ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅, ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ быстро...
Π Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π΅ΠΌ вмСстС Π΄ΠΎ ΠΏΠΎΠ±Π΅Π΄Ρ‹

Π Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ динамичСского ΠΈ статичСского эффСктов растворитСля Π² элСктродных рСакциях Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… срСдах

Π”ΠΈΡΡΠ΅Ρ€Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΡΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π’ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ растворы ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² — систСмы с ΡΡ€ΠΊΠΎ Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π½Π΅ΠΈΠ΄Π΅Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ сыграли ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΡƒΡŽ Ρ€ΠΎΠ»ΡŒ Π² Ρ€Π°Π·Π²ΠΈΡ‚ΠΈΠΈ Ρ„ΡƒΠ½Π΄Π°ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… прСдставлСний ΠΎ Ρ‚СрмодинамичСских ΠΈ Ρ€Π΅ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… свойствах Π±ΠΈΠ½Π°Ρ€Π½Ρ‹Ρ… растворов нСэлСктролитов. Π’Π°ΠΊΠΈΠ΅ растворы, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ стёкла достаточно часто использовались ΠΈ Π΄Π»Ρ изучСния влияния вязкости срСды Π½Π° ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… химичСских ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

Π‘ΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅

  • Π“Π»Π°Π²Π° 1. Π›ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½Ρ‹ΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ€
    • 1. 1. ΠžΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ исслСдований свойств ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворов
    • 1. 2. ДинамичСскиС свойства вязких ТидкостСй. Анализ Π½Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π΅ растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ²
    • 1. 3. Растворы элСктролитов, содСрТащиС сахарозу, Ρ‚Ρ€Π΅Π³Π°Π»ΠΎΠ·Ρƒ ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρƒ. 39 1.4 ΠšΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ° процСссов пСрСноса элСктрона. ДинамичСский эффСкт растворитСля: тСория ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚
  • Π“Π»Π°Π²Π° 2. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° экспСримСнтов ΠΈ Ρ€Π°ΡΡ‡Ρ‘Ρ‚ΠΎΠ²
    • 2. 1. Π Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Ρ‹
    • 2. 2. Боставы ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡ‚Π²Π° ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π°Π΅ΠΌΡ‹Ρ… растворов
    • 2. 3. ΠŸΠΎΠ»ΡΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠ΅ измСрСния Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ ΠΊΠ°ΠΏΠ°ΡŽΡ‰Π΅ΠΌ элСктродС
    • 2. 4. ΠžΠ±Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΊΠ° Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ…
    • 2. 5. ΠœΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ ΠΈ ΡΠ°Ρ…Π°Ρ€ΠΎΠ·Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ молСкулярной Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ
  • Π“Π»Π°Π²Π° 3. ЭлСктровосстановлСниС ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² [БгЕБВА]' ΠΈ [БоЕБВА]" Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ ΠΈ ΡΠ°Ρ…Π°Ρ€ΠΎΠ·Ρ‹. Анализ строСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ слоя
    • 3. 1. ЭлСктровосстановлСниС ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π°
      • 3. 1. 1. ΠŸΠΎΠ»ΡΡ€ΠΎΠ³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠ΅ исслСдованиС
      • 3. 1. 2. Анализ строСния ΠΌΠ΅ΠΆΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Ρ‹ Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚ΡŒ/растворы ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ²

      3.1.3 Анализ элСктростатичСских взаимодСйствий Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚-элСктрод 79 3.2. Анализ зависимости скорости элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° ΠΎΡ‚ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ элСктролита Ρ„ΠΎΠ½Π° Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅ ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворах сахарозы

      3.3. Π Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ модСлирования Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ ΠΈ ΡΠ°Ρ…Π°Ρ€ΠΎΠ·Ρ‹

      3.3.1. Гидратированная сахароза

      3.3.2. Гидратированная глюкоза

      3.4 Π’ΠΊΠ»Π°Π΄ элСктростатичСских ΠΈ Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… эффСктов Π² Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅ΠΌΡƒΡŽ ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ²

      3.4.1 ΠžΡ†Π΅Π½ΠΊΠ° характСристик растворов Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ слоС

      3.4.2 ΠŸΠΎΠΏΡ€Π°Π²ΠΊΠΈ ΠΊ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ зависимостям скорости пСрСноса элСктрона ΠΈ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации растворитСля

      3.5 ЭлСктровосстановлСниС комплСксов [CrEDTA]" ΠΈ [CoEDTA]" Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… сахарозы ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹

      Π“Π»Π°Π²Π° 4. ΠœΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ зависимостСй скорости пСрСноса элСктрона ΠΎΡ‚ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… свойств растворитСля Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° ΠΈ Π‘ΠΏΠ°Ρ€ΠΏΠ°Π³Π»ΠΈΠΎΠ½Π΅-ΠœΡƒΠΊΠ°ΠΌΠ΅Π»Ρ

      4.1. ΠœΠΎΠ΄ΠΈΡ„ΠΈΠΊΠ°Ρ†ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄Π° Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° для описания Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Ρ€Π°Π·Ρ€Ρ‹Π²ΠΎΠΌ связи

      4.2 БопоставлСниС ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… зависимостСй скорости Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ для элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π°, [CrEDTA]* ΠΈ [CoEDTA]'

      4.3. Π­Ρ„Ρ„Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ врСмя рСлаксации Π² ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π‘ΠΏΠ°Ρ€ΠΏΠ°Π³Π»ΠΈΠΎΠ½Π΅-ΠœΡƒΠΊΠ°ΠΌΠ΅Π»Ρ

Π Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ динамичСского ΠΈ статичСского эффСктов растворитСля Π² элСктродных рСакциях Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… срСдах (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

Π’ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ растворы ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² — систСмы с ΡΡ€ΠΊΠΎ Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π½Π΅ΠΈΠ΄Π΅Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ, ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ сыграли ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΡƒΡŽ Ρ€ΠΎΠ»ΡŒ Π² Ρ€Π°Π·Π²ΠΈΡ‚ΠΈΠΈ Ρ„ΡƒΠ½Π΄Π°ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… прСдставлСний ΠΎ Ρ‚СрмодинамичСских ΠΈ Ρ€Π΅ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… свойствах Π±ΠΈΠ½Π°Ρ€Π½Ρ‹Ρ… растворов нСэлСктролитов. Π’Π°ΠΊΠΈΠ΅ растворы, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Π΅ стёкла достаточно часто использовались ΠΈ Π΄Π»Ρ изучСния влияния вязкости срСды Π½Π° ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… химичСских ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ. Π’ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‰Π΅ΠΌ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²Π΅ случаСв Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ исслСдований эффСктов вязкости ΠΎΠ±ΡΡƒΠΆΠ΄Π°Π»ΠΈΡΡŒ Π±Π΅Π· ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚Π° спСцифичСского строСния смСшанного растворитСля. Π‘ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ‚ΠΎΠ³ΠΎ, ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΠ΅ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ‹Π΅ свСдСния ΠΎ ΡΡ‚Ρ€ΠΎΠ΅Π½ΠΈΠΈ «ΡΠΈΡ€ΠΎΠΏΠΎΠ²» Π±Ρ‹Π»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ лишь Π² ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½Π΅Π΅ дСсятилСтиС благодаря ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎΠΌΡƒ Ρ€Π°ΡΠΏΡ€ΠΎΡΡ‚Ρ€Π°Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ², прогрСссу Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ слоТных систСм ΠΈ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠ½Ρ†ΠΈΠΏΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½ΠΎ, Π² Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΊΠ΅ ΠΎΠ±Ρ‰Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ ΡΡ€Π°Π²Π½ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ исслСдования Ρ„ΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΎ-химичСских явлСний ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΠΎΠ².

Π‘Π½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ скорости пСрСноса элСктрона Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии вязкообразоватСлСй интСрпрСтируСтся, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€Π°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, Π½Π° ΠΏΠΎΠ»ΡƒΠΊΠΎΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΡƒΡ€ΠΎΠ²Π½Π΅ Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… прСдставлСний ΠΎ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΌ эффСктС растворитСля, ΠΏΡ€ΠΈΡ‡Ρ‘ΠΌ врСмя рСлаксации растворитСля прСдполагаСтся ΠΏΡ€ΠΎΠΏΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ макроскопичСской вязкости. Π’Π°ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ сформировался ΠΏΠΎΠ΄ влияниСм прСдставлСний ΠšΡ€Π°ΠΌΠ΅Ρ€ΡΠ° ΠΎ ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Ρ€Π°Π½Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠΏΡ‹Ρ‚Π° ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€ΠΊΠΈ этих прСдставлСний. Он Π½Π΅ ΡƒΡ‡ΠΈΡ‚Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ спСцифики элСмСнтарного Π°ΠΊΡ‚Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ, Π½ΠΎ ΡΡ‚ΠΈΠΌΡƒΠ»ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΊΠΈ Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Ρ‚ΠΈΠΏΠΎΠ² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС элСктродных. ΠžΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ происходит Ρ€Π°Π·Π²ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… возмоТностСй, срСди ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… Π² ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΡƒΡŽ ΠΎΡ‡Π΅Ρ€Π΅Π΄ΡŒ слСдуСт ΡƒΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ Ρ€Π°ΡΡˆΠΈΡ€Π΅Π½ΠΈΠ΅ частотного Π΄ΠΈΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½Π° Π² Π΄ΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚ричСской спСктроскопии.

