Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Кинетика, механизм и топохимия процессов образования полимерных дисперсий на основе (мет) акрилатов

Диссертация: Кинетика, механизм и топохимия процессов образования полимерных дисперсий на основе (мет) акрилатов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации доложены и обсуждены на Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1397), конференции молодых ученых''Молодежь и наука на пороге XXI века" (Саратов, 1998), 9-ой Международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств и переработка высокомолекулярных… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Механизмы образования латексных частиц (нуклеации)
      • 1. 1. 1. Полимеризация в присутствии эмульгатора
      • 1. 1. 2. Полимеризация в отсутствие эмульгатора
    • 1. 2. Кинетика эмульсионной полимеризации в присутствии и в отсутствие эмульгатора
      • 1. 2. 1. Основные особенности кинетики эмульсионной полимерзации.,
      • 1. 2. 2. Безэмульгаторная полимеризация неполярных мономеров
      • 1. 2. 3. Безэмульгаторная полимеризация полярных мономеров
    • 1. 3. Факторы, влияющие на устойчивость синтетических латексов
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Вещества и их очистка
    • 2. 2. Дилатометрический метод исследования кинетики
    • 2. 3. Методы исследования полимерных дисперсий
      • 2. 3. 1. Метод спектра мутности
      • 2. 3. 2. Другие методы физико-химического анализа
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Кинетика и механизм образования полимерных дисперсий на основе метилметакрилата в присутствии эмульгатора
    • 3. 2. Особенности кинетики и механизма безэмульгаторной полимеризации метилметакрилата
    • 3. 3. Кинетика и механизм эмульсионной сополимеризации метилакрилата с гидрофильными сомономерами
      • 3. 3. 1. Сополимеризация МА в присутствии эмульгатора
      • 3. 3. 2. Сополимеризация МА в отсутствие эмульгатора
    • 3. 4. Кинетика и механизм образования полимерных дисперсий на основе бутилметакрилата
    • 3. 5. Влияние температуры на эмульсионную полимеризацию (мет)акрилатов
    • 3. 6. Радикально-цепной механизм процесса образования полимерных дисперсий
  • ВЫВОДЫ

Кинетика, механизм и топохимия процессов образования полимерных дисперсий на основе (мет) акрилатов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Одним из основных систем с участием высокомолекулярных соединений являются водные полимерные дисперсии. Это обусловлено такими преимуществами этих систем, как возможности одновременного проведения полимеризации с высокими скоростями и получения полимеров с большой молекулярной массой, синтеза высококонцентрированных латексов со сравнительно малой вязкостью и т. д. [1−4]. В ряде случаев после окончания эмульсионной полимеризации (ЭП) продукт можно непосредственно использовать для получения различных изделий, минуя стадию его выделения, в частности, в производствах лаков, клеев и красок, а также антикоррозийных покрытий для металлов. Кинетика и механизмы процессов образования полимерных дисперсий в присутствии эмульгатора рассмотрены во многих работах, например, в [1−4]. Однако практика показала, что полимеризация почта ка-эдого мономера имеет свои особенности. Это же относится и к другим компонентам дисперсной системы, поэтому попытки создать единую модель пока не удались.

Одним из серьезных недостатков традиционной ЗП является наличие эмульгатора в получаемых латексах (что требует проведения трудоемкой очистки от него при выделении полимера), а также загрязнение окружающей среды трудно разлагающимися поверхностно-активными веществами (ПАВ). Радикальным способом решения этой проблемы является исключение ПАВ из рецептуры дисперсий [5]. В обзоре [6] проанализированы и систематизированы данные, полученные до 1990 года при исследовании ЭП мономеров различной природы в отсутствие эмульгатора. За последние годы появились данные, принципиально дополняющие прежние представления о кинетических особенностях и механизмах процессов, протекающих как при традиционной полимеризации в присутствии эмульгатора, так и при безэмульгаторной эмульсионной полимеризации (БЭП). Несмотря на отсутствие в реакционной системе эмульгатора процесс продолжает оставаться эмульсионным, а реакция имеет те же три основные стадии, что и традиционная эмульсионная полимеризация [5]. Однако их ход и продолжительность зависят от условий, композиции и свойств мономеров [5,7].

