАН. -Сыктывкар, 1999.-С. 113−116.
  127. , Г. А. Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон (порошкообразной целлюлозы) / Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова, Т. Е. Погодина // Химия древесины. 1983. — № 6. — С. 78−82.
  128. , Ю. М. О временной зависимости положения точки нулевого заряда порошковой целлюлозы / Ю. М. Чернобережский, А.И. Ки-зим, И. В. Капишова, Д. А. Сухов, Г. Л. Долгин // Коллоидный журнал. 1991. -Т. 53.-Вып. 2.-С. 404−406.
  129. , Ю. Я. О потенциометрическом методе определения электроповерхностных свойств дисперсных материалов / Ю. Я. Бобыренко // Коллоидный журнал. 1986. — Т. ХЕШ. — № 4. — С. 649−653.
  130. , С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: пер. с англ. А. П. Карнаухова. 2-е изд. / С. Грег, К. Синг. М.: Мир, 1984. — 306 с.
  131. , Н. В. Рентгенографические исследования структуры целлюлоз и лигнинов различного происхождения: дис.. канд. хим. наук: 01.04.07. -Петрозаводск, 2008. 166 с.
  132. , В. П. Исследование изменений в надмолекулярной структуре целлюлозы при тепловой обработке / В. П. Леванова, Л. Г. Смирнова, В. И. Шарков // Химия древесины. 1976. — № 1. — С. 3−8.
  133. Kolpak, F. G., Blackwell J. Determination of the structure of Cellulose II // Macromolecules. 1976. — V. 9. — No.2. — P.273−278.
  134. , Л. А. Исследование структуры целлюлоз и лигнинов различного происхождения / Л. А. Алешина, Н. В. Мелех, А. Д. Фофанов // Химия растительного сырья. 2005. — № 3. — С. 31−59.
  135. , R. Н. Parallel and antiparallel models for crystalline phases of native cellulose / R.H. Mikelsaar, A. Aabloo // Preprint. Tartu: University, 1994. -8 p.
  136. A. J., Nugmanov O.K., Marchenko G.N., Kitaigorodsky A.I. // Macromolekules. 1991. — V. 24. — P. 771.
  137. , Ю. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю. Я. Фиалков. Л.: Химия, 1990. — 238 с.
  138. , С. Н. Образование субмикроскоспических трещин в полимерах под нагрузкой / С. Н. Журков, B.C. Куксенко, А. И. Слуцкер // Физика твердого тела. 1969. -Т. 11.-№ 2. -С. 296−307.
  139. , Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984. — 279 с.
  140. , А. Е. Анализ возможности использовния ИК спектроскопии для оценки кристалличности целлюлозных волокон различной природы / А. Е. Завадский // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1995.-Т. 38,-№ 6.-С. 106−110.
  141. , M. Современные методы аналитической химии: пер. с нем. Под ред. A.B. Гармаша. В 2 т. Т.1 / М. Otto. М.: Техносфера, 2003. 416 с.
  142. , В. Б. Инфракрасная спектроскопия древесины и ее основных компонентов / В. Б. Карклинь, П. П. Эриньш // Химия древесины. 1971. — № 7.-С. 83−93.
  143. , Б. Определение кристалличности. В кн.: Целлюлоза и ее производные: пер. с англ. Под ред. Н. Байклза и J1. Сегала. Т.1. / Б. Трип. М.: Мир, 1974.-500 с.
  144. , С. В. Расчет температуры начала интенсивной термической деструкции природных и химически модифицированных полисахаридов /C.B. Худенко, Д. Г. Перменов, В. И. Маркин, Н. Г. Базарнова // Химия растительного сырья. 2001.-№ 3,-С. 127−128.
  145. , А. А. Расчетная оценка физических характеристик ряда природных полимеров / A.A. Аскадский, A.B. Болобова, В. И. Кондращенко, В. Д. Щербухин // Высокомолекулярные соединения. Серия А. — 2000. — Т. 42. — № 3. — С. 517−529.