БоврСмСнная тСория Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ пСрСноса элСктрона Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΡ€Π½Ρ‹Ρ… срСдах прСдсказываСт Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ динамичСского эффСкта растворитСля ΠΎΡ‚ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡ‹ Π΅Π³ΠΎ диэлСктричСского спСктра, внутрисфСрной энСргии Ρ€Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ, пСрСнапряТСния, пСрСкрывания ΠΎΡ€Π±ΠΈΡ‚Π°Π»Π΅ΠΉ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ€Π° ΠΈ Π°ΠΊΡ†Π΅ΠΏΡ‚ΠΎΡ€Π°. Π’ ΠΏΠΎΠ΄Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‰Π΅ΠΌ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΠ½ΡΡ‚Π²Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·Ρ‹ Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ Π½Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€Π΅Π½Ρ‹ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΎΠ³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ‡ΠΈΠ²Π°Π΅Ρ‚ возмоТности прогнозирования скоростСй Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… процСссов пСрСноса элСктрона. Π’ 1990;Π΅ Π³ΠΎΠ΄Ρ‹ Π±Ρ‹Π»ΠΎ ΠΎΠΏΡƒΠ±Π»ΠΈΠΊΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ достаточно ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ², относящихся ΠΊ Π΄ΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚ричСским спСктрам вязких ΡΠΌΠ΅ΡˆΠ°Π½Π½Ρ‹Ρ… растворитСлСй ΠΈ ΠΈΡ… ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΏΡ€Π΅Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ. Появились, Π² Ρ‡Π°ΡΡ‚ности, ΠΈ ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ уточнСния прСдставлСний ΠΎ Ρ€Π΅Π»Π°ΠΊΡΠ°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… процСссах Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… смСсях. Π‘Ρ‚Π°Π»Π° Π΅Ρ‰Ρ‘ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΎΡ‡Π΅Π²ΠΈΠ΄Π½Π° ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ строСния этих растворитСлСй, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ всё ΠΆΠ΅ ΡƒΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡŒ (ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅Ρ€Π΅ Π½Π° ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΡƒΡ€ΠΎΠ²Π½Π΅) ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ возмоТности примСнСния Ρ€Π°Π½Π΅Π΅ Ρ€Π°Π·Π²ΠΈΡ‚Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΊ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ процСссов Π² «ΡΠΈΡ€ΠΎΠΏΠ°Ρ…».

ΠŸΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€ΠΊΠ° ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… тСорСтичСских ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΠΉ Π² ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… систСмах Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Ρ€Π°Π·Π½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ прСдоставляСт ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Ρ€Π°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹Π΅ возмоТности, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС для ΡΡ€Π°Π²Π½ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ исслСдования ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠΈ процСссов Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… ΠΈ ΡΡ‚Ρ‘ΠΊΠ»Π°Ρ…, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΡƒ сущСствуСт аналогия ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ тСрмодинамичСскими ΠΈ Ρ€Π΅ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ свойствами ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Π½Ρ‹Ρ… стёкол. ΠŸΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΡ‹ пСрСноса элСктрона Π² ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΎΡ…Π»Π°ΠΆΠ΄Ρ‘Π½Π½Ρ‹Ρ… Тидкостях ΠΈ ΡΡ‚Ρ‘ΠΊΠ»Π°Ρ…, особСнно Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ процСссы Π½Π° Π·Π°Ρ€ΡΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Π΅ Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π° Ρ„Π°Π·, ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½Π΅ ΠΎΡ‚Ρ€Ρ‹Π²ΠΎΡ‡Π½ΠΎ. ИсслСдованиС процСссов элСктрохимичСского восстановлСния Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π΄Π°Ρ‘Ρ‚ ΠΈΠ½Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Ρ†ΠΈΡŽ Π½Π΅ Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ ΠΎ ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ичСских особСнностях пСрСноса элСктрона Π² Ρ‚Π°ΠΊΠΈΡ… систСмах, Π½ΠΎ ΠΈ ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΠΌ строСнии заряТСнной ΠΌΠ΅ΠΆΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Ρ‹ Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… слоТного строСния, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎ ΡΡ‚Π΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ сСлСктивной ΡΠΎΠ»ΡŒΠ²Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Π°ΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π² ΡΠΌΠ΅ΡˆΠ°Π½Π½Ρ‹Ρ… растворитСлях.

Π’ Π½Π°ΡΡ‚оящСй Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½Π° Ρ€ΠΎΠ»ΡŒ статичСского ΠΈ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ эффСктов растворитСля Π² ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ΅ элСктродных процСссов. Для этого ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΠ΅Ρ‚ΡΡ ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΈΠΉ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π» ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΉ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ², ΠΎΡ…Π²Π°Ρ‚Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠΉ Тидкости с Ρ€Π°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Ρ‚ΠΈΠΏΠ°ΠΌΠΈ молСкулярной ассоциации ΠΈ ΡΡ‚руктурирования. БопоставлСны особСнности Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΠ³Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ элСктрохимичСского пСрСноса элСктрона с Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€ΠΎΠΌ элСмСнтарного Π°ΠΊΡ‚Π° Π² ΠΏΡ€ΠΎΡ†Π΅ΡΡΠ°Ρ… восстановлСния Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½ΠΎΠΉ зарядности. На ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΠ³ΠΎ строСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ слоя ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° коррСкция эффСктов спСцифичСского влияния состава смСшанного вязкого растворитСля Π½Π° ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ элСктродного процСсса. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ качСствСнно зависимости исправлСнных скоростСй Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ ΠΎΡ‚ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… ΠΈ ΡΡ‚атичСских свойств растворитСля ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡƒΡŽΡ‚ΡΡ с ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ зависимостями, рассчитанными Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… тСорСтичСских прСдставлСний Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° ΠΈ Π‘ΠΏΠ°Ρ€ΠΏΠ°Π³Π»ΠΈΠΎΠ½Π΅ΠœΡƒΠΊΠ°ΠΌΠ΅Π»Ρ.

Π’ ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… процСссов ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ восстановлСния Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π°, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ комплСксных ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² [БгЕБВА]" ΠΈ [БоЕВВА]". Для этих процСссов Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎ-химичСских расчётов Ρ€Π°Π½Π΅Π΅ Π±Ρ‹Π»Π° Π΄Π΅Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π° ΠΊΠ°Ρ€Ρ‚ΠΈΠ½Π° элСмСнтарного Π°ΠΊΡ‚Π° пСрСноса элСктрона ΠΈ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ‹ ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹, Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡ‹Π΅ для примСнСния Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ. Основной ΠΎΠ±ΡŠΡ‘ΠΌ ΠΌΠ°Ρ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ°Π»Π° диссСртации относится ΠΊ Π²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡŽ ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° — процСссу с Ρ€Π°Π·Ρ€Ρ‹Π²ΠΎΠΌ связи, ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‰Π΅ΠΌΡƒ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‡Ρ€Π΅Π·Π²Ρ‹Ρ‡Π°ΠΉΠ½ΠΎ высоких пСрСнапряТСниях Π² ΠΎΠΊΡ€Π΅ΡΡ‚ности Π±Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ области. ΠžΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ этого процСсса ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈ Π²Ρ‹ΡΠ²ΠΈΡ‚ΡŒ качСствСнныС отклонСния ΠΎΡ‚ ΠΊΡ€Π°ΠΌΠ΅Ρ€ΡΠΎΠ²ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ повСдСния Π² ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΉ растворов с Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠ°ΠΌΠΈ сахарозы ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ роста наблюдаСмой скорости процСсса с ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ вязкости растворитСля. Для Π½Π°Π΄Ρ‘ΠΆΠ½ΠΎΠ³ΠΎ обоснования этого ΠΏΡ€ΠΈΠ½Ρ†ΠΈΠΏΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ эффСкта, ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΠ³ΠΎ «ΠΎΠ±Ρ‹Ρ‡Π½ΠΎΠΌΡƒ» ΠΏΠΎ Π·Π½Π°ΠΊΡƒ, оказалось Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡ‹ΠΌ Π΄Π΅Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠ°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ строСниС адсорбционных слоёв сахарозы ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ элСктродС, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ всСстороннС Ρ€Π°ΡΡΠΌΠΎΡ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΡƒ ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ассоциации, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС Π² ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ скорости элСктродного процСсса ΠΎΡ‚ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ элСктролита Ρ„ΠΎΠ½Π°. Π’ ΡΡ‚ΠΎΠΉ связи Π² Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ отклонСния ΠΎΡ‚ ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ Π€Ρ€ΡƒΠΌΠΊΠΈΠ½Π°-ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΡ для срСднСго заряда Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π° Π² ΠΎΠ±ΡŠΡ‘ΠΌΠ΅ раствора, Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π½Π°Ρ€ΡƒΡˆΠ΅Π½ΠΈΡΡ… условия инвариантности ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»Π° Π² Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·Π½ΠΎΠΌ слоС.

Π’ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ выявлСно Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΠΌΠΎΠ΅ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ коэффициСнта пСрСноса с Ρ€ΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ вязкообразоватСля. Π­Ρ‚ΠΎΡ‚ эффСкт Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ находится Π² ΠΊΠ°Ρ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ согласии с ΠΏΡ€ΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·Π°ΠΌΠΈ Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ΅Π½ для дальнСйшСго развития прСдставлСний ΠΎ Π±Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… процСссах.

