Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты

Диссертация: Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Наиболее изученым и распространенным методом для синтеза полиме-таллоорганосилоксанов является метод гетерофункциональной поликонденсации, основанный на взаимодействии органических производных кремния и металла, имеющих различные функциональные группы. Большому применению этого метода для синтеза полистаннасилоксанов часто препятствуют трудности по получению исходных реагентов олова. Для олова… Читать ещё >

Содержание

  • Литературный обзор
  • 1. Станнасилокеаны. Синтез. Свойства
  • 2. Расщепление силоксановой связи под действием оксидов элементов
  • Расщепление силоксановой связи под действием спиртов
  • Обсуждение результатов
  • Синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты взаимодействием натриевых солей фенилсиланолов с хлоридами бутилолова различной степени замещения
  • 2. Синтез полигетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты расщеплением силоксановой связи в полиорганилсилсесквиоксанах под действием органических окисей олова
  • 3. Синтез полигетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты методом гетерофункциональной поликонденсации
  • 4. Синтез мономерных полифункциональных алкоксиорганилстаннанов
  • Экспериментальная часть
  • 1. Методики проведения экспериментов
    • 3. 2. Методы анализа
  • Выводы

Синтез и исследование полимерных и мономерных гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Химия гетеросилоксанов бурно развивается в последние годы. Интерес исследователей к этой области науки объясняется специфической реакционной способностью силоксановой связи и группировки Si-O-Э в целом. Так они могут служить синтонами многих труднодоступных органических и элементоорганических соединений [1].

Введение

в силоксановую цепь атомов металла в ряде случаев позволяет улучшить и без того высокие эксплуатационные характеристики полиор-ганосилоксанов, такие как: гидрофобность, термои морозостойкость, низкая электропроводность, светои износостойкость [2]. В то же время, поли-гетеросилоксаны обладают рядом новых интересных свойств. Согласно литературным данным они могут быть использованы в качестве термостойких лаков и компаундов [3], термостабилизаторов силоксановых каучуков [4, 5, 6], модификаторов ацетатного волокна [7], катализаторов некоторых органических реакций [8, 9, 10, 11, 12], отвердителей эпоксидных смол [13] и другое.

Синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты, может привести к получению новых материалов. Известно, что оловоорганические соединения используются: в качестве пленкообразующего для печатных красок [14], термои светостабилизаторов полимеров [15, 16], полимерных красителей, повышающих устойчивость красок к воздействию света, лазерному разрушению [17, 18], для получения новых керамических материалов [19], входят в состав композиций для необрастающих покрытий [20, 21], противоопухолевых препаратов [22] и так далее.

Известно также, что гетеросилоксаны, содержащие дибутилстаннакса-новые фрагменты, проявляют биологическую активность по отношению к микроорганизмам, и могут использоваться в качестве компонентов полифункциональных защитных покрытий [23, 24, 25, 26].

Поэтому, дальнейшие исследования в этой области, несомненно, кроме научного, представляют и практический интерес. 2.

Однако, синтез гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты, сопряжен с рядом трудностей, прежде всего синтетического плана. Это связано с лабильностью исходных соединений и необходимостью проведения экспериментов в безводных средах. Состав и выход продуктов зависит как от условий проведения процесса, так и от характера исходных кремнийорганических и оловоорганических производных, что зачастую не позволяет предсказать состав и выход получаемых соединений.

Поэтому, целью настоящей работы явилась разработка простых и доступных методов синтеза гетеросилоксанов как полимерного, так и мономерного характера, содержащих оловоорганические фрагменты, на основе три-функциональных производных кремния и исследование их свойств. л J.

7. ЛИ ТЕР, А ТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Станнасилоксаны. Синтез. Свойства.

Олово обладает высоким сродством к кислороду и довольно легко входит в силоксановую цепь. Образуя с кислородом sp а-связь олово получает дополнительную стабилизацию в полимерной цепи за счет pn-dn взаимодействия неподеленных электронных пар кислорода со своими свободными d-орбиталями низкой энергии и соответствующей симметрии. Таким образом, высокая энергия связи во фрагменте кремний — кислород — олово делает соединения подобного типа термодинамически устойчивыми.

Относительная легкость получения некоторых станнасилоксанов, а также возможность их широкого применения привели к многочисленным исследованиям в этой области.

Первые соединения, содержащие группировку Si-0-Sn, были синтезированы W.S.Tatlock и E.G.Rochov в 1952 году [27]. Они использовали реакцию обменного разложения для синтеза тетракис-(триметилсилокси)станна-на:

4(CH3)3SiOK + SnCl4 -> [(CH3)3SiO]4Sn + 4КС1 1.

За последующие десятилетия описано довольно большое количество веществ этого типа, в основном мономерного характера. Однако, темпы исследований процессов полимерообразования станнасилоксанов увеличились лишь не намного.

Первые представители полимерных гетеросилоксанов, содержащих оловоорганические фрагменты, были получены наиболее простым способом — реакцией гидролитической поликонденсации — совместным щелочным гидролизом хлорида диэтилолова с диметил-, диэтили дифенилдихлорси-ланами, с последующей конденсацией образующихся гидроксилпроизвод-ных кремния и олова по схеме [28]: nR2SiCl2+ m (C2H5)2SnCl2+ 2H20 + 4NH3 -> [(R2SiO)OSn (C2H5)2] + 4(n+m)NH4Cl где R=CH3, C2H5, C6H5.

Были получены прозрачные жидкие полимеры желтоватого цвета, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей, при нагревании переходящие в твердые, неплавкие, нерастворимые стеклообразные вещества.

Согидролиз бромида диметилолова с диметилдихлорсиланом приводит к образованию низко молекулярных циклических продуктов с содержанием олова до 3% [29]. Попытка полимеризации этих циклов успеха не имела. При увеличении исходного соотношения Si/Sn выход полимера повышался до 90%. При недостатке акцептора выделяющегося галогенводорода олово не входило в состав кремнийорганических продуктов [29]. Подобным образом получены и другие полистаннасилоксаны линейного стороения [30].

