Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7-Гепта (метоксикарбонил) циклогептатриен

Диссертация: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7-Гепта (метоксикарбонил) циклогептатриен
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Обнаружена уникальная каскадная реакция диметилброммалеата (диметил-2,3-дибром-сукцината) с метилдиазоацетатом в пиридине, в результате которой из трех молекул диметилброммалеата и одной молекулы диазосоединения в одну экспериментальную стадию получается гептаметиловый эфир циклогепта-1,3,5-триен-1,2,3,4,5,6,7-гептакарбоновой кислоты (ГМЦГ). Последний легко депротонируется под действием оснований… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Синтез и свойства непредельных соединений с большим числом электроноакцепторных заместителей в молекуле (Литературный обзор)
    • 1. 1. Основные подходы к синтезу карбо- и гетероциклических соединений со множеством сложноэфирных групп в молекуле на основе каскадных реакций эфиров ацетилендикарбоновой кислоты
    • 1. 2. Каскадные реакции илидов пиридиния и трифенилфосфония с диазокарбонильными соединениями. Синтез гетероциклов с несколькими карбонильными группами в молекуле
    • 1. 3. Синтез и свойства октагалогензамещенных циклогептатриенов
    • 1. 4. Пента (метоксикарбонил)циклопентадиен: синтез, физико-химические свойства и реакционная способность
  • 2. 1,2,3,4,5,6,7-Гепта (метоксикарбонил)циклогептатриен: получение, свойства и использование в синтезе полифункциональных карбо- и гетероциклических соединений (Обсуждение результатов)
    • 2. 1. Синтез 1,2,3>4>5,6,7-гептаметоксикарбонилциклогептатриена (ГМЦГ)
    • 2. 2. Синтез гептаметоксикарбонилциклогептатриенильного аниона (ГМЦГ-А): строение ГМЦГ и ГМЦГ-А
    • 2. 3. Восстановление двойных связей в ГМЦГ
    • 2. 4. Взаимодействие ГМЦГ-К с электрофильными реагентами
      • 2. 4. 1. Реакции с алкилгалогенидами
      • 2. 4. 2. Реакции с галогенами: синтез 1-галогенпроизводных
      • 2. 4. 3. Реакции с солями диазония: синтез-замещенных гепта (метоксикарбонил)-За, 7а-дигидроиндазолов
    • 2. 5. тУ-Замещенные гепта (метоксикарбонил)-За, 7а-дигидроиндазолы как новые источники генерирования нитрилиминов
    • 2. 6. Взаимодействие ГМЦГ с нуклеофилами: реакции с первичными аминами. Синтез конденсированных гетероциклов
  • 3. Экспериментальная часть
  • 4. Выводы

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7-Гепта (метоксикарбонил) циклогептатриен (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Возможность построения сложных молекул при небольшом числе экспериментальных стадий из простых и доступных исходных соединений является одним из основных преимуществ каскадных (домино) реакций. По-прежнему актуальной является также проблема установления связи между строением органических соединений и их реакционной способностью. Знание основных закономерностей протекания реакций позволяет проводить направленный синтез структур с высокой региои стереоселективностью, особенно при использовании исходных соединений с несколькими реакционными центрами в молекуле.

В органической химии чрезвычайно важное место занимают циклические системы, обладающие ароматическим характером, в том числе такие, в которых в системы сопряжения вовлечены карбокатионный или анионный центры. Яркими представителями таких структур являются катионы тропилия и анионы циклопентадиена. Однако гораздо меньше данных о фрагментах, формально проявляющих антиароматический характер. Такой системой, в частности, может быть неописанный ранее анион гептаметоксикарбонилциклогептатриена (ГМЦГ-А), стабилизация которого возможна за счет большого числа электроноакцепторных заместителей в цикле.

В связи с этим актуальным представлялся синтез 1,2,3,4,5,6,7-гепта (метоксикарбонил)циклогептатриена (ГМЦГ), изучение возможности генерирования ГМЦГ-А и исследование их реакционной способности по отношению к различным субстратам. Поскольку как сам ГМЦГ, так и генерируемый из него анион содержат в молекуле как минимум три типа реакционных центров, а получающиеся из них соединения обладают большим числом функциональных групп в молекуле.