На Π·Π°Ρ‰ΠΈΡ‚Ρƒ выносятся: — Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° особСнностСй ΡΠΎΠ»ΡŒΠ²Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ нСорганичСских ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… Π°ΡΡΠΎΡ†ΠΈΠ°Ρ†ΠΈΡ Π² ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎΠΌ ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ составов Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… смСсСй Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΎΡ€ΠΈΠ³ΠΈΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΈ ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΡ…ся Π² Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠΈ ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π½Π° ΠΈΠΎΠ½-ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈ ΠΈΠΎΠ½-Π΄ΠΈΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ взаимодСйствия Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… элСктролитов;

— Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ модСльного исслСдования спСцифичности Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Ρ€Π°ΡΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ заряда Π² Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Π°Ρ… сахарозы ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ ΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· Π½Π° ΡΡ‚ΠΎΠΉ основС Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±Ρ†ΠΈΠΈ ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅ΠΌΠΎΠ³ΠΎ Сю ΡΡ‚роСния Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ слоя;

β€’Ρƒ.

— Π·Π°ΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ элСктровосстановлСния Π‘Π³08[БгЕБВА]" ΠΈ [Π‘ΠΎΠ•ΠžΠ’Π]" Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… пСрСнапряТСниях Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… с Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹ΠΌΠΈ концСнтрациями элСктролита Ρ„ΠΎΠ½Π°, сахарозы ΠΈΠ»ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ΠΎΠ±Ρ‰ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ ΠΊ ΠΊΠΎΡ€Ρ€Π΅ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡŽ вязкого растворитСля Π½Π° ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΡŒ пСрСноса элСктрона;

— ΡΠΎΠΏΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ зависимостСй скоростСй Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ ΠΎΡ‚ ΡΠ½Π΅Ρ€Π³ΠΈΠΈ Ρ€Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠ² диэлСктричСского спСктра растворитСля с ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ зависимостями, рассчитанными Π² Ρ€Π°ΠΌΠΊΠ°Ρ… тСорСтичСских прСдставлСний Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° ΠΈ Π‘ΠΏΠ°Ρ€ΠΏΠ°Π³Π»ΠΈΠΎΠ½Π΅-ΠœΡƒΠΊΠ°ΠΌΠ΅Π»Ρ (ΠΊΠΎΠΌΠ±ΠΈΠ½ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Ρ‹ динамичСского ΠΈ ΡΡ‚атичСского эффСктов растворитСля).

Π’ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ ΡƒΠ΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΎ ΡΠΏΠ΅Ρ†ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ Π²Π½ΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΠ΅ однозначности Π·Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡ€ΠΈ Π·Π°Π²Π΅Π΄ΠΎΠΌΠΎΠΉ нСоднозначности строСния слоТной ΠΌΠ΅ΠΆΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Ρ‹ Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚ΡŒ/раствор элСктролита Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π°-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄.

ΠŸΡ€Π΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎΠΏΡ€Π°Π²ΠΊΠΈ ΠΊ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Π°ΠΌ Ρ‚ΠΎΠΊΠ° Π½Π΅ ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ внСсСны ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ·Π½Π°Ρ‡Π½ΠΎ. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ ΡΠΎΠΏΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ‹Π΅ ΠΊΡ€Π°ΠΉΠ½ΠΈΠ΅ случаи (отсутствиС диффузности адсорбционного слоя ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π° ΠΈ, Π½Π°ΠΎΠ±ΠΎΡ€ΠΎΡ‚, Π΅Π³ΠΎ выраТСнная Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ).

Π—Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅

ΠΎΠ± Π°Π½ΠΎΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€Π΅ зависимости скорости процСсса ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ (Π½Π°Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ спада, ΠΏΠ»Π°Ρ‚ΠΎ ΠΈ ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΊΠ° роста Ρ‚ΠΎΠΊΠ°) устойчиво ΠΊ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Ρƒ ввСдСния Ρ‚ΠΎΠΉ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠΏΡ€Π°Π²ΠΊΠΈ. Π Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ ΠΊ ΠΊΠΎΡ€Ρ€Π΅ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΠΈ элСктродных процСссов с ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚ΠΎΠΌ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΡ„Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ влияния вязкой срСды Π½Π° ΡΡ‚Ρ€ΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ слоя, Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ Π΅Π³ΠΎ примСнСния ΠΊ ΡΠΌΠ΅ΡˆΠ°Π½Π½Ρ‹ΠΌ растворитСлям, Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠΌ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ простыС ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹, ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅Ρ‡ΠΈΡ‚ΡŒ достаточно Π²Ρ‹ΡΠΎΠΊΡƒΡŽ Ρ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ. Однако Π² ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΡƒΡŽ ΠΎΡ‡Π΅Ρ€Π΅Π΄ΡŒ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π΅Π½ для Π½Π°Π΄Ρ‘ΠΆΠ½ΠΎΠ³ΠΎ установлСния Π½Π΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠ²ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… качСствСнных эффСктов. ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠΌ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ эффСкта ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅Ρ‚ся найдСнная Π² Π½Π°ΡΡ‚оящСй Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ нСмонотонная Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ скорости элСктродного процСсса ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ срСды.

6. ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΈ Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρ‹.

1. Π­ΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ установлСно сущСствованиС Π½Π΅ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ (с ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΡƒΠΌΠΎΠΌ) зависимости скорости элСктродных процСссов ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ².

2. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ для ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Π»ΠΎΠ³Π°Ρ€ΠΈΡ„ΠΌΠ° скорости элСктродного процСсса ΠΏΠΎ Π»ΠΎΠ³Π°Ρ€ΠΈΡ„ΠΌΡƒ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ элСктролита Ρ„ΠΎΠ½Π° для ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ заряда повСрхности элСктрода Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… ассоциации Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π° с ΠΈΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ элСктролита Ρ„ΠΎΠ½Π° ΠΈ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π½Π°Ρ€ΡƒΡˆΠ΅Π½ΠΈΡ условия инвариантности ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»Π° Π² Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·Π½ΠΎΠΌ слоС. ΠŸΡ€Π΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° Π½Π° ΡΡ‚ΠΎΠΉ основС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° ΠΎΡ†Π΅Π½ΠΊΠΈ срСднСго заряда Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π° Π² ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌΠ΅ раствора, ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡŽΡ‰Π°Ρ ΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΡŽ Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π° ΠΏΡ€ΠΈ пСрСносС элСктрона Π½Π° ΠΌΠ΅ΠΆΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΉ Π³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ†Π΅.

3. На ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ сочСтания ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΊΠ²Π°Π½Ρ‚ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΎΡ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ молСкулярноС строСниС Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚ΠΎΠ² сахарозы ΠΈ Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹. ΠžΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² ΡΡ‚ΠΈΡ… расчСтах Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Ρ‹ усрСднСнных Π΄ΠΈΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΡ€Π΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠΈΡ‚ΡŒ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½Ρ‹Π΅ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Ρ‹ строСния адсорбционных слоСв ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΈΡ… Π°Π΄ΡΠΎΡ€Π±Ρ†ΠΈΠΈ Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚ΠΈ для расчСта вязкости ΠΈ Π΄ΠΈΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚ричСских свойств Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… слоСв Π² ΡΠΌΠ΅ΡˆΠ°Π½Π½Ρ‹Ρ… растворитСлях ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄-Π²ΠΎΠ΄Π°.

4. Π Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Π° ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° ΠΊΠΎΡ€Ρ€Π΅ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ опрСдСляСмых скоростСй элСктродных процСссов Π² Π²ΡΠ·ΠΊΠΈΡ… растворах для ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚Π° Ρ€Π°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½Ρ‹Ρ… эффСктов адсорбции вязкообразоватСля, ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡŽΡ‰Π΅ΠΉ строСниС Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ слоя. ΠŸΡ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠΈ ΠΊ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ ΠΏΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ²ΠΎΡΡΡ‚Π°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡŽ ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π°, [БгЕБВА]" ΠΈ [БоЕБВА]" ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ Π²Ρ‹Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΠ°Ρ€Π°Π»Π»Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ проявлСния динамичСского ΠΈ ΡΡ‚атичСского эффСктов растворитСля ΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ нСмонотонная Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ скорости пСрСноса элСктрона ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ растворитСля нСпосрСдствСнно опрСдСляСтся Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π½Π°ΠΊΠΎΠ² статичСского ΠΈ Π΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ эффСктов растворитСля.

6. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ тСория Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° позволяСт качСствСнно ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Ρ‚ΡŒ Π½Π΅ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡ‚ΠΎΠ½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ зависимости скорости пСрСноса элСктрона ΠΎΡ‚ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΠΈ растворитСля, Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΠ±ΡŠΡΡΠ½ΠΈΡ‚ΡŒ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ наблюдаСмого эффСкта растворитСля ΠΎΡ‚ Π²Π½ΡƒΡ‚рисфСрной ΡΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‰Π΅ΠΉ энСргии Ρ€Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Ρ€ΠΎΡΡ‚ коэффициСнта пСрСноса с ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации.

7. БопоставлСниС ΠΎΡ†Π΅Π½ΠΎΠΊ Π²Ρ€Π΅ΠΌΡ‘Π½ рСлаксации ΠΈΠ· Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½ вязкости с Ρ€Π°ΡΡ‡Ρ‘Ρ‚Π°ΠΌΠΈ эффСктивного Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации, ΡƒΡ‡ΠΈΡ‚Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‰ΠΈΠΌΠΈ Ρ€Π΅Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ диэлСктричСский спСктр, ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·Ρ‹ Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° Π²ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅ справСдливы ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ использовании ΡƒΠΏΡ€ΠΎΡ‰Ρ‘Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»Π΅ΠΉ рСлаксации растворитСля.

5.