Поскольку в роли диспергирующей среды чаще всего выступает вода, то важным свойством мономера, влияющим на кинетику и механизм БЭП, оказывается его водорастворимость. По этому признаку мономеры обычно разделяют на 3 группы [8]:

1. Хорошо растворимые (примерно от 3 до 8 масс.%);

2. Ограниченно растворимые (-0.5−3 масс.%);

3. Практически нерастворимые (<0.5 масс.%).

Кроме того, в основу классификации таких полимеризационных систем должна быть положена и полярность мономера. Зто связано с тем, что для механизма полимеризации важен как способ зарождения частиц, так и их поведение в дальнейшем ходе процесса, что определяется природой межфазной поверхности [2]. В пределах единого гомологического ряда мономеров (в частности, акрилатов) имеет место корреляция между их растворимостью в воде и полярностью мономеров. Поэтому все более или менее растворимые (>1 масс.%) мономеры можно рассматривать как полярные, а нерастворимые-как неполярные [3].

Классическая теория полимеризации [9,10] рассматривает модель, не учитывающую молекулярное взаимодействие на границе раздела фаз. Заметная разница в водорастворимости при полимеризации полярных и гидрофильных мономеров приводит к существенному различию в механизме образования частиц, в кинетике процесса и коллоидном поведении образующихся латексов. Кроме того, именно при такой классификаций мономеров были установлены некоторые общие представления, описывающие кинетику и механизм полимеризации.

Актуальность перечисленных проблем в научном и в практическом аспектах определила цель диссертации:

1) изучение кинетики и механизма эмульсионной гомои сополи-меризации акрилатов и метакрилатов с гидрофильными сомономерами ¡-сак в присутствии, так и в отсутствие эмульгатора;

2) исследованиефизико-химических свойств и коллоидной устойчивости образующихся полимерных латексов.

Диссертационная работа выполнялась на кафедре охраны окружающей среды, кафедре прикладной оптики и спектроскопии Саратовского университета, в лаборатории химической физики НИИ механики и физики при СГУ в соответствии с планом научно — исследовательских работ, выполняемых по темам «Радикал-2» и «Радикал-3» .

Научная новизна и практическая значимость полученных результатов заключается в следующем.

В плане развития теории процессов образования полимерных дисперсий:

— исследованы кинетика и механизм эмульсионной сополимеризации новых многокомпонентных мономерных систем в присутствии и в отсутствие эмульгатора;

— показано, что полученные кинетические закономерности объясняются спецификой свойств эмульгатора, бимолекулярным обрывом цепи в водной фазе, проявлением гель — эффекта, флоку-ляцией полимерно — мономерных частиц (ПМЧ) и образованием поверхностно-активных олигомеров;

— для определения числа и размеров латексных частиц применен метод спектра мутности, позволяющий найти количественные зависимости этих параметров от физико-химических условий проведения изученных реакций;

— результаты экспериментальных исследований и уравнения, полученные при расчете предложенной радикально — цепной схемы процесса образования полимерных дисперсий, вносят существенный вклад в развитие теории эмульсионной полимеризации. Прикладное значение работы состоит:

— в возможности использования полученных данных для оптимизации технологических режимов синтеза полимерных дисперсий на основе (мет)акрилатов;

— в создании более экологически чистых латексов, не содержащих поверхностно-активных веществ (эмульгаторов), загрязняющих окружающую среду.

Достоверность результатов работы обусловлена использованием в экспериментальных исследованиях современных методов изучения процессов синтеза латексов, а также строгостью математических расчетов.

Основные положения и результаты выносимые на защиту:

1. Особенности кинетики, механизма и топохимии процессов получения полимерных дисперсий в изученных физико-химических условиях связаны с протеканием бимолекулярного обрыва цепи в водной фазе и проявлением гель — эффекта.

2. Основные результаты исследования кинетики и механизма эмульсионной полимеризации получены с помощью кинетического метода (использованы дилатометры специальной конструкции) и метода спектра мутности.