Целью диссертационной работы являлось, во-первых, получение 1,2,3,4,5,6,7-гепта (метоксикарбонил)циклогептатриена (ГМЦГ) и изучение его реакционной способности с рядом электрофилов и нуклеофилов, особенно в реакциях, протекающих по каскадному механизму. Во-вторых, установление региои стереоселективности рассматриваемых превращений в зависимости от природы субстратов и условий проведения реакции. В-третьих, синтез не описанных ранее каркасных и конденсированных полифункциональных карбои гетероциклических соединений и изучение путей их дальнейших химических трансформаций.

В процессе выполнения работы была обнаружена уникальная каскадная реакция диметилброммалеата (или диметил-2,3-дибромсукцината) с метилдиазоацетатом в пиридине, в результате которой из трех молекул субстрата и одной молекулы диазосоединения в одну экспериментальную стадию формируется циклогептатриен, содержащий семь сложноэфирных групп (ГМЦГ). Последний легко депротонируется под действием оснований с образованием стабильного аниона, что в значительной степени определяет направление его дальнейших превращений.

Установлено, что взаимодействие ГМЦГ и его аниона с электрофильными и нуклеофильными реагентами протекает, как правило, по каскадным схемам. При этом на характер происходящих превращений существенное влияние оказывают сложноэфирные группы. Так, взаимодействие ГМЦГ-К с аллилбромидом или генерируемым in situ аллильным катионом протекает в первом случае как О-алкилирование сложноэфирной группы с последующей аллильной перегруппировкой в производное 7-аллилноркарадиена, а во втором — как прямое С-аллилирование циклогептатриена. Необычно протекают и реакции азосочетания ГМЦГ с ионами арили циклопропилдиазонияпервичные продукты азосочетания в этом случае легко перегруппировываются в jV-замещенные За, 7а-дигидроиндазолгептакарбоксилаты. Последние, как оказалось, являются новыми источниками генерирования (метоксикарбонил)нитрилиминов, сопровождающегося на первой стадии необычным образованием еще одного интермедиата диполярной природы. Изучены закономерности и особенности перехвата этих интермедиатов, приводящего к образованию пиразолинов, пиразолов и непредельных гидразонов.

Показано, что в реакции ГМЦГ и/или его аниона с галогенами и первичными аминами семичленный цикл в зависимости от условий проведения реакции может проявлять свойства как электрофила, так и нуклеофила.

На основе ГМЦГ и ГМЦГ-К разработана удобная универсальная схема синтеза N-замещенных (метоксикарбонил)содержащих нортроп-2-енов, З-пропенилпиридин-2-онов, 5-гидрокси-1,2-дигидроизохинолин-1-онов, а также функционально замещенных конденсированных гетероциклов — 10-гидрокси-1,6-диоксо-1,3,4,6тетрагидро[1,4]оксазино[4,3?]-изохинолинов или -2#-пиразино[1,26]изохинолинов. Для ряда соединений проведена дальнейшая трансформация сложноэфирных групп, позволившая, в частности, выйти к соединениям с флуоресцентными свойствами.

4. Выводы

1. Обнаружена уникальная каскадная реакция диметилброммалеата (диметил-2,3-дибром-сукцината) с метилдиазоацетатом в пиридине, в результате которой из трех молекул диметилброммалеата и одной молекулы диазосоединения в одну экспериментальную стадию получается гептаметиловый эфир циклогепта-1,3,5-триен-1,2,3,4,5,6,7-гептакарбоновой кислоты (ГМЦГ). Последний легко депротонируется под действием оснований с образованием стабильного циклогептатриенильного аниона. Показано, что в этом анионе одна из двойных связей сильно выведена из плоскости семичленного цикла и сопряжение проявляется лишь между пятью его атомами углерода, включая связанные с ними сложноэфирные группы, что согласуется с антиароматическим характером данного аниона.

2. На основании расчетных и экспериментальных данных (в газовой фазе и растворе ДМСО) показана высокая кислотность протона в гепта (метоксикарбонил)циклогептатриене, экспериментальные величины которой равны АН 309 ккал/моль (что выше кислотности фенола и НВг в газовой фазе) и рКа 7.7 (что для растворов лежит между значениями п-хлори н-нитробензойных кислот).

3. Разработаны селективные методы восстановления двойных связей ГМЦГпри этом каталитическое гидрирование его в присутствии Pd/C приводит к восстановлению одной или двух двойных связей, причем продукт двойного гидрирования — соответствующий циклогептен — получается исключительно в виде изомера с цисоидным расположением пяти сложноэфирных заместителей при насыщенных атомах углерода. Восстановление ГМЦГ боргидридом натрия происходит как формальное ионное гидрирование двойной связи, сопровождающееся перегруппировкой углеродного скелета в бицикло[3.2.0]гепт-2-енгептакарбоксилат без востановления сложноэфирных групп.