Π—Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅

.

ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π² Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡŽΡ‚ ΠΎΠ±ΠΎΠ·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚ΡŒ Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ пСрспСктивы использования эффСктов растворитСля для исслСдования спСцифики процСссов Π² ΠΎΠΊΡ€Π΅ΡΡ‚ности Π±Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ области. Π’ ΡΡ‚ΠΎΠΉ связи Π½ΠΈΠΆΠ΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Ρ‘Π½ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½ коэффициСнта пСрСноса ΠžΠ‘ для Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° ΠΈ [Fe (CN)6]3″. Число элСктродных Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ, для ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… Π½Π°Π΄Ρ‘ΠΆΠ½ΠΎ установлСны ΠΏΡ€ΠΈΠ·Π½Π°ΠΊΠΈ Π±Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ³ΠΎ пСрСноса элСктрона, ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ ΠΌΠ°Π»ΠΎ. Π­Ρ‚ΠΎ связано с Ρ‚рудностями снятия Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… ΠΎΠ³Ρ€Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡ€ΠΈ высоких пСрСнапряТСниях. НаиболСС ΠΎΡ‡Π΅Π²ΠΈΠ΄Π΅Π½ Π½Π° ΡΠ΅Π³ΠΎΠ΄Π½Ρ Π±Π΅Π·Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΉ Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€ восстановлСния гСксацианофСррата (III) Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ элСктродС. Π”ΠΎΠ»Π³ΠΎΠ΅ врСмя ΠΊ ΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ Π·Π°ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π΅Π½ΠΈΡŽ Π½Π΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ»Π° ΠΏΡ€ΠΈΠΉΡ‚ΠΈ ΡƒΠΏΡ€ΠΎΡ‰Ρ‘Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π²Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡ‹Ρ… ΠΏΠΎΠΏΡ€Π°Π²ΠΎΠΊ поляризационных ΠΊΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Ρ… Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚ростатичСскоС взаимодСйствиС с ΠΎΡ‚Ρ€ΠΈΡ†Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌΠΈ зарядами элСктрода.

0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05.

0.00 Π§ Π² Β¦

5 Β¦ I.

40 Ρ‚-Π“.'.Π“Π³Π³-Π›.Π£.

12 1.4 1.6 1.8 20 22 ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π½Π°ΠΏΡ€ΡΠ³ΡˆΠΈΠ΅, Π’.

— 12 -11 -10 -9 -8 -7 lg Ρ‚., [с].

Рис. 5.1. Зависимости коэффициСнта пСрСноса, Π° ΠΎΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π½Π°ΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ (Π°) для элСктровосстановлСния [Π Π΅ (Π‘β„–)Π±]3~ (тСорСтичСски рассчитанныС ΠΏΠΎ ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΡƒ (1,2), ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π° ΠΏΡ€ΠΈ ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚Π΅ ассоциации (3)) ΠΈ Π‘Π³ΠžΠ²2″ ΠΏΡ€ΠΈ ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚Π΅ ассоциации Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ растворС (4), Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… сахарозы 117−1170 мМ (5), Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ… Π³Π»ΡŽΠΊΠΎΠ·Ρ‹ 10 004 700 ΠΌΠœ (6) (стрСлкой ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ²), ΠΈ Ρ€Π°ΡΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° ΠΎΡ‚ Ρ‚' (Π±) для расстояния элСктрод-Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ с1=4.6 А ΠΏΡ€ΠΈ Π› =0.15 эВ Π”,(Π³?) = //(Π³Β£) ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… значСниях пСрСнапряТСния: (1) — 2.25, (2) — 2.45 Π’.

Нами ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ ΡƒΡ‡Ρ‘Ρ‚Π΅ образования ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠ°Ρ€ К[Π’Π΅ (Π‘>0Π±] (1^=1.46.

174]) ΠΈ K2[Fe (CN)6]" (рассчитанный ΠΏΠΎ Π€ΡƒΠΎΡΡΡƒ [155] %Касс -0.8−0.9), ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Ρ‘Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π° [175] значСния, Π° ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡ‡Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠΎΠ²ΠΏΠ°Π΄Π°ΡŽΡ‚ с Ρ€Π°ΡΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΏΠΎ [164] (рис. 5.1 Π°).

Для восстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π°, нСсмотря Π½Π° Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ высокиС пСрСнапряТСния, Π° ΠΎΠΊΠ°Π·Ρ‹Π²Π°Π΅Ρ‚ся Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ (Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠ° 4 Π½Π° Ρ€ΠΈΡ. 5.1 Π°). Π­Ρ‚ΠΎ являСтся слСдствиСм Π·Π½Π°Ρ‡ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ высокого внутрисфСрного Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π° Π² ΡΠ½Π΅Ρ€Π³ΠΈΡŽ Ρ€Π΅ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠΈ. Аналогичная ситуация ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ мСсто, ΠΏΠΎ-Π²ΠΈΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΌΡƒ, ΠΈ Π΄Π»Ρ восстановлСния PtCU «. Однако Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ этого Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π° Π½Π°Π΄Ρ‘ΠΆΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎΠΏΡ€Π°Π²ΠΎΠΊ ΠΊ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΊΡ€ΠΈΠ²Ρ‹ΠΌ Π½Π΅Π²Π΅Π»ΠΈΠΊΠ° ΠΈΠ·-Π·Π° Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ спСцифичСской адсорбции, энСргия ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ зависит ΠΎΡ‚ Π·Π°Ρ€ΡΠ΄Π° элСктрода.

Для ΠΎΠ±Π΅ΠΈΡ… исслСдованных Π½Π°ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎ-ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… срСд наблюдалось систСматичСскоС ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅, Π° (рис. 5.1). Π’ Ρ€Π°ΡΡ‡Ρ‘Ρ‚Π°Ρ… Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΎ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ с ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ Π² Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ 4.1 (рис. 5.1 Π±, 5.2 ΠΈ 5.3), Π±Ρ‹Π»ΠΎ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ модСль Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Ρ… условиях описываСт рост, Π° Ρ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации растворитСля. Π°) 0.35 Π’.

0.20 -Β¦ V X sV.

— ;

0.15.

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 пСрСнапряТСниС, Π’.

2 Расчёт ос ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎ Π½Π°ΠΊΠ»ΠΎΠ½Ρƒ участков исправлСнных поляризационных ΠΊΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Ρ… Π² ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Ρ€Π²Π°Π»Π΅ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»ΠΎΠ²-0.78 -Π³-0.88 Π’ (ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΡƒΠΌΠ°). Π±) 0.30.

0.25.

0.20.

0.15 Ρ‡.

0.10.

2.0 2.2 2.4 пСрСнапряТСниС, Π’.

2.6.

Рис. 5.2. Зависимости коэффициСнта пСрСноса, Π° ΠΎΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π½Π°ΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ для элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ Ρ€Π°ΡΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° для расстояний элСктрод-Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ 6 А ΠΏΡ€ΠΈ, А =0.015 эВ (Π°) ΠΈ ?/=5 А ΠΏΡ€ΠΈ, А =0.1 эВ (Π±), Π”, = 0.6эВ ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ΠΌ значСниям 1 12.75,2 — -12, 3 — -11,4 — -10, 5 — -9, 6 — -8.5, 7 — -8. Π°) 0.35.

0.30.

0.25.

0.20.

0.15.

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 пСрСнапряТСниС, Π’.

3.2 Π±) 0.30.

0.25.

0.20.

0.15.

0.10 ΠΊ Ρ‡ 5 ^.

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 пСрСнапряТСниС, Π’ Π²) 0.30.

0.25.

0.20.

0.15.

0.10.

4.6.

— Π΅ ~ -.. Π· >. Ρ‡.

1 Π§Π§.

2.0.

2.2 2.4 пСрСнапряТСниС, Π’.

2.6.

Рис. 5.3. Зависимости коэффициСнта пСрСноса, Π° ΠΎΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π½Π°ΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ для элСктровосстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΠΎΠΊΡΠΎΠ΄ΠΈΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ Ρ€Π°ΡΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ Π‘ΡƒΠΌΠΈ-ΠœΠ°Ρ€ΠΊΡƒΡΠ° для расстояний элСктрод-Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ с≠6 А ΠΏΡ€ΠΈ, А =0.015 эВ (Π°), ?/=5 А ΠΏΡ€ΠΈ Π” =0.1 эВ (Π±) ΠΈ 0=4.6 А ΠΏΡ€ΠΈ, А =0.15 эВ (Π²), ^(Ρ‚1) = ^/(Ρ‚Β£) ΠΈ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… значСниях: 1 — -12.75, 2 — -12, 3 — -11, 4 — -10, 5 — -9, 6 — -8.5, 7 — -8.

НСмонотонная Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒ, Π° ΠΎΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π½Π°ΠΏΡ€ΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ (рис. 5.2−5.3) ΠΈ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации растворитСля (рис. 5.1 Π±) получаСтся Π² ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… расчётах Π² ΠΏΡ€Π΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ постоянства.

Π›}, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ подстановкС ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Ρ‹, описываСмой Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ = Однако Π² ΡΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π›Π³ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΡƒΠΌ Π½Π° Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΎΡ‚ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации растворитСля прСдсказываСтся ΠΏΡ€ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ… пСрСнапряТСниях ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡŒΡˆΠΈΡ… значСниях А. Для случая Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ… пСрСнапряТСний (<0.5 Π’) ΠΏΡ€ΠΈ использовании Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠΉ ΠΆΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈ рас Ρ‡Ρ‘Ρ‚Π° ΠΏΡ€ΠΈ постоянном Π›1 наблюдали сниТСниС, Π° Ρ Ρ€ΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации растворитСля [176]. Π’ Ρ‚ΠΎ Π²Ρ€Π΅ΠΌΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ высоких значСниях пСрСнапряТСния ΠžΠ‘ растёт с ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ рСлаксации.