Станнаорганилсилоксаны, общей формулы [RSiOi 5Sn02]n, где R=CH3, С2Н5, С6Н5, образуются при согидролизе четыреххлористого олова с орга-нилтрихлорсиланами. Так, при взаимодействии SnCU с фенилтрихлорсила-ном образуется полимер циклоразветвленной структуры, соотношение Si/Sn в котором равно 128 вместо 1 [31]. Небольшие выходы полимеров и отличие в них соотношения Si/Sn от заданного, авторы [31] объясняют протеканием побочных реакций, главными из которых являются поликонденсация образующихся гидрокси л производных кремния и олова по схемам:

Состав и выход полимеров определяется соотношением скоростей этих реакций по отношению к реакции гетероконденсации и зависит от условий проведения процесса и характера исходных соединений. Как видно, при использовании легко гидролизующегося SnCl4, побочный процесс может способствовать практически полному выведению олова из сферы реакции.

SiOH + HOSi= =Si-0-Si= + Н20 EESnOH + HOSn= =Sn-0-Sn= + H20 3 4.

В связи с этим, в последнее время метод гидролитической поликонденсации для синтеза полистаннас ил океанов практически неприменим.

Наиболее изученым и распространенным методом для синтеза полиме-таллоорганосилоксанов является метод гетерофункциональной поликонденсации, основанный на взаимодействии органических производных кремния и металла, имеющих различные функциональные группы. Большому применению этого метода для синтеза полистаннасилоксанов часто препятствуют трудности по получению исходных реагентов олова. Для олова этот метод менее характерен еще и потому, что у большинства традиционно используемых реакционных пар в условиях процесса происходит лишь обмен функциональными группами. Так, взаимодействие алкоксида олова с крем-нийорганическим диолом не привело к образованию станнасилоксанового фрагмента [30, 32]:

SnOC2H5 + HOSi= -> =SnOH + C2H5OSi= 5.

Наиболее вероятен обмен функциональными группами в паре «алкокси-ацилокси», по-видимому, это связано с термодинамическими параметрами реакции обмена. Образующееся ацилоксипроизводное олова термодинамически более устойчиво по сравнению с его алкоксидом, характеризуется высокой энергией связи. Полярность связи Sn-О у ацилоксипроизвод-ных олова больше, и они охотнее вступают в дальнейшие превращения. Поэтому синтез полистаннасилоксанов гетерополиконденсацией в паре «алкокси-ацилокси» определяется условиями процесса и особенностями исходных соединений. Реакции в такой паре идут медленно, с малыми выходами целевых продуктов и осложняются побочными процессами [33]:

Sn (OR)x + CH3COOSi= =Sn-0-Si= + CH3COOR 6.

-> CH3COOSn (OR)xi + ROSi= 7.

При этом кремний может частично удаляться из сферы реакции в виде алкоксидных производных вместе с алкилацетатом. Продукты неполного обмена способны к дальнейшей поликонденсации с образованием станнаксановых и силоксановых фрагментов. Обмен же функциональными группами, по-видимому, протекает через стадию образования активного комплекса с последующим его распадом:

H3C^°" Si (R2)OOCCH3 St.

11 — оггн.

О OR' исснз.

-> R2Si4 + CH3COOSn (OR')n-i.

OR')n-i °R' g.

Объемные заместители у атома олова и электроотрицательные у атома кремния затрудняют образование такого комплекса [34].

Гетерофункциональная конденсация тетраизопропоксистаннана с три-метилацетоксисиланом в среде изопропанола приводит к изопропокситри-метилсилоксистаннану [35].

Реакция диизопропоксидиацетилацетоната олова с бис (третбутокси)-силандиолом приводит к циклическому соединению состава [(acac)2Sn0Si (0R)20]4, где R=C (CH3)3 [36].

Полимерные станнасилоксаны образуются при взаимодействии диал-килдиароксистаннанов с полидиорганилсилоксан-а, ю-диолами.

Описано также получение полистаннасилоксанов гетерополиконденса-цией органилалкоксистаннанов с органилхлорсиланами (RSiCb, SiCl4) [37].

Однако, подобные взаимодействия не нашли широкого применения вследствие трудно доступности алкоксидов олова.

Использование ацилоксипроизводных олова в реакциях с низкомолекулярными полидиметилсилоксандиолами дало возможность получить полимеры, но их выходы были невелики. Описано получение олигомерного кристаллического продукта состава {СзНзО^СНз^Ю^-С^^пО^СОСНз} конденсацией ацетата диизобутилолова с диметилдиэтоксисиланом при 140 °C в течении двух суток с выходом 47% [38].

Маслообразные полистаннаорганилсилоксаны получены взаимодействием ацетата дибутилолова со смесью симметричного тетраэтоксидифенилдисилоксана и а, со-диэтоксиполидиметилсилоксана с п=Т0 в присутствии хлористого ацила [39].

Реакция ацетата дибутилолова с органилалкоксисиланами в стехио-метрических количествах приводит к олигомерным продуктам конденсации состава RnSifOSnR^OCOR3]^, п=0−1.

При нагревании же смеси ацетата дибутилолова с тетраэтоксисиланом в соотношении 5:4 приводит к образованию полимерных продуктов со стан-насилоксановой связью [40].

К.А. Андрианов и С. Е. Якушкина [30] получили линейные олигомеры конденсацией хлорида диметилолова с различными полидиметилсиланолами в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода.

Реакция хлорида дитретбутилолова с дигидрокситетрафенилдисилок-саном приводит к получению с высоким выходом полимера состава {[(C6H5)2SiO]2OSn (t-C4H9)2}n, который в растворе находится в виде шести-членных циклических фрагментов, в твердом состоянии — линейный полимер [41].

Термически устойчивые спироциклические кремнийоловоорганиче-ские соединения образуются при гетерофункциональной конденсации хлорного олова с олигометилфенилсилоксан-а, оо-диолами [42]:

2mHO[CH3(C6H5)SiO]nH + SnCl4 ->

Si (C6H5)CH30 О.

Si (C6H5)CH30]n^.

OSiO^HgjCH^nC^ 4[OSi (C6H5)CH3]n (r/.

OSi (C6H5)CH3 t>Sn/ О m [OSi (C6H5)CH3]n-i n=l-2m=0−3 9.

Недостатком данного варианта гетерофункциональной поликонденсации является чрезвычайная склонность к гидролизу исходных хлорсодержа-щих соединений, гомоконденсация их гидроксилпроизводных, а также необходимость использования акцептора хлористого водорода.