3. Экстремальный характер зависимостей числа латексных частиц и их среднего размера от концентрации инициатора обусловлены составом смесей мономеров, протеканием процессов флокуляции частиц и их дополнительной стабилизацией поверхностно-активными олигомерами.

4. Зависимости числа и размера полимерно — мономерных частиц от степени превращения определяются спецификой свойств использованного эмульгатора.

5. Степень коллоидной устойчивости безэмульгаторных латексов может быть повышена проведением реакций в специальных физико-химических условиях (температура, концентрация инициатора, состав смеси и др.).

6. Расчет рассмотренной радикально — цепной схемы процесса образования латексов на основе (мет)акрилаггов позволил получить уравнения, описывающие экспериментально обнаруженные кинетические закономерности.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации доложены и обсуждены на Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1397), конференции молодых ученых''Молодежь и наука на пороге XXI века" (Саратов, 1998), 9-ой Международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1998), на научных семинарах кафедры охраны окружающей среды, кафедры физической химии, кафедры полимеров, кафедры прикладной оптики и спектроскопии Саратовского госуниверситета и лаборатории химической физики НИИМФ С ГУ.

Основное содержание диссертации изложено в 7 научных работах, в том числе 4 статьях, тезисах 3 докладов на конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованной литературысодержит 84 страницы текста, 54 рисунка, 3 таблицы, список литературы из 119 наименований на 11 страницахобщий объем работы 149 страниц.

4.ВЫВОДЫ.

1. Исследованы кинетика, механизм и топохимия процессов образования полимерных дисперсий на основе (мет)акрилатов, протекающих в различных физико — химических условиях: гомополиме-ризация и сополимеризацияв присутствии и в отсутствие эмульгаторамономеры, обладающие разной степенью водорастворимости и полярностьюдиапазоны изменений температуры 60 ч- 80 0 С и о о концентраций инициатора 0.25 10″ *20'10″ моль/л.

2. Достоверность экспериментально найденных и научно обоснованных кинетических параметров и их зависимостей от условий проведения реакций обусловлена использованием современных физико-химических методов. Измерение скорости (со)полимеризации проводилось дилатометрическим методом, а определение числа частиц и размера образующихся латексных частиц — методом спектра мутности.

3. Для всех исследованных процессов образования полимерных дисперсий определены скорость, кинетические порядки по инициатору и эмульгатору, число и размер латексных частиц и получены их зависимости от температуры, степени превращения, состава мономерной смеси, строения основного мономера, концентрации водорастворимого сомономера и наличия эмульгатора.

4. Научно обоснована возможность синтеза безэульгаторных полимерных дисперсий при сополимеризации (мет)акрилатов с водорастворимыми мономерами. Выявлены физико-химические условия, позволяющие регулировать степень коллоидной устойчивости без-эмульгаторных латексов.

5. Обнаруженные экспериментально особенности кинетики, механизма и топохимии изученных реакций объясняются спецификой использованного эмульгатора, бимолекулярным обрывом цепи в водной фазе, проявлением гель — эффекта, протеканием процессов флокуляции полимерно-мономерных частиц и образованием оли-гомеров, обладающих поверхностно — активными свойствами.