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст

Бписок Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹

  1. Π’.К., Π§ΡƒΠΌΠ°ΠΊΠΎΠ²Π° Π . Π’. Π’Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠ° Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… растворов ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ². Моно- дисахариды. Π’: БиологичСски Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹Π΅ вСщСства Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ…. Π‘Ρ‚Ρ€ΡƒΠΊΡ‚ΡƒΡ€Π°. Π’Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠ°. РСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ. // М.: Наука. 2001. Π‘. 47−109.
  2. Allen А.Π’., Wood R.M. Molecular association in the sucrose-water system. // Sugar Technol. Rev. 1974. V. 2. P. 165−180.
  3. Branca C., Magazu S., Maisano G., Migliardo F., Migliardo P., Romeo G. a, a-trehalose/water solutions. 5. Hydration and viscosity in dilute and semidilute disaccharide solutions. //J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 10 140−10 145.
  4. Π•.И. Гидратация сахарозы Π² Ρ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π°Ρ…. //Π–. Π€ΠΈΠ·. Π₯ΠΈΠΌ. 1975. Π’. 48. Π‘. 458 460.
  5. Green J.L., Angell Π‘.А. Phase relations and vitrification in saccharide-water solutions and the trehalose anomaly. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 2880−2882.
  6. Franks F. Scientific and technological aspects of aqueous glasses. // Biophys. Chem. 2003. V. 105. P. 251−261.
  7. Moran G.R., Jeffrey K.R. A study of molecular motion in glucose/water mixtures using deuterium nuclear magnetic resonance. II J. Chem. Phys. 1999. V. 110. P. 3472−3483.
  8. Miller D.P., de Pablo J.J. Calorimetric solution properties of simple saccharides and their significance for the stabilization of biological structure and function. // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 8876−8883.
  9. Migliardo F., Magazu V., Mondelli C. Elastic incoherent neutron scattering studies on glass forming hydrogen-bonded systems. // J. Mol. Liquids. 2004. V. 110. P. 7−10.
  10. Magazu S., Migliardo F., Mondelli C., Romeo G. Temperature dependence of mean square displacement by IN13: a comparison between trehalose and sucrose water mixtures. // Chem. Phys. 2003. V. 292. P. 247−251.
  11. Magazu S., Maisano G., Migliardo F., Mondelli C., Romeo G. An elastic neutron scattering on dynamical transition in hydrogen-bonded systems.// J. Mol. Structure. 2004 V. 700. P. 225−227.
  12. Magazu S., Branca C., Migliardo F., Romeo G., Mangione A. Scattering findings on disaccharide/water mixtures. // J. Mol. Liquids. 2004. V. 700. P. 211−215.
  13. Hildebrandt J.H., Scott R.L. The Solubility of Nonelectrolytes. // New York: Dover Publ. Inc. 1964. P. 175−197.
  14. Scatchard G. The hydration of sucrose in water solution as calculated from vapor-pressure measurements. // J. Am. Chem. Soc. 1921. V. 43. P. 2406.
  15. Stokes R.H., Robinson R.A. Interactions in aqueous nonelectrolyte solutions. I. Solute-solvent equilibria. // J. Phys. Chem. 1966. V. 70. P. 2126−2131.
  16. Robinson R.A., Stokes R.H. Electrolyte solutions. // London: Butterworths. 1959. P. 478.
  17. Starzak M., Peacock S.D., Mathlouthi M. Hydration number and water activity models for the sucrose-water system: a critical review. // Critical Rev. Food Sc. Nutrition. 2000. V. 40. P. 327−367.
  18. Engelsen S B., Perez S. Unique similarity of the asymmetric trehalose solid-state hydration and the diluted aqueous-solution hydration. // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 9301−9311.
  19. Engelsen S.B., Perez S. Internal motions and hydration of sucrose in a diluted water solution. //J. Mol. Graph. Model. 1997. V. 15. P. 122−131.
  20. Engelsen S.B., Perez S. The hydration of sucrose. // Carbohydr. Res. 1996 V. 292. P. 21−38.
  21. Sugget A. Molecular motion and interactions in aqueous carbohydrate solutions. III. A combined nuclear magnetic and dielectric-relaxation strategy. // J. Solution Chem. 1976. V. 5. P. 33−46.
  22. Engelsen S.B., Monteiro C., Penhoat C.H., Perez S. The diluted aqueous solvation of carbohydrates as inferred from molecular dynamics simulations and NMR spectroscopy. // Biophys. Chem. 2001. V. 93. P. 103−127.
  23. Ekdawi-Sever N.C., Conrad P.B., de Pablo J.J. Molecular simulation of sucrose solutions near the glass transition temperature. // J. Phys. Chem. A. 2001. V. 105. P. 734 742.
  24. Lerbret A., Bordat P., Affouard F., Descamps M., Migliardo F. How homogenous are the trehalose, maltose, and sucrose water solutions? An insight from molecular dynamics simulations. // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 11 046−11 057.
  25. Mathlouthi M., Hutteau F., Angiboust J.F. Physicochemical properties and vibrational spectra of small carbohydrates in aqueous solution and the role of water in their sweet taste. // Food Chem. 1996. V. 56. P. 215−221.
  26. Mathlouthi M. Amorphous sugar. In: Mathlouthi M., Reiser P. Eds. Sucrose. Properties and applications. // London: Blackie Academic& Professional. 1995. P. 75−100.
  27. Uedaira H., Uedaira H. Role of hydration of polyhydroxy compounds in biological systems. // Cellular Molec. Biology. 2001. V. 47. P. 823−829.
  28. Galema S.A., Hoiland H. Stereochemical aspects of hydration of carbohydrates in aqueous solutions. 3. Density and ultrasound measurements. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P.5321−5326.
  29. Gharsallaoui A., Roge B., Genotelle J., Mathlouthi M. Relationships between hydration number, water activity and density of aqueous sugar solutions. // Food Chem. 2007 (doi: 10.1016/j .foodchem.2007.02.047).
  30. Walrafen G.E. Raman spectra studies of the effect of urea and sucrose on water structure. // J. Chem. Phys. 1966. V. 44. P. 3726−3728.
  31. Venable R.M., Delaglio F., Norris S.E., Freedberg D.I. The utility of residual dipolar couplings in detecting motion in carbohydrates: application to sucrose. // Carbohydr. Res. 2005. V. 340 P. 863−874.
  32. Engelsen S.B., du Penhoat C.H., Perez S. Molecular relaxation of sucrose in aqueous solution: how a nanosecond molecular dynamics simulation helps to reconcile NMR data. //J. Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 13 334−13 351.
  33. Max J.-J., Chapados C. Sucrose hydrates in aqueous solution by IR spectroscopy. // J. Phys. Chem. A. 2001. V. 105. P. 10 681−10 688.
  34. Branca Π‘., Magazu S., Migliardo F., Romeo G. Vibrational dynamics in hydrogen bonded systems. // J. Mol. Liquids. 2003. V. 103−104. P. 173−176.
  35. Branca C., Magazu S., Maisano G., Bennington S.M., Fak B. Vibrational studies on disaccharide/H20 systems by inelastic neutron scattering, Raman and IR spectroscopy. // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. P. 1444−1451.
  36. Magazu S., Migliardo F., Ramirez-Cuesta A.J. Changes in vibrational modes of water and bioprotectants in solution. // Biophys. Chem. 2007. V. 125. P. 138−142.
  37. Branca C., Magazu S., Migliardo F., Romeo G. Experimental evidences of structural changes in trehalose/water mixtures. // J. Mol. Liquids. 2003. V. 103−104. P. 169−171.
  38. Mathlouthi M. X-ray diffraction study of the molecular association in aqueous solutions of D-fructose, D-glucose, and sucrose. // Carbohydr. Res. 1981. V. 91. P. 113−123.
  39. Mathlouthi M., Luu C., Memffroy Π’. A.M., Luu D.V. Laser-Raman study of solute-solvent interaction in aqueous solutions of D-fructose, D-glucose, and sucrose. // Carbohydr. Res. 1980. V. 81. P. 213−223.
  40. Engelsen S.B. The mean hydration of carbohydrates as studied by normalized two-dimensional radial pair distributions. // J. Mol. Graphics Mod. 1999. V. 17. P. 101−105.
  41. Perez S., The structure of sucrose in the crystal and in solution. In: M. Mathlouthi, P. Reiser. Eds. Sucrose. Properties and applications. // London: Blackie Academic & Professional. 1995. P. 11−32.
  42. Batta G., Kover K.E. Heteronuclear coupling constants of hydroxyl protons in a water solution of oligosaccharides: trehalose and sucrose. // Carbohydr. Res. 1999. V. 320 P. 267−272.
  43. Richardson S.J., Baianu I.C., Steinberg M.P., Mobility of water in sucrose solutions determined by deuterium and oxygen-17 nuclear magnetic resonance measurements. // J. Food Sci. 1987. V. 52. P. 806−812.
  44. Van Drunen M. Measurement and Modeling of Cluster Formation. // Ph.D. Thesis. Technical University of Delft. 1996. (ЦитируСтся no 18).
  45. M., Buttersack C., Ludemann H. ^-Dependence of the viscosity and the self-diffusion coefficients in some aqueous carbohydrate solutions. // Carbohydr. Res. 2000. V. 328. P. 561−572.