При взаимодействии тетракис (триэтилсилокси)станнана с 1,3-бис (аце-токсиметил)тетраметилдисилокеаном получены линейные полимеры [43, 44]:

R3SiO)4Sn + CH3COOCH2(CH3)2SiOSi (CH3)2CH2COOCH3 -> l/n[(R3Si0)2Sn0CH2(CH3)2Si0Si (CH3)2CH20]n + 2R3SiCOOCH3 где R=C2H5 10.

Авторы также указывают на протекание побочных процессов, связанных с обменом функциональными группами, что приводит к получению неоднородных по составу полимеров со станноксановыми и карбосилоксано-выми блоками в главной цепи и развитием разветвленности структуры молекул.

Интересный метод образования структуры Si-0-Sn предлагают авторы [45] взаимодействием триметилсилил (циклопентадиенил)силантриола с три-метилстанниламином. Получено с практически количественным выходом соединение состава {[C5H4(SiMe3)]Si (OSnMe3)3}:

Si (CH3)3 N[Sn (CH3)3]3 >== Si (CH3)3.

Si (OH)3 -NH3 Si[OSn (CH3)3]3.

Согласно литературным данным, метод обменного разложения также широко применим для синтеза полигетеросилоксанов, в том числе и для станнасилоксанов как полимерного, так и олигомерного характера, в котором в качестве кремнийорганического производного выступают натриевые или калиевые соли органилсиланолов, а в качестве исходного оловооргани-ческого соединения — хлориды алкилолова различной степени замещения: n=SiONa + R4. nSnCln [=SiO]nSnR4.n + nNaCl 12.

Взаимодействие оловоорганических производных с триалкилсиланоля-тами натрия протекает с небольшими выходами целевого продукта по общей схеме [46, 47]:

R4-nSnCln + nR'3SiONa (R'3SiO)nSnR4-n + nNaCl 13.

R=CH3-, C2H5-, C2H3-, R'=CH3.

Методом обменного разложения удалось получить крестообразные олигомеры олова разветвленного строения [30]:

4R3Si (OSiR2)nONa + SnCl4 [R3Si (OSiR2)nO]4Sn + 4NaCl 14.

Синтез подобных соединений нашел продолжение в работе [48]. Взаимодействием четыреххлористого олова с а-натрийокси-ю-гидроксиметилфе-нилсилоксаном был получен тетракис (метилфенилсилоксаногидрокси)-станнан, состава {[(CH3)(C6H5)SiO]xOH}4Sn.

Вследствие многообразия возможного применения таких гетеросилок-санов (за счет концевых функциональных групп они способны превращаться в полимеры пространственного строения, а также могут вступать в реакции с органическими олигомерами с образованием блок-сополимеров с регулярным чередованием элементоорганических и органических фрагментов) дальнейшие разработки в этом направлении, на наш взгляд, несомненно представляют интерес. Важной особенностью соединений указанного строения является наличие у них только одного центра ветвления, в котором находится атом олова.

Нетрадиционный метод образования станнасилоксановой связи по схеме обменного разложения предлагает Н. Schmidbaur с сотрудниками [49]: 4-nR3SnOLi + RnSiCl (R3SnO)4.nSiRn + 4-nLiCl 15.

Особенно большое значение данный метод имеет для синтеза полиме-таллоорганосилоксанов циклолинейного строения на основе трифункцио-нальных производных кремния. Реакция протекает в две стадии: 1) стадия обмена между хлоридом металла и органилсиланолятом щелочного металла- 2) конденсация образующегося на первой стадии мономерного гетеросилок-сана:

RSi (0H)20]4Sn [(RSiO,.5)4Sn 02]n + xH20 16.

Так, взаимодействием хлорного олова с мононатриевыми солями орга-нилсилантриолов были получены полистаннаорганосилоксаны соста-Ba{(RSi0,5)4Sn02}n, где R=CH3, С2Н5, С6Н5, С2Н3 [31, 50]. Согласно авторским данным выходы полимеров достигают 90% с сохранением заданного соотношения Si/Sn (что на наш взгляд несколько спорно и опровергается дальнейшими исследованиями). При соотношении Si/Sn равным 4, образуются стеклообразные хрупкие вещества желтоватого цвета, а при увеличении этого соотношения выше 8 — вязкие светло-желтые смолы. Растворимость таких полистаннаорганилсилоксанов снижается с увеличением содержания олова в полимере и возрастает при переходе от метального к фенильному радикалу. При нагревании до 200 °C полимеры утрачивают растворимость и плавкость. Полистаннафенилсилоксаны в отличие от полистаннаметилси-локсанов выделяются из раствора с сохранением полимером растворимости в органических растворителях. Полимеры с винильным радикалом теряют растворимость на стадии их выделения. Фракционирование полистаннафе-нилсилоксанов показало, что они представляют собой полидисперсный продукт с различным элементным составом в отдельных фракциях [51].

Это авторы объясняют прохождением побочных процессов, вызваных гидролизом исходных соединений под действием воды, которая присутствует как в исходном кристаллогидрате органилсиликоната натрия, так и в качестве гидратной оболочки неорганической соли металла, а также воды, выделившейся в результате поликонденсации. Вследствие этого реакция по своему характеру мало чем отличается от процесса согидролиза. Это приводит к получению полимеров нерегулярного строения, а также к получению поли-гетеросилоксанов, в которых отношение Si/Sn отличается от заданного [51].

Однако, неравномерное распределение металла в полимере может быть вызвано еще и тем, что органилсиликонаты натрия, даже в условиях перекристаллизации, могут частично изменять свой состав, меняя при этом атомные соотношения Si/Na [52].

Реакцией обменного разложения хлоридов диорганилолова с диметил-силоксандиолятами натрия К. А. Андрианов с сотрудниками получили линейные, растворимые в большинстве органических растворителей полимеры с молекулярными весами до 3000 у.е. состава {[(CH3)2SiO]mOSnR2}n, где m=2−20. По мере увеличения соотношения Si/Sn эластичность продуктов возрастает, а при переходе от метилных радикалов у атома кремния к фенил ьным растет и термоустойчивость [53].

Растворимые в большинстве полярных растворителей полистаннаарил-силоксаны получены кипячением хлорного олова с соответствующими арил-силандиалятами натрия в смеси абсолютных органических растворителей (толуол-бутанол) по методу, предложенному К. А. Андриановым и А. А. Ждановым [43]. При взаимодействии винилсиландиолята натрия с хлорным оловом образуются полимеры, которые сохраняют растворимость только в виде продуктов с очень незавершенной структурой. Отмечается высокая склонность к структурированию, сопровождающаяся полной утратой растворимости. Несоответствие исходного и полученного соотношения Si/Sn в полимерах объясняется гетерогенностью процесса и протеканием побочных реакций, главной из которых является бутоксилирование тетрахлорида олова.