4. Изучено взаимодействие ГМЦГ и его аниона с электрофильными и нуклеофильными реагентами и показано существенное влияние сложноэфирных групп на характер происходящих превращений. Так, взаимодействие ГМЦГ-К с аллилбромидом или генерируемым in situ аллильным катионом протекает в первом случае как О-алкилирование сложноэфирной группы с последующей аллильной перегруппировкой в производное 7-аллилноркарадиена, а во втором — как прямое С-аллилирование циклогептатриена. Необычно протекают и реакции азосочетания ГМЦГ с ионами арили циклопропилдиазонияпервичные продукты азосочетания в этом случае легко перегруппировываются в ТУ-замещенные За, 7а-дигидроиндазолгептакарбоксилаты. Последние, как оказалось, являются новыми источниками генерирования (метоксикарбонил)нитрилиминов.

5. На основе взаимодействия ГМЦГ и/или его аниона с первичными аминами разработаны новые оригинальные методы синтеза А^-замещенных (гептаметоксикарбонил)нортроп-2-енов, З-пропенилпиридин-2-онов, 5-гидрокси-1,2-дигидроизохинолин-1-онов, а также функционально замещенных конденсированных гетероциклов — 10-гидрокси-1,6-диоксо-1,3,4,б-тетрагидро[1,4]оксазино[4,36]-изохинолинов или -2//" -пиразино[1,2&]изохинолинов. Найдены высокоселективные способы получения каждой группы этих соединений и предложены механизмы их образования. Также проведена дальнейшая трансформация сложноэфирных групп в некоторых соединениях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. О. Diels, К. Alder. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe. XVII. Mitteilung. («Dien-Synthesen"stickstoffhaltiger Heteroringe. 5. Dien-Synthesen des Pyridins, Chinolins, Chinaldins und Isochinolins.).// Justus Lieb. Ann., 1932, 498, 1, 16−49.
  2. R.M. Acheson, G.A. Taylor. Addition Reactions of Heterocyclic Compounds. Part IV.* Dimethyl Acetylenedicarboxylate and Some Pyridines.// J. Chem. Soc., 1960, 1691−1701.
  3. E.L. Goff, R.B. LaCount. Condensation of Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Malononitrile, Ethyl
  4. Cyanoacetate, and Malonate Esters.///. Org. Chem., 1964, 29, 423−427.
  5. E.-Y. Xia, J. Sun, R. Yao, C.-G. Yan. Synthesis of zwitterionic salts via three component reactions ofnitrogencontaining heterocycles, acetylenedicarboxylate and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds// Tetrahedron, 2010, vol. 66, nb. 20, 3569 3574
  6. I. Yavari, M. Anary-Abbasinejad, A. Alizadeh. A Simple Synthesis of Stable 1,4-Diionic Pyridinium
  7. Betaines.// Monatshefte fuer Chemie 2002, vol. 133, nb. 10, p. 1331 1336
  8. A. Shaabani, A. H. Rezayan, A. Sarvary, M. Heidary, S. W. Ng. Synthesis of highly stable unusual chargeseparated pyridinium-, isoquinolinium-, quinolinium-, and N-methylimidazoliumtetronic acid zwitterions// Tetrahedron, 2009, vol.65, nb. 31, 6063 6068
  9. U. Bora, A. Saikia, R. C. Boruah. A Novel Microwave-Mediated One-Pot Synthesis of Indolizines via a
  10. Three-Component Reaction.// Organic Letters, 2003, vol. 5, nb. 4, 435 438
  11. I. Yavari, Z. Hossaini, M. Sabbaghan. A synthesis of pyrrolo2, l-a.isoquinolines through the reaction ofactivated acetylenes and isoquinoline in the presence of ethyl bromopyruvatero.// Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, nb. 34, 6037−6040
  12. M. Adib, H. Yavari, M. Mollahosseini. Efficient one-pot synthesis of 2-oxo-l, 9a-dihydro-2H-pyrido-l, 2a. pyrimidine derivatives.// Tetrahedron Letters, 2004, vol. 45, nb. 8, 1803 1806