6. На основе полученных результатов предложена радикально — цепная схема механизма процесса образования полимерных дисперсий, расчет которой позволил получить уравнения, связывающие макрокинетические параметры с характеристиками реакционной способности компонентов изученных систем.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В. Эмульсии. -М.: Изд. Инлит. 1950, -680 с.
  2. В.И., Иванчёв С.С, Кучанов С. И., Лебедев Л. В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности. -М.: Наука, 1976, -240 с.
  3. В.И. Полимерные дисперсии. -М.: Химия, 1980, -296 с.
  4. М.Д., Кожевников Н. В., Трубников А. В. Кинетика и механизм процессов образования полимерных эмульсий на основе (мет)акрилатов. // Высокомолек. соед. А. -1991. -Т. 33.-№ 10. -С. 20 352 049.
  5. Т.Р., Богданько С. В., Мовчан Т. Г. Основы создания экологически безопасной технологии синтеза латексов без использования эмульгаторов. //Росс. хим. журнл. -1993. -Т. 37. -№ 7. -С. 112−113.
  6. В.И., Асламазова Т. Р. Эмульсионная полимеризация в отсутствие эмульгатора и латексы на её основе. // Успехи химии. -1991. -Т.60. № 2. -С. 389−429.
  7. П.М. Элементарные реакции эмульсионной полимеризации. // Успехи химии. -1959. -Т. 28. -№ 5. -С. 547−575.
  8. Smith W.V., Evart R.H. The kinetics of emulsion polymerization. // J. Chem. Phys. -1948. -Vol. 16. -№ 6. -P. 592−599.
  9. Harkins W.D. A general theory of the mechanism of the emulsion polymerization. // J. Amer. Chem. Soc. -1947. -Vol. 69. -№ 6. -P. 14 281 444.
  10. Fitch R.M., Tsai C.U. Homogeneous nucleation of polymer colloids: the role of soluble oligomeric radicals.// J. Polym. Sci. -1968. -Vol. 6. -№ 12. -P.3411−3414.
  11. Roe Ch.P. Surface chemistry aspects of emulsion polymerization. // Ind. Eng. Chem. -1968. -Vol. 60. -№ 9. -P. 20−23.
  12. Lock M.R., El-Hasser M.S., Klein A. et al. Role of itaconic acid in latex particle nucleation. //J. Appl. Sci. -1991. -Vol. 42. -№ 4. -P. 1065−1072.
  13. Ugelstad J., El-Hasser M.S., Vanderhoff J.W. Emulsion polymerization: initian of polymerization in monomer droplets. // J. Polym. Sci. Lett. Ed. -1973. -Vol. 11. -N 8. -P. 503−513.
  14. И.А., Устинова 3.M., Фридман H.M. Полимеризация стирола в присутствии неионных эмульгаторов. // Коллоид, журн. -1965. -Т. 27 -№ 3. С. 338−340.
  15. М.С., Сох R.A. An election microscope Study of the kinetics and mechanism of polymerization of polymer latex in the absence of surface-active agents. //Amer.Chem. Soc. Polym. Prepr. -1975. -Vol. 16. -№ 1. -P. 781−788.
  16. H.B., Гольдфейн М. Д., Терехина H.B. Эмульсионная со-полимеризация бутилакрилата с водорастворимыми мономерами в отсутствие эмульгатора. //Химическая физика. -1997. -Т. 16. -№ 12. -С.102−107.
  17. Maxwell I.A., Morrison B.R., Gilbert R.G. et al. Free radical entry in emulsion polimerization //Makromol. Chem. -1992. -Bd. 193. -№ 3. -S. 223−242.
  18. Alexander A.E., Napper D.H. The effect of surctans on heterogeneous polimerizations//Chem. Ind. -1967. -№. 46. -P. 1936−1940.
  19. Fitch R.M. The homogeneous nucleation of polymer colloids. //Brit. Polym. J. -1973. -Vol. 6. -P. 467−483.
  20. Hansen F.K., Ugeelstad J. Particle nucleation in emulsion polymerization of styrene. //J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1979. -Vol. 17. -№ 10. -P. 3047−3067.