Чтобы избежать прохождения побочных процессов при получении полимеров данным методом М. Г. Воронков, Г. Я. Золотарь, А. В. Аликовский осуществили синтез полиметаллосилоксанов в присутствии ионизирующего донорного апротонного растворителя диметилсульфоксида [54]. Этот растворитель значительно эффективней сольватирует ионы металла, чем вода. Насыщая координационную сферу металла, он тем самым препятствует процессам гидролиза и алкоголиза, выводу металла из реакционной среды. Защитное действие ДМСО осуществляется на стадии обмена, а собственно образование полимерной структуры происходит при температуре кипения растворителя, при которой действие ДМСО снимается. В применении ДМСО авторы видят перспективность получения полиметаллосилоксанов данным методом.

Реакция эквимолярного количества трихлорида органилолова (о-C2H2BioH9−9)SnCl3 с органосиланолятом состава C6H5Si (ONa)3*5PrOH приводит к получению с 66% выходом станнафенилсилоксана {[(C6H5)SiO! 5]Sn02}, не ожидаемого в данном взаимодействии. Авторы полагают, что вероятно, образующийся вначале карборанилоловофенилсилок-сан претерпевает превращения, приводящие к симметризации лигандного окружения олова. Часть атомов Sn (не содержащих карборанильных групп) входит в силоксановый каркас [55].

Другие реакции. Очень широко описано получение олигомерных ге-теросилоксанов, где в качестве оловоорганического производного используются органические окиси олова: полиорганил-, полидиорганилстанноксаны, гексаорганилдистанноксаны [1].

Так, станнасилоксаны типа ClR1R2SiOSnR3R4Cl образуются при нагревании в среде органических растворителей полидиорганилстанноксанов с диорганилдихлорсиланами [56].

Подобные реакции протекают быстро с образованием мономерных ге-теросилоксанов, способных выступать синтонами в реакциях полимеризации.

Соединения со станнасилоксановой связью образуются и при расщеплении гексаорганилдистанноксанов и полиорганилстанноксанов, полидиорганилстанноксанов триорганилсиланолами и дифенилсиландиолом [57]. Взаимодействие происходит при температуре кипения растворителя (бензол, толуол, лигроин) с азеотропной отгонкой образующейся воды по следующим схемам: l/n[C4H9Sn (0)0H]n + 3(C6H5)3SiOH.

-> C4H9Sn[OSi (C6H5)3]3 + 3H20 l/n[R2SnO]n + 2R]3SiOH -> [R'3SiO]2SnR2 + H20.

R=CH3, C4H9, C6H5- Rl=C6R5, R13=CH3(C6H5)(CH3)3C.

2/n[(C4H9)2SnO]n + 4(C6H5)2Si (OH)2 —".

-> [(C6H5)2SiOSi (C6H5)2OSn (C4H9)2]2 + 4H20.

C6H5)3Sn]20 + 2R3SiOH -> 2R3SiOSn (C6H5)3 + H20.

R=CH3, C2H5, R3=CH3(C6H5)(CH3)2CH.

R3Sn]20 + R’jSiCO^j R'2Si (0SnR3)2 + H20.

R=C4H9, (СНз)зС, СбН5, R,==CH3, С6Н5.

Гексаорганилдистанноксаны вступают в реакции с трифенилсиланом, с расщеплением связи Sn-0-Sn [58]:

R3SnOSnR3 + (C6H5)3SiH (C6H5)3SiOSnR3 + R3SnH.

R=C3H7, C4H9, C6H5 22.

Однако, при взаимодействии гексабутилдистанноксана с трибутилси-ланом, вместо ожидаемого мономерного гетеросилоксана образуется гекса-бутилдистаннан. По-видимому, образующийся на первой стадии трибутил-станнан далее расщепляет связь Sn-О в трибутилсилокситрибутилстаннане с образованием нежелательных продуктов реакции [58].

Сходным образом полидиалкилстанноксан реагирует с трибутилсила-ном [58]:

2(R2SnO)n + n (C4H9)3SiH nR3SnOSi (C4H9)3 +.

0,5(RSn (0)SnSn (0)R)n + n/2 H2 23.

R=C4H9, C8H17.

Взаимодействие полидиалкилстанноксанов с полидиорганилсилоксан-а, со-диолами, приводит к получению полистаннасилоксанов [59]. При взаимодействии полидибутилстанноксана с диметилдиацетоксисиланом выделен {CH3COO (CH3)2SiOSn (C4H9)2OCOCH3} [56]. Станнасилоксаны {CH3OR'R2Si-OSnR3R4OCH3} образуются при нагревании полидиорганилстанноксанов с диорганилдиалкоксисиланами [56].

Анализируя работы последних лет, следует отметить тенденцию к получению низкомолекулярных циклостаннасилоксанов и изучению их свойств [60−63].

Ди-третбутилоловооксид (t-Bu2SnO)3 реагирует с 1,2-ди-третбутилтет-рахлордисиланом (t-BuCl2Si)2 с образованием циклических продуктов состава t-Bu2Sn[OSi (OSnCl-t-Bu2)-t-Bu]2. А взаимодействием с (t-BuF2Si)2 обеспечивается образование станнасилоксана [t-Bu (F)Si0Sn-t-Bu2]20 и тетраорга-нодистанноксана. При другом соотношении этих реагентов образуется соединение состава t-Bu2Sn[OSi (F)-t-BuSi (F)-t-BuO]2Sn-t-Bu2, который по данным рентгено-структурного анализа находится в виде десятичленных циклов [60].

Ч/ fV№u.

О «ОSi.

Sn Sn f-Buv / .f-Bu t-в/ / Sbu ov о 1-ou /.

A f-Bu '7-Bu f-Bu p? 'f-Bu.

В статье [61] тот же автор более полно рассматривает химические свойства ди-третбутилоловооксида, а именно его взаимодействие с некоторыми силанами (t-Bu2SiCl2, [C6H5]2SiCl2, t-Bu2SiHCl, t-Bu2SiF2, t-BuSiF3 и другими). В зависимости от условий синтеза получаются различные низкомолекулярные циклические станнасилоксаны следующего вида:

BU V/BU.