  13. A.Shaabani, A. H. Rezayan, A. Sarvary, H. R Khavasi. A novel pyridine-based three-component condensation reaction: synthesis of highly substituted quinolizines.// Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, nb. 9, 1469- 1472
  14. M.A. Shaw, J. C. Tebby, R.S. Ward, D.H. Williams. Reactions of phosphines with acetylenes. Part IV. A stable 1,2-diphosphorane. Restricted rotation in a stable alkylidene diphosphorane.// J. Chem. Soc. ©, 1967, 2442−2446.
  15. I. Yavari, F Nourmohammadian. Synthesis of Highly Functionalized Stable Heterocyclic Phosphorus Ylides. Cycloaddition Reaction between Conjugated Phosphorus Ylides and Alky. Propiolates// Tetrahedron, 2000, vol. 56, nb. 29, 5221 5224
  16. I. Yavari, M. R. Islami, H. R. Bijanzadeh. A facile synthesis of diastereoisomeric 1,4-diionic organophosphorus compounds// Tetrahedron, 1999, vol. 55, nb. 17, 5547 5554
  17. A. Alizadeh. A One-Pot Synthesis of 1,2-Dihydroisoquinoline Derivatives from Isoquinoline via a Four-Component Reaction.// Helvetica Chimica Acta, vol. 88, nb. 2, 2005, 304 308
  18. M. Yamashita, Y. Tanaka, A. Arita, M. Nishida. Organic reactions using sodium hydrogentelluride. 3. The Reaction of Sodium Hydrogentelluride with.alpha.,.beta.-Unsaturated Carbonyl Compounds.// J. Org. Chem., 1994, 59, 3500−3502.
  19. N. Saino, F. Amemiya, E. Tanabe, K. Kase, S. Okamoto. A Highly Practical Instant Catalyst for Cyclotrimerization of Alkynes to Substituted Benzenes.// Org. Lett., 2006, 7, 1439−1442.
  20. G. Markl. Die Reaction von Triphenylphosphin-Methylenen Mit Aliphatischen Diazoverbirdungen.// Tetrahedron Lett., 1961, 811−813.
  21. Ю.В. Томилов, Д. Н. Платонов, Д. В. Дорохов, О. М. Нефедов. Взаимодействие алкилдиазоацетатов с илидами пиридиния.// Изв. АН. Сер. хим., 2005, № 4, 984−988.
  22. Ю.В. Томилов, Д. Н. Платонов, Д. В. Дорохов, И. В. Костюченко. Каскадные реакции азот- и фосфорсодержащих илидов с метилдиазоацетатом и генерируемым in situ диазоциклопропаном. Изв. АН, Сер. хим., 2006, № 1, 108−113.
  23. Yu.V. Tomilov, D.N. Platonov, D.V. Dorokhov, O.M. Nefedov. A new method for the synthesis of azaheterocycles based on cascade reactions of nitrogen- and phosphorus-containing ylides with methyl diazoacetate.// Tetrahedron Lett., 2007, 48, 883−886.
  24. Ю. В. Томилов, Д. H. Платонов, Д. В. Дорохов, А. А. Жалнина. Синтез тетразамещенных пиридазинов на основе каскадных реакций диазокарбонильных соединений с илидами пиридиния Л Изв. АН. Сер. хим., 2008, № 6, 1228−1232
  25. R. West, К. Kusuda. Octachlorocycloheptatriene and Heptachlorotropenium Ion.// J. Am. Chem. Soc., 1968,7354−7355.
  26. K. Kusuda, R. West, V. N. M. Rao. Octachlorocycloheptatriene and Ralated Compounds.// J. Am. Chem. Soc., 1971,3627−3632
  27. A. Roedig, L. Hornig. Zum Verlauf der Kondensation von Perchlor-cyclopentadien mit Trichlor-athylen, Tribrom-athylen und 1,2-Dichlor-brom-athylenЛ Justus Lieb. Ann., 1932, 598, 3, 1956, 598, 208−219
  28. W. P. Dailey, D. M. Lemal. Perfluorotropilidene Valence Isomers and the Perfluorotropilium Ion.// J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1169−1170.
  29. M.I. Bruce, J.K. Walton, M.L. Williams, B.W. Skelton, A.H. White. Pentakis (methoxycarbonyl)-cyclopentadiene, a strong organic acid: Crystal and molecular structures of HC5(CO)2Me)5 and LiC5(C02Me)5.(H20).//J. Organomet. Chem., 1981,212, 35−38.