  46. Bordat P., Lerbret A., Demaret J.-P., AfFouard F., Descamps M. Comparative study of trehalose, sucrose and maltose in water solutions by molecular modeling. // Europhys. Lett. 2004. V. 65 (1). P. 41−47.
  47. Roberts C. J., Debenedetti P.G. Structure and dynamics in concentrated, amorphous carbohydrate-water systems by molecular dynamics simulation. // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 7308−7318.
  48. Stillinger F.H., Debenedetti P.G. Alternative view of self-diffusion and shear viscosity. // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 6604−6609.
  49. Debye P. Polar Molecules. //New York: Dover Publ. Inc. 1929. P. 72−85.
  50. Yamamoto R., Onuki A. Heterogeneous diffusion in highly supercooled liquids. // Phys. Rev. Lett. A.1998. V. 22. P. 4915−4918.
  51. Yamamoto R., Onuki A. Dynamics of highly supercooled liquids: Heterogeneity, rheology, and diffusion. // Phys. Rev. E. 1998. V. 58. P. 3515−3529.
  52. Magazu S., Migliardo F., Mondelli C., Vadala M. Correlation between bioprotective effectiveness and dynamic properties of trehalose-water, maltose-water and sucrose-water mixtures. // Carbohydr. Res. 2005. V. 340 P. 2796−2801.
  53. Molinero V., Cagin T., Goddard W.A. Sugar, water and free volume networks in concentrated sucrose solutions. // Chem. Phys. Lett. B 2003. V. 377. P. 469−474.
  54. Adam G., Gibbs J.H. On the dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. P. 139−146.
  55. Richert R., Angeli C.A. Dynamics of glass-forming liquids. V. On the link between molecular dynamics and configurational entropy. // J. Chem. Phys. 1998. V. 108. P. 9016−9026.
  56. Johari G. Contributions to the entropy of a glass and liquid, and the dielectric relaxation time. Hi. Chem. Phys. 2000. V. 112. P. 7518−7523.
  57. Taijus G., Kivelson D. Breakdown of the Stokes-Einstein relation in supercooled liquids. // J. Chem. Phys. 1995. V. 103. P. 3071−3073.
  58. Debenedetti P.G., Stillinger F.H. Supercooled liquids and the glass transition. //Nature. 2001. V 410. P. 259−267.
  59. Johari G.P. Intrinsic mobility of molecular glasses. // J. Chem. Phys. 1973. V. 58. P. 1766−1770.
  60. Johari G.P., Power G., Vij J.K. Localized relaxation in a glass and the minimum in its orientational polarization contribution. // J. Chem. Phys. 2002. V. 117. P. 1714−1722.
  61. Cicerone M. T., Ediger M.D. Enhanced translation of probe molecules in supercooled o-terphenyl: Signature of spatially heterogeneous dynamics? // J. Chem. Phys. 1996. V. 104. P. 7210−7218.
  62. Jansson H., Bergman R., Swenson J. Dynamics of sugar solutions as studied by dielectric spectroscopy. // J. Non-Crystalline Solids. 2005. V. 351. P. 2858−2863.
  63. Oh J., Seo J., Kim H., Hwang Y. The secondary relaxation in the dielectric loss of glucose-water mixtures. // J. Non-Crystalline Solids. 2006. V. 352. P. 4679−4684.
  64. Moran G.R., Jeffrey K.R., Thomas J.M., Stevens J.R. Dielectric analysis of liquid and glassy solid glucose/water solutions. // Carbohydr. Res. 2000. V. 328. P. 573−584.
  65. Fuchs K., Kaatze U. Dielectric spectra of mono-and disaccharide aqueous solutions. // J. Chem. Phys. 2002. V. 116. P. 7137−7144.
  66. Fuchs K., Kaatze U. Molecular dynamics of carbohydrate aqueous solutions. Dielectric relaxation as a function of glucose and fructose concentration. // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 2036−2042.
  67. Cole K., Cole K. Dispersion and absorption in dielectrics I. Alternating current characteristics. // J. Chem. Phys. 1941. V. 9. P. 341−351.
  68. Hochtl P., Boresch S., Stenhauser O. Dielectric properties of glucose and maltose solutions. // J. Chem. Phys. 2000. V. 112. P. 9810−9821.
  69. Weingartner H., Knocks A., Boresch S., Hochtl P., Stenhauser O. Dielectric spectroscopy in aqueous solutions of oligsaccharides: experiment meets simulation. // J. Chem. Phys. 2001. V. 115. P. 1463−1472.
  70. Smith L., Price D., Chowdhuri Z., Saboungi M. Molecular dynamics of glucose in solution: a quasielastic neutron scattering study. // J. Chem. Phys. 2004. V. 120. P. 35 273 530.
  71. Liu C. Z.-W. Oppenheim I. Enhanced diffusion upon approaching the kinetic glass transition. // Phys. Rev. E. 1996. V. 53. P. 799−802.
  72. Magazu S., Migliardo F., Maisano G., Telling M.T.F. Temperature evolution of the diffusive dynamics of disaccharide aqueous solutions by quasielastic neutron scattering. II J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 17 069−17 075.
  73. Ekdawi-Sever N., de Pablo J.J., Feick E., von Meerwall E. Diffusion of sucrose and a, a-trehalose in aqueous solutions. //J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. P. 936−943.
  74. Baraguey C., Mertens D., Dolle A. Anisotropic reorientation and intermolecular interactions of sucrose molecules in aqueous solution. A temperature and concentration-dependent I3C NMR relaxation study. // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 6331−6337.
  75. Affouard F., Bordat P., Descamps M., Lerbret A., Magazu S., Migliardo F., Ramirez-Custa A.J., Telling M.F. A combined neutron scattering and simulation study on bioprotectant systems. // Chem. Phys. 2005. V. 317. P 253−257.
  76. Magazu S., Migliardo F., Maisano G., Telling M.T.F. «r, or-Trehalose-water solutions. VIII. Study of the diffusive dynamics of water by high-resolution quasi elastic neutron scattering. // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 1020−1025.
  77. Magazu S., Villari V., Migliardo P., Maisano G., Telling M.T.F. Diffusive Dynamics of water in the presence of homologous disaccharides: a comparative study by quasi elastic neutron scattering. IV. // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 1851−1855.
  78. Girlich D. Molecular dynamics of aqueous sugar solutions studied by nuclear magnetic relaxation. // Ph.D. Thesis. 1991. University of Regensburg. (LJht. no 6.)
  79. Mashimo S., Miura N., Umehara T. The structure of water determined by microwave dielectric study on water mixtures with glucose, polysaccharides, and L-ascorbic acid. // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. P. 6759−6765.
  80. Mashimo S., Miura N. High order and local structure of water determined by microwave dielectric study. // J. Chem. Phys. 1993. V. 99. P. 9874−9881
  81. Magazu S., Maisano G., Migliardo F., Malomuzh N.P., Orlov E.V. Transport and diffusion processes in trehalose-water solutions: theory and experiments. // Chem. Phys. 2006. V. 330. P. 90−100.
  82. Hernandez-Luis F., Galleguillos H. R, Vazquez M.V. Activity coefficients of NaF in (glucose + water) and (sucrose + water) mixtures at 298.15K. // J. Chem. Thermodynamics. 2004. V. 36. P. 957−964.
  83. Wang J., Liu W., Fan J., Lu J. Mean activity coefficients of NaCl in glucose-water and sucrose-water mixtures at 298.15 K. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V. 90. P. 3281−3285.
  84. Miller D.P., Conrad P.B., Fucito S., Corti H.R., Pablo J.J. Electrical conductivity of supercooled aqueous of trehalose with sodium chloride. // J. Phys. Chem. B 2000. V. 104. P. 10 419−10 425.
  85. Noel T.R., Parker R., Ring S.G. Effect of molecular structure on the conductivity of amorphous carbohydrate-water-KCl mixtures in the supercooled liquid state. // Carbohydr. Res. 2003. V. 338. P. 433−438.
  86. Wang J., Liu W., Bai T., Lu J. Standard Gibbs energies of transfer of some electrolytes from water to aqueous sucrose solutions at 298.15K. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V. 89. P. 1741−1744.
  87. Miller D.P., Pablo J. J, Corti H.R. Viscosity and glass transition temperature of aqueous mixtures of trehalose with borax and sodium chloride. // J. Phys. Chem. B 1999. V. 103. P. 10 243−10 249.
  88. Buchner R., Hefter G.T., May P.M. Dielectric relaxation of aqueous NaCl solutions. // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. P. 1−9.
  89. Martorana V., Fata L.L., Bulone D., San Biagio P.L. Potential of mean force between two ions in a sucrose rich aqueous solution. // Chem. Phys. Lett. 2000. V. 329. P. 221 227.
  90. Galema S.A., Blandamer M.J., Engberts J.B.F.N. Stereochemical aspects of hydration of carbohydrates in aqueous solutions. 2. Kinetic medium effects. // J. Org. Chem. 1992. V. 57. P. 1995−2001.
  91. Hernandez-Luis F., Amado-Gonzales E., Esteso M.A. Activity coefficients of NaCl in trehalose-water and maltose-water mixtures at 298.15 K. // Carbohydr. Res. 2003. V. 338. P. 1415−1424.
  92. Moulik S.P., Khan D.P. Conductometric evaluation of interactions of electrolytes with d-glucitol, d-glucose, glycerol, d-mannitol and sucrose. II Carbohydr. Res. 1974. V. 36. P. 147−157.