SL.

ВЛо^Ч.

4Sn 'Sn, f-Bu^ !f-Bu f-Bu" ^Sn Sn" «t-Bu^ ^O^f-BO f-6u F.

В работе [62] сообщается о синтезе соединения с пятикоординацион-ным атомом олова состава t-Bu4Sn2{(CH3)2Si}034-Bu2Sn (0H)2 (1) с уникальной трициклической структурой взаимодействием дихлорида дитретбутил-производного олова с кремнийорганическим производным в тетрагидрофу-ране при Т=-78° С. И получение гетеросилоксана (2) с шестикоординацион-ным атомом олова реакцией t-Bu2Si (OH)2 с SnCl4. К. Jurkschat сообщает об использовании (C6H5)2SiCl2 и (t-Bu2SnO)3 (cat — NaOH, реакция протекает в толуоле), с целью получения соединения, аналога (1) [63].

Me Me О О t-Bu-. I I .t-Bu.

Cl T^ CI t-Bu^ { t-Bu.

HO 1 OH.

HO OH.

Si' t-Bu 4t" Bu.

4Sn/ tBu 4 t-Bu 2.

При добавлении триметилстаннокситриметилсилана (CH3)3SnOSi-(CH3)3 к суспензии (HgSigO^) или (HSiObs) в дейтеробензоле образуются лабильные сферосиликаты состава {[(CH3)3Sn0]8Si80|2}. По мнению авторов, в синтезированном гетеросилоксане сохраняется структура исходного силсе-сквиоксана, что подтверждается данными рентгеноструктурного анализа. При этом отмечается легкость гетеролитического расщепления при гетероа-томе: Si-O-Sn —" [SiO" ] + [Sn+], что позволяет судить о возможном использовании полимера для химической модификации поверхности [64].

Следует отметить, что в своих работах F.J. Feher с сотрудниками в качестве кремнийорганического производного использует трифункциональные производные кремния — полиорганилсилсесквиоксаны. В последние годы не полностью конденсированные силсесквиоксаны (структурно родственные с природными 8Ю2-модификациями (3-кристаллобалита) представляют интерес как перспективные сорбенты, обладающие специфической сорбцией по отношению к элементам главных и побочных подгрупп (Al, Sb, Sn, V, Fe и другим), как сомономеры для силсесквиоксан-силоксановых полимеров. Данный способ может явиться ключом к успеху и широкому развитию высокоэффективного метода для конструирования и модификации различных Si-О-Э группировок, что подтверждается получением подобных соединений, содержащих атомы Sb, Ti, Р, Ge, Al, Sn и другие [65].

Вариантом развития этого являются работы [65, 66], в которых рассматривается синтез гетеросилоксанов путем модификации органилсилсеск.

ВЫВОДЫ.

1. Изучено взаимодействие органилсиликонатов натрия с хлоридами бутил олова различной степени замещения в присутствии ДМСО, которое позволяет получать гетеросилоксаны с практически количественным выходом, соотношение Si/Sn в которых отвечает исходному.

2. Установлено, что состав и строение полученных продуктов определяется природой реагентов. Влияние побочных процессов на образование гетеросилоксанов в данных условиях возрастает, с увеличением функциональности исходных оловоорганических производных.

3. Показана возможность синтеза полистаннасилокеанов с использованием промышленновыпускаемой олигофенилсилоксановой смолы Ф-9. Минимальное соотношение Si/Sn равно двум.

4. Разработан метод синтеза полистаннасилоксанов взаимодействием алкилокисей олова с полиорганилсилсесквиоксанами. Доказано, что данная реакция протекает при наличии у атома олова не менее двух алкильных радикалов.

5. Установлено, что в присутствии алифатических спиртов происходит расщепление силоксановой связи в полидии триорганилстаннасилоксанах с образованием мономерных алкоксиорганилстаннанов.

6. Разработан метод синтеза мономерных алкоксиорганилстаннанов взаимодействием алкилокисей олова с полиорганилсилсесквиоксанами в присутствии алифатических спиртов. Определены оптимальные условия синтеза.

7. Характер и выход продуктов взаимодействия определяется типом органического радикала у атома кремния, природой алифатического спирта.

8. Синтез алкоксифенилстаннанов на основе гексабутилдистанноксана протекает в тех же условиях, что и для диалкилокисей олова, в отличии от получения соответствующих полигетеросилоксанов.