  146. , В. Н. Азотсодержащие производные диальдегидцеллюлозы / В. Н. Сюткин, А. Г. Николаев, С. А. Сажин, В. М. Попов, A.A. Заморянский // Химия растительного сырья. 1999. -№ 2. — С. 91−102.
  147. , Б. А. Определение параметров лазерной обработки древесины методами ДТА и ТГА / Б. А. Виноградов, М. А. Мельникова, A.A. Остапенко // Вестник АмГУ. 1999. — Вып. 4. — С. 22−24.
  148. Thomas, M. Location of sulfate groups on sulfoacetate derivatives of cellulose / M. Thomas, G. Chauvelon et al. // Carbohydrate Research. 2003. — V. 338 -P. 761−770.
  149. , Н. М. Курс химической кинетики: 4-е изд. / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. -М.: Высш. шк., 1984. 463 с.
  150. , Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций: 2-е изд. / Е. Т. Денисов. М.: Высш. шк, 1988. — 391 с.
  151. Физическая химия. В 2-х кн. Кн. 2: Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: 2-е изд. / Под ред. К. С. Краснова.- М.: Высш. шк., 1995. -343 с.
  152. Wang, Q. Synthesis and application of carbohydrate-containing polymers / Q. Wang, J. S. Dordick, R. J. Linhardt // Chem. Mater. 2002. — V. 14. — P. 32 323 244.
  153. Beguin, P. The biological degradation of cellulose / P. Beguin, J-P. Aubert // FEMS Microbiology Reviews. 1994. — V. 13. — P. 25−28.
  154. , А. И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства / А. И. Гусев. Екатеринбург: УрО РАН, 1998. — 198 с.
  155. , А. В. Новый эффективный метод анализа компонентного состава ферментных комплексов Trichoderma reesei / А. В. Марков и др. // Биохимия. 2005. — Т. 70. — № 6. — С. 796−805.
  156. , М. А. Ферментативный гидролиз порошковых целлюлоз, полученных различными методами / М. А. Торлопов, Д. В. Тарабукин, С. В. Фролова, Т. П. Щербакова, В. В. Володин // Химия растительного сырья. -2007. -№ 3.- С. 63−67.
  157. Groth, Т. Anticoagulant potential of regioselective derivatized cellulose / T. Groth, W. Wagenknecht // Biomaterials. 2001. — V. 22. — P. 2719−2729.
  158. Matsui, S. Sulfated polysaccarides from red microalgae have antiinflama-tory properties in vitro and in vivo / S. Matsui, N. Muizzudin et all. // Applied biochemistry and biotechnology. 2003. — V. 104. — P. 13−21.
  159. , E. С. Физико-химические свойства растворов природных полимеров и их смесей / Е. С. Сашина, Н. П. Новоселов // Научные основы химической технологии углеводов / Отв. ред. А. Г. Захаров. М.: Издательство ЛКИ, 2008. — Глава л. — С. 111−154.150
  160. , M. А. Сульфатирование порошковых материалов, полученных деструкцией целлюлозы тетрахлоридом титана / М. А. Торлопов, C.B. Фролова, В. А. Демин // Химия в интересах устойчивого развития. 2007. — Т. 15.-№ 4.-С. 491−496.
  161. , М.А. Получение порошковых материалов деструкцией целлюлозы кислотами Льюиса / М. А. Торлопов, C.B. Фролова // Химия растительного сырья. 2007. — № 3. — С. 67−73.
  162. , С. Количественный органический анализ по функциональным группам: пер. с англ. / С. Сиггиа, Г. Ханна. М.: Химия, 1983. — 294 с.
  163. Malhner, С. Synthesis and characterisation of dextran and pullulan Sulphate / C. Malhner, M. Dieter Lechner, E. Nordmeier // Carbohydrate Research. -2001.-V. 331.-P. 203−208.
  164. , Г. А. Сернокислые эфиры целлюлозы (сульфат-целлюлоза) / Г. А. Петропавловский, М. М. Крунчак // Журнал прикладной химии. 1967. — Т. 38. — № 10. — С. 2209−2220.
Заполнить форму текущей работой