  21. Кожевников H.B.,. Гольдфейн М. Д., Зюбин Б. А. и др. Кинетические особенности гомо- и сополимеризации метилакрилата с некоторыми водорастворимыми мономерами. //Высокомолек. соед. А. -1991. -Т 33. -№ 6. -С. 1272−1280.
  22. М.Д., Кожевников H.В., Трубников A.B. и др. Особенности кинетики и механизма эмульсионной полимеризации акриловых мономеров. Некоторые проблемы химической физики. 4.2. -Саратов. -1990. -С. 13−41.
  23. В.И. Кинетические особенности и механизм эмульсионной полимеризации. Кинетические параметры и молекулярные характеристики полимеров. -Л.: Химия. -1982. -С. 61−80.
  24. С.С. Радикальная полимеризация. -Л.: Химия. -1985. -280 с.
  25. Кожевников Н.В.,. Гольдфейн М. Д. Кинетика эмульсионной полимеризации метилметакрилата и его сополимеризация с акрил- или ме-такриламидом. // Высокомолек. соед. А. -1991. -Т. 33. -№ 11. -С. 23 982 404
  26. Энциклопедия полимеров. -М.: Эмульсионная полимеризация. Советская энциклопедия. -1976. -Т.З. -1034 с.
  27. И. А. Седакова Л.И., Мурадян Д. С. и др. Топохомия и массо-перенос при эмульсионной полимеризации. //Докл. АН СССР. -1978. -Т.243. -№ 2. -С. 403−406.
  28. Е.Б., Крайнов A.A., Грицкова И. А. Полимеризация хлоро-прена в присутствии смесей ионогенных и неионогенных эмульгаторов. //Изв. вузов. Хим. и хим. технология. -1973. -Т. 16. -N 3. -С. 451−453.
  29. А.П., Медведев С. С. Исследование кинетики полимеризации изопрена в водных растворах эмульгатора и эмульсиях. // Докл. АН СССР. -1954. -Т.97. -№ 1. -С. 111.
  30. Keusch P., Prince J., Williams D. Growth of polystyrene latex particles. //J. Macromol. Sei. Chem. -1973. -Vol. 7. -P. 623−646.
  31. Gardon J.L. Emulsion polymerization. //J. Polymer Sei. A-1. -1968. -Vol. 6. -N 3. -P.2853−2857.
  32. Ю.И., Усачева Н. Н., Ломоносова Г. А. и др. Кинетические особенности эмульсионной сополимеризации бутилакрилата с водорастворимыми мономерами. //Пласт, массы. -1989. -№ 12. -С. 1620.
  33. С.И. Количественное описание эмульсионной полимеризации. //Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. -М. ВИНИТИ. -1975. -Т. 7. -С. 167−225.
  34. Goodall A.R., Wilkinson М.С., Hearn J. Mechanism of emulsion polymerization of styrene in soap-free system. //J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. -1977. -Vol. 15. -№. 9. -P. 2193−2218.
  35. Song Zhigang, Pochlein Garia. Кинетика эмульсионной полимеризации стирола в отсутствие эмульгатора. //J. Polym. Sci. -1990. -Vol. 20. -№ 9. -P. 2359−2392.
  36. Dai Lizong, Zou Yousi, Pan Poghua. Безэмульгаторная эмульсионная полимеризация системы метилметакрилат стирол. //J. Xiamen Univ. Nat. Sci. -1993. -№. 32. -P. 254−257.
  37. Xu Jongshon, Cao Tohgyu et al. Безэмульгаторная сополимеризация стирола и метилметакрилата. //China Synth. Rublet. Ind. -1992. -Vol. 15. -№ 2. -P. 98−101.
  38. Cheng Shigan, Ji Qingxu. Изучение безэмульгаторной сополимеризации метилметакрилата с бутилакрилатом и натийунденовой кислотой. I: Кинетика и механизм. //Acta polym. Sci. -1993. -№ 3. -P. 295 301.
  39. Ji Qing-xu, Cheng Shing Shiquan, Lu Jian-zong. Безэмульгаторная co-полимеризация системы метилметакрилат стирол. //Chem. J. China. Univ. -1992. -Vol.13. -№ 6. -P.853−856.
  40. Blackley D.C. Emulsion polymerization: Theory and practice. -London: App.Sei. Publ. -1975. 566 p.
  41. В.И. Структура частиц полимерных коллоидов и связанные с ней эффекты. //Успехи химии. -1988. -Т.57. -№ 2. -С. 307−332.
  42. Balland M.J., Napper D.H. Gilbert R.G. Theory of emulsion copolymeriza-tion kinetics. //J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed. -1981. -Vol. 19. -№ 4. P. 939−954.