9. Установлено, что взаимодействие диалкилокисей олова с полифе нилсилсесквиоксаном в присутствии этиленгликоля ведет к образованию со ответствующих станналанов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Г., Малетина Е. А., Роман В. Г. Гетеросилоксаны. Н.: Наука, 1984.-265с.
  2. М.В., Музовская О. А., Попелева Г. С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. — 295с.
  3. К.А., Аснович Э. З. Синтез некоторых полиметаллоорганоси-локсанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения. Труды Всесоюзного электротехнического института .- 1966. — Вып. 74.- С. 7−82.
  4. К.А. О направленном изменении свойств высокомолекулярных соединений. // ДАН СССР. 1963. — Т. 151. №. 5. — С. 1093−1096.
  5. Пат. 53−980 Япония. 1978. КодаИослери, Судзуки Масахико. Термостабильные композиции на основе органополисилокеанов. // РЖ Хим.-1978.- 19 С 517 П.
  6. А.с 285 156 СССР. Михайлов Н. В., Смирнова В. Н., Быков В. Т., Авилова Т. П., Золотарь Г. Я., Маринин В. П., Шапкин Н. П., Нессонова Г. Д. Способ модификации ацетата целлюлозы. // Б.И. 1970 №. 33.
  7. И.М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М. Каталитическая активность магнийорганосилок-санов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. — № 6. — С. 473−474.
  8. А.с 491 396 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Павловская М. В. Катализатор для дегидратации этилового спирта до этилового эфира и этилена. // РЖ Хим. 1976. — 22 Л 161П.
  9. А.с 540 657 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Зеткин В. И., Куприянов И. И., Дорофеева Л. Г. Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. -1978.- 15 Н221П.
  10. А.с. 594 995 СССР. Колесников И. М., Панченков Г. М., Андрианов К. А., Жданов А. А., Белов Н. Н., Левицкий М. М., Зеткин В. И., Куприянов И. И., Дорофеева Л. Г., Стародубцев Э. С. Катализатор для хлорирования бензола. // РЖ Хим. 1978. — 23 Л 238П.
  11. Feher F.J., Blanski R.L. Polyhedral oligometallasilsesquioxanes as models for silica-supported catalysts: chromium attached to two vicinal siloxy groups. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. — № 22. — P. 1614−1616.
  12. A.c. 810 733 СССР. Рейхсфельд B.O., Ханходжаева Д. А., Пясецкая Л. В., Степанова Л. А. Полититаноорганогидросилоксаны в качестве отверди-телей эпоксидных смол и способ их получения. // РЖ Хим. 1981. — 16 Т 57П.
  13. Пат. 63−182 631 Япония. 1990. Мацуяма Акира, Таканаси Хироцугу, Си-таяма Сеити, Сато Тихару. Печатные краски. // РЖ Хим. 1991. — 5У 92П.
  14. Пат. 4 816 593 США. 1989. Mobi Pravin G, Rosstimothy С., Story Paul R. Heterocyclic organotin compounds. // РЖ Хим. 1990 — 5H 191П.
  15. A.c. 1 608 211 СССР. Ларионова Г. Ф., Василенц Л. Г., Казураи В. И., Шведов А. Н., Мирошниченко В. В. Композиция электроизоляционных покрытий. // Б.И. 1990. № 43.
  16. Corraher С.Е., Fosten V.R., Linville R. J, Stevison D.F. Organotin and organotitanium containing polydyes for color permanence to hot and mildew. // J. Organomet. Chem. 1989. — V. 23 — P. 239−247.
  17. Р.Г. Кремнийорганические и кремнийэлементоорганичекие соединения для микроэлектроники.: Тез. докл. 5 Всесоюзной школы. Иркутск. 1988.-С.28.
  18. В.И., Стеиииа Э. М. Состояние и перспективы применения оло-воорганических соединений. М.: Наука. — 1988. — 66 с.
  19. К.П., Помыткина В. Ф., Чернорукова З. П. Олиготрибутилоло-воглицероадипинат для защиты полимерных пленочных материалов от биоповреждений. В сб.: «Физикохимия процессов синтеза и свойства полимеров». Горький. — 1988. — С. 70−72.
  20. А.Н., Фролова С. И., Глухова М. Н., Суботина Г. М. Антимикробные свойства некоторых оловоорганических соединений и их микробиологическое определение. В сб.: «Физико-химические методы анализа». Горький. — 1986. -С. 87−90.
  21. Reynole F.J. Diorganotin derivatives of 2,6-dihydroxymethylpyridine and of 3-(N-pyrrolidino)-l, 2-propandiol: synthesis, sharacterization and invitro antititumou activity. // Heterocycles 1992. — V. 34, № 3. — P. 549−560.
  22. A.c. 1 436 430 СССР. Пащенко А. А., Свидерский В. А., Золотарь Г. Я., Коваль Э. З., Аликовский А. В. Защитное покрытие. // Б.И. № 12. 1988.
  23. А.с. 1 350 130 СССР. Пащенко А. А., Золотарь Г. Я., Свидерский В. А., Коваль Э. З., Аршинников И. В., Аликовский А. В., Борсук П. С., Белоус Н. Г., Скиба С. В. Пленкообразующий состав для защиты стеклоизделий. // Б.И. № 13.- 1988.
  24. А.с 1 506 829 СССР. Пащенко А. А., Золотарь Г. Я., Аликовский А. В., Ста-тюха Г. А. Пленкообразующий состав для защиты стеклоизделий от микробиологических повреждений. // Б.И. № 16. 1990.
  25. Tatlock W.S., Rochow E.G. The preparationand hydrolysis of some organosilanolates. // J. Org. Chem. 1952. — V. 17 — P. 1555−1563.
  26. К.А., Ганина Т. Н., Хрусталева Е. Н. Полиорганооловосилок-саны и полиорганотитаносилоксаны. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1956. — № 7. — С. 798−804.
  27. С.Н., Свиридова Н. Г. Полидиметилстанносилоксаны // ВМС -1961.-Т. 3, № 1.-С. 50−55.
  28. К.А., Якушкина С. Е. О синтезе полидиметилсилоксановых олигомеров линейного и разветвленного строения. // ЖОХ. 1965. — Т. 35, Вып. 2.-С. 330−333.
  29. Э.З. Исследование в области синтеза некоторых полиметалло-органосилоксанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения.: Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: ВЭИ. 1964. -26 с.
  30. М.Л., Казнина Г. В., Собалевский М. В. Синтез полиорганоси-локсанов, содержащих олово. // Пластмассы. 1966. — № 1. — С. 26−27.