  30. Y.X. Lei, G. Cerioni, Z. Rappoport. Stable Enols of Carboxylic Esters. The Poly (methoxycarbonyl)-cyclopentadiene Systems.// J. Org. Chem., 2000, 65, 4028−4038.
  31. И. E. Михайлов, Г. А. Душенко, Ю. А. Жданов, JI. П. Олехнович, В. И. Минкин. Обратимая 1,5-сигматропная миграция нитрогруппы в циклопентадиеновом кольце.// Доклады Академии Наук СССР, 1984, 275, 1431−1434.
  32. И. Е. Михайлов, Г. А. Душенко, В. И. Минкин. Реакция 5-нитро-1,2,3,4,5-пента-метоксикарбонилциклопентадиена с азидом натрия Л ЖОХ, 1993, т. 29, 1072−1073.
  33. Е. Aqad, P. Leriche, G. Mabon, A. Gorques, V. Khodorkovsky. Novel D-л-А Chromophores Based on the Fulvene Accepting Moiety.// Organic Lett., 2001, 3, 2329−2332.
  34. G. Seitz, R. A. Olsen, Т. Kaempchen. Cyclopentadienylidene, XVI. Kondensationsreaktionen von Cycloheptac. pyrrol-6(2//)-on mit substituierten Cyclopentadienen zu neuen Pentadecaazafulvalenen.// Chem. Ber., 1982, 115, 3756−3765
  35. L. Calucci, U. Englert, G. Pampaloni, C. Pinzino, M. Volpe. Reactivity of bis (r.6-arene) derivatives of titanium, vanadium and niobium with fulvenes bearing electron-withdrawing substituents.// J. Organomet. Chem., 2005, 690, 4844−4855.
  36. M. I. Bruce, P. A. Humphrey, M. L. Williams. Pentakis (methoxycarbonyl)cyclopentadiene Chemistry. Some Ruthenium, Osmium and Rhenium Complexes.// Aust. J. Chem., 1997, 1113−1117.
  37. Dalton Trans., 1983, 2183−2189.
  38. S. I. da G. R. Do, P. A. M. Rocha. Tricarbonyl complexes with tridentate chelators for myocardiumimaging.// Patent, WO 2 008 061 792 (A2), 2008.
  39. P.R. Huddleston, J.M. Barker, B. Stickland, M.L. Wood, L.H.M. Guindi. Thiophene analogues of the alkaloids. VI: Synthesis of thiophene analogues of some 1-benzylisoquinolirtes.// J. Chem. Res. Miniprint, 1988, 8, 1871−1879.
  40. G. Jones II, M. E. Fantina, A. H. Pachtman. Thermal Fragmentation of a-Halo Esters via Chain Halogenolysis-Decarboxylation-Elimination//J. Org. Chem., v. 41, 2, 1976 329−333
  41. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, Химия, Москва, 1969, с. 65.
  42. S.B. Kadin. Reduction of Conjugated Double Bonds with Sodium Borohydride.//Org. Chem., 1966, 31, 620−622.
  43. П.А. Беляков, В. П. Анаников. Моделирование спектров ЯМР и отнесение сигналовс помощью расчетов методом DFT/GIAO в режиме реального времени// Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 2011, 5, 765−771.
  44. P. S. Engel, W.-X. Wu. Photochemistry of (trifluoromethyl)azo.cyclopropane: a reinvestigation.// J. Org. Chem., 1990, 55, 1503−1505.
  45. P. S. Engel, G.A. Bodager. Photochemical reinvestigation of a 5-phenyl-2-pyrazoline and its product azocyclopropanes.// J. Org. Chem., 1986, 51, 4792−4796.
  46. P. S. Engel, G.A. Bodager. Photochemistry of azocyclopropane.//У. Org. Chem., 1988, 53, 4748−4758.
  47. H.J. Rosenkranz, H. Schmid. Photoreaktionen von 5-Phenyl-pyrazolinen. Vorlaufige Mitteilung Helv. Chim. Acta, 1968, 51, 1628−1631.
  48. Yu.V. Tomilov, I.V. Kostyuchenko, E.V. Shulishov, O.M. Nefedov. Formation of cyclopropylazoarenes in the azo coupling reactions of the cyclopropanediazonium ion with active aromatic compounds.// Mendeleev Commun., 2002, 104−106
  49. Ю.В. Томилов, И. В. Костюченко, E.B. Шулишов, Г. П. Оконнишникова. Образование N-циклопропилгидразонов в реакции азосочетания циклопропилдиазония с алифатическими СН-кислотами.// Изв. АН, Сер. хим., 2003, 941−945.