  93. Marcus R.A. On the theory of electron-transfer reactions. VI. Unified treatment for homogeneous and electrode reactions. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. P. 679- 701.
  94. Kramers H.A. Brownian motion in a field and the diffusion of chemical reactions. // Physica. 1940. V. 7. P. 284−304.
  95. Sparpaglione M., Mucamel S. Dielectric friction and the transition from adiabatic to nonadiabatic electron transfer. I. Solvation dynamics in Liouville space. // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. P. 3263−3280.
  96. Calef D.F., Wolynes P.G. Classical solvent dynamics and electron transfer. 1. Continuum theory. // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. P. 3387−3400.
  97. Zusman L.D. The theory of transitions between electronic states. Application to radiationless transitions in polar solvents. // Chem. Phys. 1983. V. 80. P. 29−43.
  98. Zusman L.D. Outer-sphere electron transfer in polar solvents. // Chem. Phys. 1980. V. 49. P. 295−304.
  99. Alexandrov I.V. Physical aspects of charge transfer theory. // Chem. Phys. 1980. V. 51. P. 449−457.
  100. Tachiya M. Static and dynamical solvent effects on electron transfer rates. // Radiat. Phys. Chem. 1996. V. 47. P. 43−46.
  101. Zusman L.D. The theory of electron transfer reactions in solvents with two characteristic relaxation times. // Chem. Phys. 1988. V. 119. P. 51−61.
  102. Sparpaglione M., Mucamel S. Dielectric friction and the transition from adiabatic to nonadiabatic electron transfer in condensed phases. II. Application to non-Debye solvents. // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. P. 4300−4311.
  103. Sparpaglione M., Mucamel S. What is the solvent longitudinal time scale controlling electron transfer rates? // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. P. 1465−1466.
  104. Yan Y.J., Sparpaglione M., Mucamel S. Solvation dynamics in electron-transfer, isomerization, and nonlinear optical processes. A unified Liouville-space theory. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 4842−4853.
  105. Zusman L.D. Solvent dynamical effects of polarization diffusion in the rate constant of electron transfer. // Electrochim. Acta. 1991. V. 36. P. 395−399.
  106. Sumi H., Marcus R.A. Dynamical effects in electron transfer reactions. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. P. 4894−4914.
  107. Nadler W., Marcus R.A. Dynamical effects in electron transfer reactions. II. Numerical solution. //J. Chem. Phys. 1986. V. 86. P. 3906−3924.
  108. Zusman L.D. Dynamical solvent effects in liquid phase chemical reactions. Reactions in solvents with several polarization relaxation times. // Chem. Phys. 1990. V. 144. P. 1−6.
  109. Sumi H., Marcus R.A. Dielectric relaxation and intramolecular electron transfer. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. P. 4272−4276.
  110. Pyati R., Murray R.W. Solvent dynamics effects on heterogeneous electron transfer rate constants of cobalt tris (bipyridine). // J.Am.Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 1743−1749.
  111. Williams M.E., Crooker J.C., Pyati R., Lyons L.J., Murray R.W. A 10n- fold range of solvent dynamics control of heterogeneous electron transfers of cobalt (III/II)-tris (bipyridine). //J.Am.Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 10 249−10 250.
  112. Hecht M., Fawcett W.R. Solvent effects in the electroreduction of ethylenediaminetetraacetatochromium (III) at a mercury electrode. // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 1311−1316.
  113. Weaver M.J., Gennett T. Influence of solvent reorientation dynamics upon the kinetics of some electron-exchange reactions. // Chem. Phys. Lett. 1985. V. 113. P. 213−218.
  114. Zang X., Leddy J., Bard A.J. Dependence of the rate constants of heterogeneous electron transfer reactions on viscosity. //J.Am.Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 3719−3721.
  115. Miao W., Ding Z., Bard A.J. Solution viscosity effects on the heterogeneous electron transfer kinetics of ferrocenemethanol in dimethyl sulfoxide-water mixtures. // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 1392−1398.
  116. Zang X., Yang H., Bard A.J. Variation of the heterogeneous electron transfer rate constant with solution viscosity: reduction of aqueous solutions of Cr"'(EDTA) — at a mercuiy electrode. //J.Am.Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 1916−1920.
  117. Harrer W., Grampp G., Jaenicke W. Electron exchange in the tetracyanoquinodimethane: unexpected dependence on solvent polarity and viscosity. // Chem. Phys. Lett. 1984. V. 112. P. 263−266.
  118. И.Π’., ΠšΡƒΠ·ΡŒΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ²Π° 3.B., Π¦ΠΈΡ€Π»ΠΈΠ½Π° Π“. А., ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ О. А. ДинамичСский эффСкт растворитСля ΠΏΡ€ΠΈ восстановлСнии ансамбля Π°ΠΊΠ²Π°Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π½Ρ‹Ρ… комплСксов Pt (II). // ЭлСктрохимия. 2003. V. 39 Π . 920−931.
  119. Okada A. Fractional power dependence of mean lifetime of electron transfer reaction on viscosity of solvent. // J. Chem. Phys. 1999. V. 111. P. 2665−2677.
  120. Saakes M., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J. H. The inhibition of Cd (II) reduction at the DME from aqueous 1 M NaClo4 by sucrose. // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 282. P. 161−174.
  121. Bai Y., Sun P., Zhang M., Gao Z., Yang Z., Shao Y. Effect of solution viscosity on heterogeneous electron transfer across a liquid/liquid interface. // Electrochim. Acta. 2003. V. 48. P. 3447−3453.
  122. Moran A.M., Spears K.G. The effect of diffusive solvent relaxation on ultrafast electron transfer within the methyl viologen-hexacyanoferrate complex in trehalose-water glass. // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 393. P. 397−402.
  123. M.Yu., Tsirlina G.A., Petrii O.A. // Russ. J. Electrochem. 1998. V. 34. P. 325.
  124. Lide D.R. et al. Eds. CRC Handbook of chemistry and physics. // 84th edition 20 032 004.
  125. Malmberg C.G., Maiyott A. Dielectric constants of aqueous solutions of dextrose and sucrose. // J. Res. N. B. S. 1950. V. 45. P. 299−303.
  126. Parsons R., Peat R. The adsorption of sucrose at the mercury-water interface. // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 122. P. 299−312.
  127. H. К Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ поляризации Π½Π° ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ элСктродС. I//Π–. Π€ΠΈΠ·. Π₯ΠΈΠΌΠΈΠΈ. 1948. Π’.22. Π‘. 1454−1465.
  128. B.C. К Ρ‚Π΅ΠΎΡ€ΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ поляризации Π½Π° ΠΊΠ°ΠΏΠ΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ элСктродС. II //Π–. Π€ΠΈΠ·. Π₯ΠΈΠΌΠΈΠΈ. 1948. Π’. 22. Π‘.1466−1475.
  129. Π―., ΠšΡƒΡ‚Π° Π―. ΠžΡΠ½ΠΎΠ²Ρ‹ полярографии. // М.: ΠœΠΈΡ€. 1965 Π‘. 559.
  130. HyperChem. Computational chemishy. //Hypercube. Inc. 2002.
  131. Hemmingsen L., Madsen D.E., Esbensen A.L., Olsen, L., Engelsen, S.B. Evaluation of carbohydrate molecular mechanical force fields by quantum mechanical calculations. // Carbohydr. Res. 2004. V. 339. P. 937−948.
  132. Almond A. Towards understanding the interaction between oligosaccharides and water molecules. // Carbohydr. Res. 2005. V. 340. P. 907−920.
  133. M.J. Frisch et al. Gaussian 03. Revision B.04. // Gaussian Inc.Pittsburgh. PA. 2003.
  134. Csonka G.I. Proper basis set for quantum mechanical studies of potential energy surfaces of carbohydrates. // J. Molecular Structure (Theochem). 2002. V. 584. P. 1−4.
  135. Csonka G.I., Elias K., Czizmasdia I.G. Relative stability of 1C4 and 4C1 chair forms of p-D-glucose: a density functional study. // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 257 P. 49−60
  136. Π’.А. ВосстановлСниС ΠΏΠ΅Ρ€ΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚Π° Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ капСльном элСктродС ΠΈ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ элСктричСского поля зарядов повСрхности элСктрода Π½Π° ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ΅ элСктрохимичСской Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ. // Π”ΠΎΠΊΠ». АН Π‘Π‘Π‘Π . 1949. Π’. 65. Π‘. 517.
  137. . P.P., Π“Π»ΡƒΡ…ΠΎΠ² Π”. Π’., Π¦ΠΈΡ€Π»ΠΈΠ½Π° Π“. А., ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ О. А. ΠœΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Ρ…ΠΎΠ΄ ΠΊ ΠΎΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΡŽ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ восстановлСния ΠΏΠ΅Ρ€ΡΡƒΠ»ΡŒΡ„Π°Ρ‚-ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° Ρ€Ρ‚ΡƒΡ‚Π½ΠΎΠΌ элСктродС // ЭлСктрохимия. 2002. V. 38. Π . 812−824.