  31. А.А. Поликонденсация как метод синтеза полимеров с неорганическими главными цепями молекул. В сб. «Синтез и модификация полимеров.» М.: Наука. — 1976. — С. 66−72.
  32. Mehrotra R.C., Gurta V.D. Reactions of stannic alkoxids with glycols. // J. Indian. Chem. Soc. 1967. — V. 44. — P. 223−224.
  33. Abe Y., Hayama K., Kijima I. Alkoxysilanes. VI. The preparation of alkoxysiloxy derivatives of zirconium and tin. // Bull. Chem. Soc. Jap. -1972. V. 45. № 4. — P. 1258−1259.
  34. A.c 423 816 СССР. 1974. Андреев Б. М., Гринблат М. П, Королько В. В., Пронс В. Н. Способ отверждения диорганополисилокеанов с концевыми гидроксильными группами. // Б.И. 1974 № 14 С. 85.
  35. Henry M.C., Noltes J.G. Reactions of phenyltin hydrides with vinyl and allyl derivatives of the IV th main group elements. // J. Am. Chem. Soc. — 1960. -№ 82.-P. 558−561.
  36. Pat 1 099 743 Germany. Simmler W., Merten R. Stannous siloxanes for use as lubricants. // C.A. 1961. — V. 55. — P. 27 875.
  37. Pat 2 524 000. 1976. Germany. Wohlfarth E., Hechtl W., Hittmair P. Silicium-Zinn-Verbin-dungen, Verfahren zuihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Herstellen von Organopolysiloxanel as to meren. // РЖ Хим. — 1977. -19 С 389.
  38. К.А., Сипягина M.A., Дюдина H.A., Воронина Е.Н.: Тез. докл. V Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений. М., НИИТЭХИМ. — 1980. — С. 237.
  39. А.В. Синтез и исследование полиметаллоорганосилоксанов с элементами четвертой группы в главной цепи.: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Владивосток. 1975. — 25с.
  40. Г. Я. Синтез и исследование полиметаллоорганосилоксанов.: Тез. докл. конф. молодых ученых Сибири и Дальнего Востока. Владивосток. 1968. — С. 24−28.
  41. Jutzi P., Schneider М., Stammler H.-G., Neumann В. Synthesis, derivatization and structure of the silanetriol C5H4(SiMe3)]Si (OH)3: Unique hudrogen bonding in a highly simmetrical tubular assembly. // Organometallics. 1997. -V. 16. — P. 5377−5380.
  42. A.A., Андрианов K.A., Фетисов Г. А., Лейтес Л. А. Винилди-этилметаллосилоксаны. //ЖОХ. 1967. — Т. 37. Вып. 10. — С. 2311−2315.
  43. В.В., Крылов А. В. Взаимодействие триметилметоксисилана с четыреххлористым оловом // ЖОХ. 1976. — Т. 46. Вып. 10. — С. 2397.
  44. Schmidbaur Н., Hussek Н. Organotin Chemistry. Part IX. Fanctionally metallostannoxanes substituted. // J. Organomet Chem. 1963. — V. 1. — P. 224.
  45. Э.З., Андрианов K.A. Полиоловоорганосилоксаны. // ВМС. -1962.-Т. 4. № 2. -С. 216−220.
  46. А.А. Исследования в области полиэлементоорганосилоксанов.: Дисс. докт. хим. наук. М.: ИНЭОС. 1967. — 392 с.
  47. А.А., Андрианов К. А., Левицкий М. М. Синтез некоторых ме-таллоорганосилоксанов. //ВМС. 1976. — Т. 18. № 10. — С. 2264−2269.
  48. К.А., Васильева Т. В., Нудельман З. Н., Хананашвили Л. М., Чередникова А. Г. Реакции теламеризации органоциклосилоксанов с че-тыреххлористым титаном. // ЖОХ. 1962. — № 32. — С. 2311−2314.
  49. М.Г., Аликовский А. В., Золотарь Г. Я. Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов. // ДАН СССР. 1985. — Т. 281. № 4. -С. 858−860.
  50. М.М., Карпиловская И. В., Завин Б. Г., Брегадзе В. И., Жидкова О. Б. Симметризация карбонильных производных олова в процессе синтеза карборанилоловофенилсилоксана. // Изв. АН РФ. Сер. хим. 1996. -№ 6. -С. 1578−1579.
  51. Davies A.G., Harrison P.G. New types of alkylchlorodistannoxanes. // J. Organomet. Chem. 1967. — V. 7. № 2. — P. 13−14.
  52. Д.А., Чиргадзе Ю. И. Синтез и ИК-спектры некоторых кислородсодержащих олово- и оловокремнийорганических соединений. // ЖОХ. 1962. — Т. 32. Вып. 12. — С. 4007−4012.
  53. Hayashi К., lyoda J., Shiihara I. // J. Organomet. chem. 1967. — V. 10. — P. 81−94.
  54. Pat. 18 500 Japan. 1971. Hawada K., Amiwaki K., Watanabe K. Polycondensation catalyst for polyethyleneterephthalate. // C.A. 1971. -V.75.-P 141 385.
  55. Beckmann J., Mahieu В., Nigge W., Schollmeyer D., Schurmann M., Jurkshat K. Reaction of t-Bu2SnO]3 with organogalosilanes. Simple formation of open-chair and cyclic stannasiloxanes. // Organometallics. -1998.-V. 17.-P. 5697−5712.
  56. Cervantes-Lee F., Sharma H.K., Haiduc I., Pannell K.H. A unique self-assambled tricyclic stannasiloxane containing a planar Sn3Si05 fused 6.4.4-tricyclic ring system. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. — V. 1. — P. 1−2.
  57. N., Schurmann M., Jurkschat K. 6,6-Bis3-(dimethylamino)-l, l-dimethylpropyl]-2,2,4,4-tetramethyl-l, 3,5-trioxa-2,4-disila-6-stannacyclohe-xane. // Acta. Cryst. 1998. — C. 54. — P. 1097−1099.
  58. Feher F.J., Weller K.J. Syntesis and characterization of labile spherosilicates: (Me3Sn0)8Si80,2] and [(Me4Sb0)8Si8012]. // Inorg. Chem. 1991. — V. 30. № 5.-P. 880−882.
  59. Feher F.J., Soulivong D., Eklund A.G. Controlled cleavage of R8Si80i2 frameworks: a revolutionary new method for manufacturing precurcors to hybrid inorganic-organic materials. // Chem. Commun., 1998. — V. 1. — P. 399−400.
  60. М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский Ю. А. Силоксановая связь. Н.: Наука, 1976. — 411с.
  61. М.Г. Гетеролитические реакции расщепления силоксановых связей. Л.: Изд-во АН СССР, 1961. — 262с.
  62. М.Г. Гексаалкилдисилоксаны // ЖОХ. 1956. — № 25. — С. 469.
  63. В.П., Карлин А. В. О взаимодействии гексаметилдисилок-сана с фосфорным и борным ангидридами. // ЖОХ. 1970. — № 40. — С. 2573−2577.
  64. М.Г., Згоник В. И. Кремнеорганические производные борной кислоты трис(триалкилсилил)бораты и полиборорганоси л океаны. // ЖОХ. — 1957. — № 27. — С. 1476−1483.