  50. И.П. Клименко, В. А. Королев, Ю. В. Томилов, О. М. Нефедов. Генерирование и химические превращения циклопропилдиазония в присутствии фенола.// Журн. орган, хим., 2006, 42, 13 201 327.
  51. R. Huisgen. 1,3-Dipolar Cycloadditions. Past and Future.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1963, 2, 565 598.
  52. P. Caramella, P. Grunanger, in 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry, Ed. A. Padwa, Wiley Interscience, New York, 1984, vol. 1,292.
  53. P. K. Claus, in Houben-Weil, Thieme-Verlag, Stuttgart, 1990, vol. Band E 14b, Teil 1, p. 33.
  54. J. T. Sharp, in The Chemistry of Heterocyclic Compounds, vol. 59: Synthetic Applications of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry Toward Heterocycles and Natural Products, Eds. A. Padwa and W. H. Pearson, John Wiley & Sons: New York, 2002, p. 473.
  55. G. Bertrand, С. Wentrup. Nitrile Imines: From Matrix Characterization to Stable Compounds.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994, 33, 527−545.
  56. G. Maier, J. Eckwert, A. Bothur, H. P. Reisenauer, Ch. Schmidt. Photochemical Fragmentation of Unsubstituted Tetrazole, 1,2,3-Triazole, and 1,2,4-Triazole: First Matrix-Spectroscopic Identification of Nitrilimine HCNNH.// Leibigs Ann., 1996, 1041−1053.
  57. R. C. Mawhinney, H. M. Muchall, G. H. Peslherbe. The electronic structure of nitrilimines revisited Chem. Commun., 2004, 1862−1863.
  58. F. Cargnoni, G. Molteni, D. L. Cooper, M. Raimondi, A. Ponti. The electronic structure of nitrilimine: absence of the carbenic form.// Chem. Commun., 2006, 1030−1032.
  59. Y. Wang, C. I. Rivera Vera, Q. Lin. Convenient Synthesis of Highly Functionalized Pyrazolines via Mild, Photoactivated 1,3-Dipolar Cycloaddition.// Org. Lett., 2007, 9, 4155−4158.
  60. G. Sicard, A. Baceiredo, G. Bertrand. Synthesis and reactivity of a stable nitrile imine.// J. Amer. Chem. Soc., 1988, 110, 2663−2664.
  61. A. Ponti, G. Molteni. DFT-Based Quantitative Prediction of Regioselectivity: Cycloaddition of Nitrilimines to Methyl Propiolate.// J. Org. Chem., 2001, 66, 5252−5255.
  62. K. N. Houk, J. Sims, C. R. Watts. L. Luskus. Origin of reactivity, regioselectivity, and periselectivity in 1,3-dipolar cycloadditions.///. Amer. Chem. Soc., 1973, 95, 7301−7315.
  63. G. Broggini, G. Molteni, M. Orlandi. Nitrilimine cycloadditions in aqueous media.// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000, 3742−3745.
  64. G. Molteni, A. Ponti, M. Orlandi. Uncommon aqueous media for nitrilimine cycloadditions. I. Synthetic and mechanistic aspects in the formation of l-aryl-5-substituted-4,5-dihydropyrazoles.// New J. Chem., 2002, 26, 1340−1345.
  65. G. Cusmano, G. Macaluso, W. Hinz, S. Buscemi. On the configuration and the conformation of 2-acylindazole arylhydrazones.// Heterocycles, 1987, 26, 1283−1289.
  66. P. Buttero, G. Molteni, S. Mondini, A. Ponti. Reaction of Hydrazonoyl Chlorides to Trimethylsilyl Homoallyl Ethers.// Heterocycles, 2007, 71, 1095−1105.
  67. R.B. Moodie, S.N. Richards, M.P. Thorne. The Oxidation of Secondary and Tertiary Alcohols by Nitrous Acid.// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1987, 870−871.
  68. D.V. Avila, C.E. Brown, K.U. Ingold, J. Lusztyk. Solvent effects on the competitive .beta.-scission and hydrogen atom abstraction reactions of the cumyloxyl radical. Resolution of a long-standing problem J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 466−470.