  43. P.В., Волков В. А. Влияние электролитов на гидратацию и устойчивость латексных частиц, модифицированных непредельными ПАВ. //Коллоид, журн. -1992. -Т. 54. -№ 6. -С. 57−63.
  44. В.И., Сидорова М. Н., Чечик С. С. и др. Электроповерхностные свойства полистирольных латексов в растворах электролитов и строение двойного электрического слоя на латексной поверхности. //Коллоид, журн. -1991. -Т. 53. № 3. -С. 187−190.
  45. .В. Поверхностные силы. -М.: Наука. -1985. -399 с.
  46. .В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. -М.: Наука. -1986. -204 с.
  47. Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперстных систем. -Л.: Химия. -1973. -151 с.
  48. И.М., Родионова Р. В., Волков В. А. и др. Исследование аг-регативной устойчивости стирол винилацетат — этоксилмалеинатных латексов. //Коллоид, журн. -1991. -Т. 53. -№ 1. -С. 182−186.
  49. С.Ю., Духин С. С. Учет влияния кинетики сорбции десорбции ионов на потенциал взаимодействия лиофобных коллоидных частиц в процессе их коагуляции. Малые потенциалы поверхности частиц. //Коллоид, журн. -1992. -Т. 54. -№ 6. -С. 98−113.
  50. С.Ю., Духин С. С. Влияние релаксации адсорбированного слоя на устойчивость лиофобных коллоидов в процессе сорбции десорбции ионов. Большие потенциалы поверхности частиц. //Коллоид, журн. -1992. -Т. 54. -№ 6. -С. 115−127.
  51. С.Ю., Духин С. С. Влияние поверхностной диффузии адсорбированных ионов на устойчивость дисперсии лиофобных коллоидных частиц. Большие потенциалы поверхности частиц. //Коллоид, журн. -1992. -Т. 54. -№ 6. -С. 128−136.
  52. В.И., Петрова С. А. Особенности латексной сополимериза-ции акриловых мономеров с метилметакриламидом. //Высокомолек. соед. А. -1970. -Т.12. -№ 7. -С. 1621−1625.
  53. Н.В., Гольдфейн М. Д., Терехина Н. В. Эмульсионная со-полимеризация метилакрилата в присутствии и в отсутствие эмульгатора. //Изв. вузов. Хим. и хим. технология. -1997. -Т. 40. -Вып. 3. -С. 7883.
  54. .В. О влиянии поверхностно-активных веществ на устойчивость дисперсных систем. //Коллоид, журн. -1993. -Т. 55. -№ 2. -С. 10.
  55. В.М. Теория обратимой коагуляции. //Коллоид, журн. -1996. -Т. 58. -N 5. -С. 634−637.
  56. Т.Р., Богданова C.B. Роль взаимодействий полимер-полимер-мономер в стабилизации безэмульгаторных латексов. //Коллоид, журн. -1995. -Т. 57. -№ 2. -С. 143−157.
  57. Т.Р., Богданова C.B. Влияние функциональных сомоно-меров на устойчивость безэмульгаторных акрилатных латексов. //Коллоид, журн. -1995. -Т. 57. -№ 2. -С. 157−163.
  58. Я.И., Мовчан Т. Г., Елисеева В. И. и др. Теоретический расчет кинетики коагуляции безэмульгаторных латексов. //Коллоид, журн. -1991. -Т. 53. -№ 1. -С. 69−73.
  59. Я.И., Елисеева В. И., Асламазова Т. Р. и др. Теоретический расчет кинетики коагуляции безэмульгаторных латексов. //Коллоид, журн. -1991. -Т. 53. -№ 4. -С.679−683.
  60. Т.Р., Мовчан Т. Г., Богданова C.B. Об устойчивости без-эмульгаторных латексов алкил(мет)акрилатов, значительно различающихся растворимостью в воде. //Коллоид, журн. -1994. -Т. 56. -№ 3. -С. 309−314.
  61. Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. -М.: Мир. -1986. -487 с.
  62. В.И., Асламазова Т. Р. Рабинович Я.И. и др. О роли степени гидрофобности полимеров в устойчивости безэмульгаторных акри-латных латексов. //Коллоидн.журн. -1991. -Т. 53. -№ 1. -С. 21−24.