  65. Schmidt М., Schmidbaur Н. Zur Kenntnis von Schwefelsaureestern der Alkylsilanole. // Angew Chem. 1958. — V. 70. — S. 470.
  66. Schmidt M., Schmidbaur H. Trimethylsilylperrhenat. // Chem. Ber. 1959. -V. 92. — S. 2667−2670.
  67. Schmidt M., Schmidbaur H. Alkyl-silylnitrate. // Angew. Chem. 1959. — V. 71.-S. 220.
  68. Schmidt M., Ruidish I., Schmidbaur H. Arsensaure- and Selensaureester des trimethylsilanols and trimethylgermanols. // Chem. Ber. 1961. — V. 94. — S. 2451−2456.
  69. Schmidt M., Ruidish I., Borumann P. Verbindungen mit Si-O-Se and Ge-O-Ge-Grup pierungen. // Angew Chem. 1961. — V. 73. — S. 408.
  70. Hyde J.F., Johnson O.K., Daudt W.H. Sodium and Potassium Solts of triorganosilanols. // J. Am. Chem. Soc. 1953. -V. 75. — P. 5615−5618.
  71. Schmidt M., Talsky Y. Halbester der thioschwefelsaure. // Chem. Ber. -1961.-V. 94.-S. 1352−1359.
  72. Schmidt M., Schmidbaur H. Schwefelsaureester von methylsilanolen. // Chem. Ber.- I960, — V. 93. S. 878−880.
  73. Schmidt M., Schmidbaur H. Chromsaureester von methylsilanolen. // Angew. Chem. 1958. — V. 70. — S. 704.
  74. Митрофанов J1.А., Карлин А. В. Исследования в области химии гетеросилоксанов.: В сб. «Химия и практическое примениение кремнийорга-нических соединений». Л.: Химия. 1968. — С. 146.
  75. Pat. 12 948. 1960. Japan. Shunzo Ishizuka, Mareyoshi Momoi, Takaichi Fu-jita. Organosiloxanes. // C.A. 1961. — V. 55. 10 319.
  76. Pat. 1 104 705. 1961. Germany. Walter Simmler. Organotin siloxanes. // C.A. -1961.-V. 55. 24 103.
  77. Mitchell T.V. The synthesis and reactions of some siloxanes. // J. Organomet. Chem. 1975. — V. 22. — P. 311−319.
  78. Г. Я., Шадрин Д. Ю., Аликовский А. В. Синтез полиоловодиал-килсилоксанов и взаимодействие их со спиртами.: Тез. докл. II конф. молодых ученых химических факультетов РПИ и ЛГУ. Рига. — 1987. -С. 71.
  79. Feher F.J., Walzer J.F. Bonding states of surfase Vanadium (V) oxide phases on silica: structural characterization by 51V NMR and Roman Spectroscopy. // J. Phys. Chem. 1993. — V. 97. — P. 8240−8243.
  80. Pat. 280 327 Germany. 1991. Lothar H., Sadowski H., Gottfried W. Способ получения поперечно-сшитых органоалкоксисилокеанов. // C.A. 1991. — 573 958 f.
  81. Pat. 2 103 245. USA. 1990. Forsen K.R., Stivenson C.A. Organotin compound. // C.A. 1991.-6 3558 f.
  82. K.A., Жданов A.A., Лаврухин Б. Д., Левицкий М. М., Федин Э. И. Исследование реакции перегруппировки органоциклотрисилокса-нов в метаноле методом ЯМР. //ДАН СССР. 1968. — № 182. — С. 97−100.
  83. К.А., Жданов А. А., Лаврухин Б. Д., Левицкий М. М., Федин Э. И., Якушкина С. Е. О перегруппировках шестичленных органоцикло-силоксанов в восьмичленные и высшие органоциклосилоксаны. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. — № 1. — С. 468.
  84. М.Г., Шабарова З. И. Исследования в области алкоксисиланов.
  85. XIV. Расщепление органосилоксанов спиртами как метод синтеза орга-ноалкоксисиланов. // ЖОХ. 1959. — № 29. — С. 1528−1534.
  86. А.Г., Иванов В. И., Голубцов С. А. Кремнийорганические соединения. М.: НИИТЭХИМ. 1966. — Вып. 4. — 82 с.
  87. З.И., Воронков М. Г. Химия и практическое применение кремнийорганических соединений. М.: Химия. 1958. — Т. 1. — 224 с.
  88. А.Г., Иванов В. И., Голубцов С. А. Устойчивость силоксано-вых связей в метилфенилсилоксанах. // Пластмассы. 1968. — № 2. — С. 41−44.
  89. Sprung М.М., Guenther F.O. The reaction of some silanols and siloxanes with n-octyl alcohol. // J. Org. Chem. 1961. — V. 26. — P. 552−557.
  90. А.Г., Иванов В. И., Голубцов С. А. Синтез 1,5-диалкокси-1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилтрисилоксанов. // ЖОХ. 1970. — Вып. 3. — С. 706.
  91. З.И., Воронков М. Г. Исследования в области алкоксисиланов.
  92. XV. Реакция расщепления гексаалкилдисилоксанов фенолами. Новый метод синтеза триалкилсилоксипроизводных ароматических углеводородов. // ЖОХ. 1960. — Т. 30. — С. 1955−1958.
  93. К.А., Землянский Н. Н., Шевердина Н. И., Панов Е. М. Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец. М.: Наука. -1968.-703 с.
  94. К.А. Методы элементорганической химии. Кремний. М.: Наука. 1968.-699 с.
  95. И.Л., Шкловер В. Е., Левицкий М. М., Жданов А. А., Стручков Ю. Т. Кристаллическая структура силоксанов и силазанов. XIX.
  96. Октагидрат цис-1,3,5-трифенилциклотрисилоксан-1,3,5-триолата натрия. // ЖСХ. 1980. — Т. 21. № 6. — С.103 — 113.
  97. Г. Я., Аликовский А. В., Бессонова В. И., Красицкая С. Г. Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилси-лантриолятов натрия. // Изв. вузов. Сер. хим. 1999. — Т. 42. Вып. 4. — С. 107−110.
  98. С.Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я. Кремнеэлементооргани-ческие соединения. Л.: Химия. 1966. — 544 с.
  99. .В. Метод расчета индукционных взаимодействий. // ЖОХ.- 1968. -№ 12.-С. 2191−2196.
  100. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. литерат. — 1963. — 534 с.
  101. А.А. Модифицированные полиорганосилоксаны и лакокрасочные материалы на их основе.: Автореф. дисс.. канд. хим. наук. М.- 1990.- 18 с.
  102. Г. Я., Аликовский А. В., Гаврюшкова Л. Д., Шадрин Д. Ю. О взаимодействии полибутилоловофенилсилоксана с н-бутанолом. // Ж. Металлоорг. хим. 1990. — Т. 3. № 6. — С. 1437.
  103. .И., Ершов Б. А. ЯМР-спектроскопия в органической химии. -Л.: Химия.- 1967.-325 с.
  104. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979. -480 с.
  105. Справочник химика. Том И. Л.: Химия. — 1964. — С. 1144−1145.
  106. А.П. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. М.: Госхимиздат. — 1962. — 544 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?