  138. Nazmutdinov R.R., Glukhov D.V., Petrii О.А., Tsirlina G.A., Botukhova G.N. Contemporary understanding of the peroxodisulfate reduction at the mercury electrode. // J. Electroanal. Chem. 2003. V. 552. P. 261.
  139. Frumkin A.N., Nikolaeva-Fedorovich N.V., Berezina N.P., Keis Kh. E. The electroreduction of the S2Og.'2 anion. //J. Electroanal. Chem. 1975. V. 58 P. 189−201.
  140. Krishnan M., DeLevie R. On mutual interactions of adsorbed molecules and ions: sucrose and chloride in the ternary system water + sucrose + NaCl at the mercury-solution interface.//J. Electroanal. Chem. 1982. V. 131. P. 97−112.
  141. Ben Gaida L., Dussap C.G., Gros J.B. Variable hydration of small carbohydrates for predicting equilibrium properties in diluted and concentrated solutions. // Food chem. 2006. V. 96 P. 387−401.
  142. Docoslis A., Giese R.F., van Oss C.J. Influence of the water-air interface on the apparent surface tension of aqueous solutions of hydrophilic solutes. // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. 2000. V. 19. P. 147−162.
  143. Π’.Π”. БтатистичСская Ρ‚Π΅Ρ€ΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠ° Π² Ρ„изичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ. // М. Π‘ΠΈΠ½ΠΎΠΌ. 2005. Π‘. 395−396.
  144. A.H., ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ О. А. Об ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ заряда Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰Π΅ΠΉ частицы ΠΈΠ· Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠΈ элСктровосстановлСния ΠΎΡ‚ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»Π° ΠΈ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ Ρ„ΠΎΠ½Π°. //Π”ΠΎΠΊΠ». АН Π‘Π‘Π‘Π . 1962. Π’. 147. Π‘. 418−421.
  145. О.А., Π‘Ρ‚Ρ€ΡƒΠΊΡ‚ΡƒΡ€Π° Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠ³ΠΎ элСктричСского слоя ΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚ровосстановлСниС Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ². // ΠšΠ°Π½Π΄ΠΈΠ΄Π°Ρ‚ΡΠΊΠ°Ρ диссСртация. 1962. М. ΠœΠ“Π£.
  146. Π“. Π., ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ О. А. ΠžΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡ‚ΠΈ ΡƒΡ‡Π΅Ρ‚Π° ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ поляризации ΠΏΡ€ΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π΅ ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… для элСктродных процСссов с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ ансамбля Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ² // ЭлСктрохимия. 2003. V. 39. Π . 358−362.
  147. О.А., Дамаскин Π‘. Π‘. ΠžΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ заряда Ρ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… частиц ΠΏΡ€ΠΈ Π½Π°Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠΈ химичСских равновСсий Π² ΠΎΠ±ΡŠΡ‘ΠΌΠ΅ раствора. // ЭлСктрохимия. 1974. Π’. 10. Π‘. 756−764.
  148. Delahay P. Double layer and electrode kinetics. // N.Y.: Intersci. Publ. 1965.
  149. Fuoss R.M. Ionic Association.III. The equilibrium between ion pairs and free ions. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. P. 5059−5061.
  150. Dash U.N., Patnaik M.R. Ion association of persulphates in water and water+acetone mixtures. // Fluid Phase Equilibria. 1999. V. 157. P. 159−168.
  151. Perez S., Kouwijzer M., Mazeau K., Engelsen S.B. Modeling polysaccharides: Present status and challenges. // J. Mol. Graphics. 1996. V. 14. P. 307−320.
  152. Kirschner K. N., Woods R. J. Solvent interactions determine carbohydrate conformation. // PNAS. V. 98. P. 10 541−10 545.
  153. Toda K., Furuse H. Extension of Einstein’s viscosity equation to that for concentrated dispersions of solutes and particles. // J. Biosci. Bioeng. 2006. V. 102. P. 524−528.
  154. Nagasawa Y., Yartsev A.P., Tominaga K., Johnson A.E., Yoshihara K. Temperature dependence of ultrafast intermolecular electron transfer faster than salvation process. // J. Chem. Phys. 1994. V. 101. P. 5717−5726.
  155. Su S-G., Simon J.D. The importance of vibrational motion and solvent diffiisional motion in excited state intramolecular electron transfer reactions. // J. Chem. Phys. 1988. V. 89. P. 908−919.
  156. Schmickler W. A unified model for electrochemical electron and ion transfer reaction. // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 237. P. 152−160.
  157. Schmickler W. Electron and ion transfer reaction on metal electrodes. // Electrochimica acta. 1996. V. 41. P. 2329−2338.
  158. P.P., ΠšΡƒΠ·Π½Π΅Ρ†ΠΎΠ² A.M. // Π˜Ρ‚ΠΎΠ³ΠΈ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ. ΠšΠΈΠ½Π΅Ρ‚ΠΈΠΊΠ° ΠΈ ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·. М. Π’Π˜ΠΠ˜Π’Π˜. 1978. Π’. 5. Π‘. 5.
  159. Okada A., Bandyopadhyay Π’., Tachiya М. Electron transfer reactions among many electronic states coupled to multidimensional diffusive nuclear modes: a supramolecular triad system. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. P. 3509−3528.
  160. Hoffman B.M., Ratner M.A. Reorganization energies and rate constants for electron reactions in glass-forming media and proteins // Inorganica Chimica Acta. 1996. V. 243. P. 233−238.
  161. Marcus R. A. Theory of charge-transfer spectra in frozen media. // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 4963−4966.
  162. Onuchic J.N., Wolynes P.G. Energy landscapes, glass transitions, and chemical reaction dynamics in biomolecular or solvent environment. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 2218−2224.
  163. Tachiya M., Barzykin A.V. Energy gap law for electron transfer rates in polymer glasses. // Chem. Phys. 2005. V. 319. P. 222−225.
  164. Tsirlina G.A., Kharkats Y.I., Nazmutdinov R.R., Petrii O.A. Asymmetry of the inner-sphere reorganization energy for heterogeneous electron transfer. // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 450. P. 63−68.
  165. Barthel J., Bachhuber K., Buchner R., Hetzenauer H. Dielectric spectra of some common solvents in the water and lower alcoholes. // Chem. Phys. Lett. 1990. V. 165. P. 369−373.
  166. Barthel J., Bachhuber K., Buchner R., Gill J.B., Kleebauer M. Dielectric spectra of some common solvents in the microwave region. Dipolar aprotic solvents and amides. // Chem. Phys. Lett. 1990. V. 167. P. 62−66.
  167. Π’.И. РавновСсиС элСктродных Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ комплСксов ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΎΠ². // JL: Π₯имия. 1985. Π’. 80, Π‘. 76.
  168. А.Н., ΠŸΠ΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ О. А. НиколаСва-Π€Π΅Π΄ΠΎΡ€ΠΎΠ²ΠΈΡ‡ Н.Π’. // Π”ΠΎΠΊΠ». АН Π‘Π‘Π‘Π . 1959. Π’. 128. Π‘. 1006.
  169. Petrii О., Nazmutdinov R.R., Bronshtein М., Tsirlina G. Life of the Tafel equation: current understanding and prospects for the second century. // Electrochim. Acta. 2007. V. 52. P. 3493−3504.
  170. DHlo коэффициСнт Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ‹
  171. Dr ΠΊΠΎΡΡ„Ρ„ΠΈΡ†ΠΈΠ΅Π½Ρ‚ Π²Ρ€Π°Ρ‰Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΈ
  172. Da ΠΊΠΎΡΡ„Ρ„ΠΈΡ†ΠΈΠ΅Π½Ρ‚ Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΈ ΠΏΡ€ΠΈ Π’ -«ΡΠΎ
  173. Do ΠΊΠΎΡΡ„Ρ„ΠΈΡ†ΠΈΠ΅Π½Ρ‚ Π΄ΠΈΡ„Ρ„ΡƒΠ·ΠΈΠΈ Π² Π±Π΅ΡΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎ Ρ€Π°Π·Π±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΎΠΌ ΠΏΠΎ ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΡƒΡ€Π°ΡΡ‚Π²ΠΎΡ€Π΅
  174. At ΠΊΠΎΠ½ΡΡ‚Π°Π½Ρ‚Π° скорости диффузиис концСнтрация ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ²1. Co ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚рация Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚Π°
  175. Π‘ ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚рация ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π° Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ слоСc# высота Π±Π°Ρ€ΡŒΠ΅Ρ€Π°
  176. Π• ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π» ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ насыщСнного каломСльного элСктрода
  177. Π• (Π―> Π§Ρ‚) адиабатичСская ΠΏΠΎΠ²Π΅Ρ€Ρ…Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ энСргии
  178. Пи ΡΡ€Π΅Π΄Π½Π΅Π΅ число Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΡƒΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄Π°
  179. Нгидр срСднСС число Π³ΠΈΠ΄Ρ€Π°Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ»ΠΈΡ‚Π°Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ
  180. V Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΌ ΡΠ»ΠΎΠ΅Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ Π²ΠΎΠ΄Ρ‹7/со Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΈ Π’ → 00Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ стСклованияп пСрСнапряТСниС Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈΠ΄ΠΈΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½Ρ‚9
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