  69. M. Salamone, M. Bietti, A. Calcagni, G. Gente. Phenyl Bridging in Ring-Substituted Cumyloxyl Radicals. A Product and Time-Resolved Kinetic Study.// Org. Lett., 2009, 2453−2456.
  70. G. Broggini, L. Garanti, G. Molteni, G. Zecchi. Novel Aspects of the Silver Carbonate Promoted Reaction of Hydrazonyl Chlorides with Homoallylic and Homopropargylic Alcohols.// Heterocycles, 1997, 45, 1945−1953.
  71. E. V. Guseva, N. V. Volchkov, Yu. V. Tomilov, O. M. Nefedov. Catalytic cyclopropanation of fluorine-containing alkenes and dienes with diazomethane and methyl diazoacetate.// Eur. J. Org. Chem., 2004, 3136−3144.
  72. A. Takeda, S. Tsuboi, T. Moriwake, E. Hirata. The Allylic Rearrangement. II. Reactions of 5,5,5-Trichloro-3-penten-2-one with Nucleophiles.// Bull. Chem. Soc. Japan, 1972, 45, 3685−3690.
  73. P.A. Stadler, A. Hofmann. Chemische Bestimmung der absoluten Konfiguration der Lysergsaure 54. Mitteilung uber Mutterkornalkaloide.// Helv. Chim. Acta, 1962, 45, 2005−2011.
  74. K.-D. Kampe. Synthesen mit 2-Amino-2-oxazolinen, I. Reaktionen von 2-Amino-2-oxazolinen mit a, ?-ungesattigten Estern.// Justus Lieb. Ann., 1974, 593−607.
  75. M.M. Abelman, K.J. Fisher, E. Doerffler, P.J. Edwards. The synthesis of 2-ketopiperazine acetic acid esters and amides from ethylenediamines with maleates and maleimides.// Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1823−1826.
  76. M. Pfau. Preparation de derives N-substitues d’esters as-partiques et de Il-aminoesters ainsi que des acides correspondents.// Bull. Soc. Chim. Fr., 1967, 1117−1123.
  77. C. Grundmann, G. Ottmann. Ein Neuer Synthetischer Weg In Die Tropan-Reihe.// Justus Lieb. Ann., 1957, 605, 24−32.
  78. T.R. Lamanec, D.R. Bender, A.M. DeMarco, S. Karady, R.A. Reamer, L.M. Weinstock. a-Effect nucleophiles: a novel and convenient method for the synthesis of dibenzoa, d.cycloheptenimines.// J. Org. Chem., 1988, 53, 1768−1774.
  79. E. Ciganek, J.M. Read, Jr., J.C. Calabrese. Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope.// J. Org. Chem., 1995, 60, 5795−5802.
  80. S. Karady, E.G. Corley, N.L. Abramson, J.S. Amato, L.M. Weinstock. Cyclization of electrochemically generated nitrogen radicals.: A novel synthesis of 11-substituted dibenzoa, d. cycloheptenimine derivatives.// Tetrahedron, 1991, 47, 757−766.
  81. S. Kobayashi, K. Kitamura, A. Miura, M. Fukuda, M. Kihara, Chem. Pharm. Bull., 1972, 20, 694−705.
  82. W. Ried, R. Conte. Synthese und Reaktionen des 5.7-Dioxo-6.7-dihydro-5H-dibenzoa.c.cycloheptens, II Ringverengungen am Dibenzo[a.c]cycloheptensystem.// Chem. Ber., 1972, 105, 799−804.
  83. T. Baasov, M. Sheves. Model compounds for the study of spectroscopic properties of visual pigments and bacteriorhodopsin.// J. Am. Chem. Soc, 1985, 107, 7524−7533.
  84. R.L. Clarke, A.J. Gambino. (2-exo-3-endo)-2-Aryltropane-3-carboxylic esters, a new class of narcotic antagonists.// A.K. Pierson, S.J. Daum, J. Med. Chem., 1978, 21, 1235−1242.
  85. H. Tieckelmann, in Pyridine and its Derivatives, Ed. R.A. Abramovitch, Interscience, N.Y., 1974, V. 14, Part 3, Ch. 12.
  86. H.-W. Chen, R.-T. Hsu, M.-Y. Chang, N.-C. Chang. Efficient Synthesis of Fused Bicyclic Glutarimides. Its Application to (±)-A 11 oyohimbane and Louisianin D.// Org. Letters, 2006, 14, 3033−3035.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?