  63. В.И., Асламазова Т. Р., Богданова C.B. Факторы устойчивости карбоксилсодержащих безэмульгаторных латексов. //Коллоид, журн. -1991. -Т. 53. -№ 3. -С. 477−482.
  64. Т.Р., Богданова C.B., Дубиновский М. З. и др. Роль гид-рофильности мономеров в устойчивости безэмульгаторных латексов. //Коллоид, журн. -1992. -Т. 54. -№ 6. -С. 3−8.
  65. В.И., Снежко А. Г., Юрченко В. В. и др. Самоотверждающие-ся пленкообразующие латексы сополимеров винилхлорида и винилен-хлорида с боковыми алкилоксильными группами.// Высокомолек. соед. А. 1986. -Т. 53. -№ 1. -С.21.
  66. Distler D., Kanig G. Feinstruktur von Polymeren aus wa? rigen Dispersion. //Coli. Polym. Sei. -1978. -Vol. 256. -№ 11. -P. 1052−1060.
  67. А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. -Киев.: Нау-кова думка. -1986. -204 с.
  68. Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. -М.: Наука. -1974. -244 с.
  69. В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. -Саратов.: Изд-во СГУ. -1995. -736 с.
  70. В.И., Щеголев С. Ю., Лаврушин В. И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. -Саратов.: Изд-во СГУ. -1977. -176 с.
  71. Г. Рассеяние света малыми частицами. -М: Инлит. -1961. -536С.
  72. Энциклопедия полимеров. Акриловой кислоты полимеры. -М.: Советская энциклопедия. -1972. -Т.1. -1033 с. Метакриловой кислоты полимеры. -М.: Советская энциклопедия. -1974. -Т.2. -1034 с.
  73. С.Ю., Кленин В. И. Определение параметров сложных дисперсных систем из спектра мутности. //Высокомолек. соед. А. -1971. -Т. 13. -№ 12. -С. 2809−2815.
  74. K.P., Хлебцов Н. Р., Щеголев С. Ю. и др. Характеристические функции светорассеяния полидисперсных систем. //Коллоид, журн. -1983. -Т. 45. -№ 3. -С. 473−479.
  75. С.Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. -М.: Изд. АН СССР. -1963. -335 с.
  76. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Клайна Г. М. -М.: Мир. -1965. -Т.2. -472 с.
  77. Ф., Олберти Р. Физическая химия. -М.:Мир. -1978. -645 с. 81.
  78. Л.И., Степухович А. Д. Практикум по химической физике. -Изд-во: СГУ. -1976. -С. 26.
  79. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно радикальная полимеризация. -М: Химия. -1987. -256с.
  80. Х.С. Теория радикальной полимеризации, -М: Наука. -1966. -300с.
  81. В.Ф., Бунэ Е. В., Телешов Э. Н. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров. //Успехи химии. -1994. Т.64. -№ 6, -С. 530−541.
  82. В.А., Курилова А. И., Топчиев Д. А. О влиянии pH на константу скорости роста при радикальной полимеризации метакриловой кислоты в водных растворах. //Высокомолек.соед. Б. -1973. -Т. 15. -№ 9. -С. 712−715.
  83. Goodwin J.W., Otttwill R.H., Pelton R. et.al. Control of particle size in the formation of polymer latices. //Brit. Polym. J. -1978. -Vol.10. -№ 3. -P. 173 180.
  84. H.B., Кожевников H.B., Гольдфейн М. Д. Кинетика и механизм безэмульгаторной эмульсионной полимеризации (мет)акрилатов. Актуальные вопросы научных исследований. -Саратов.: Изд-во СПИ. -1997.-4.2.-С. 104−107.
  85. Е.М., Елисеева В. И., Коршунов М. А. Особенности кинетики полимеризации некоторых акриловых мономеров в тонком слое в присутствии кислорода воздуха. //Высокомолек. соед. А. -1968. -Т. 10. -№ 10. -С.2354−2358.
  86. Fitch R.M., Ross. В. Tsai С.Н. Homogeneus nucleation of polymer colloids: prediction of the absolute number of particles. // Amer. Chem. Polym. Prer. -1970. -Vol. 11. № 2. -P. 807−810.
  87. В.И., Зуйков А. В. Эмульсионная полимеризация полярных мономеров. //Высокомолек.соед. А. -1977. -Т. 19. -№ 11. -С 2617—2624.
  88. В.И. Кинетика образования частиц при латексной полимеризации. //Докл. АН СССР. -1968. -Т. 181. -№ 2. -С. 389−392.
  89. А.В., Василенко А. И. Влияние природы межфазной поверхности на адсорбцию эмульгатора в латексных системах. // Коллоидн. журнл. -1975. -Т. 37. -№ 4. С. 640−644.
  90. С.С. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. В кн. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. -М.Химия. -1968. -С. 5−41.
  91. Полимеризация виниловых мономеров. Под ред. Д. Хэма. -М.: Химия. -1973. -310 с.
  92. Исследование кинетики сополимеризации акрилатов: отчет о НИР/НИИМФ при СГУ. Руководитель: Кожевников Н. В. №ГР 1 910 034 006-Саратов. -1993. -90 с.
  93. У. Эмульсионная полимеризация. -М.: Мир. -1977. -С. 199−259.
  94. Дж. Основы химии полимеров. -М.: Мир. -1974. -603 с.
  95. И.В., Елисеева В. И. Определение константы сополимери-зации метилакрилата с метакриловой кислотой в водной фазе и в органическом растворителе. //ЖВХО им. Менделеева. -1967. -Т. 12. -№ 5. -С. 587−588.
  96. Энциклопедия полимеров. Акрилонитрила полимеры. -М.: Советская энциклопедия. -1972. -Т.1. -1033 с.
  97. Т.В., Елисеева В. И., Зубов П. И. О значении полярности ал-килакрилатов при их эмульсионной полимеризации. //Высокомолек. соед. А. -1966. -Т. 8. -С. 1073−1079.
  98. В.И., Зуйков A.B., Лавров Н. В. Влияние природы межфазной поверхности на процесс эмульсионной полимеризации. //Высокомолек. соед. А. -1976. -Т. 18. -С. 648−652.
  99. Ю.А., Князева Т. Е., Мясникова И. Б. Сополимеризация акриловых мономеров в присутствии каталитических количеств комплек-сообразователей. //Высокомомек. соед. Б. -1994. -Т. 36. -С. 860−863.
  100. Г. П., Гибов K.M. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. -Алма-Ата: Наука. -1968. -145 с.
  101. Evans R., Napper D.H. Steric stabilization. II. Ageneration of Fische’s solvency theory. //Kolloid. Polym. -1973. -Vol. 251. -№ 5. -P. 329−336.
  102. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. -М.: Высшая школа. -1974. -400 с.
  103. Исследование кинетики и механизма полимеризации акриловых эмульсий: отчет о НИР/НИИМФ при СГУ. Руководитель: Гольдфейн М. Д. №ГР 188 001 216-Саратов. -1988. -50 с.
  104. М.Д. Кинетика и механизм радикальной полимеризации виниловых мономеров. -Саратов: Изд-во СГУ. -1986. -С. 10.
  105. Fitch R.M., Tsai C.U. Homogeneous nucleation of polymer colloids: the role of soluble oligomeric radicals. //Amer.Chem.Soc. Polym. Depr. -1970. -Vol. 11. -№ 2. -P.811−816.
  106. M.И., Кучанов С. И. Количественная теория эмульсионной полимеризации. Идеальная эмульсионная полимеризация. //Высокомолек. соед. А. -1971. -Т. 13. -№ 5. -С. 1055−1065.
  107. Wolf-Drieter К., Werner L, Enricco S et al. Particle formation in emulsion polimerization. 2. Aggretion of primary particles. //Makromol. Chem. -1992. -Vol. 193. № 4. -S. 1607−1621.
  108. H.В., Терехина H.В., Гольдфейн М. Д., Эмульсионная полимеризация метилметакрилата и его сополимеризация с гидрофильными сомономерами. //Изв. вузов. Хим. и хим. технология. -1998. -Т. 41. -Вып. 4. -С. 83−87.
  109. А.А. Поверхностно -активные вещества. -М.: Наука. -1984. -300 с.
  110. А.Т. Основы высшей математики. -М.: Высшая школа. -1989. -480 с.
  111. Г., Корн Т. Справочник по математике. -М.: Наука. -1973. -832 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?