Прочие методы ионизации

Ионизация «в пучке» и десорбционная химическая ионизация. Масс-спектры некоторых труднолетучих соединений можно получить, если образец нагревать с такой скоростью, при которой в газовую фазу переходит гораздо больше молекул по сравнению с количеством молекул, претерпевающих термоспад.

Один из способов реализации этого эффекта состоит в помещении образца, нанесенного на поверхность инертного наконечника штока непосредственно рядом с пучком электронов (ионизация «в пучке»). При этом происходит образование молекулярных протонированных ионов, а процесс, возможно, является химической самоионизаией.

Другой вариант реализации указанного принципа состоит в том, что образец, нанесенный на удлиненный наконечник штока (проволока диаметром 50−200мкм; быстрый нагрев со скоростью 10°/ с до 50−1000°С), вводят непосредственно в источник для ХИ (десорбционная химическая ионизация). Регистрируемые масс-спектры аналогичны масс-спектрам ХИ, т. е. содержат интенсивные пики ионов [M+Н]⁺ и мало фрагментных ионов. Следует отметить, что качество масс-спектров при этом способе ионизации тем выше, чем больше скорость нагрева образца. Наилучшие спектры регистрируются в течение очень короткого промежутка времени после достижения оптимальной температуры. Это диктует необходимость использования для реализации данного метода масс-спектрометров с большими скоростями сканирования.

Ионизация при атмосферном давлении. Этот метод интересен тем, что ионизация происходит вне вакуумной системы масс-спектрометра, а образующиеся ионы и нейтральные молекулы в потоке газа-носителя через диафрагму поступают в аналитическую часть масс-спектрометра. При ионизации в качестве источника электронов применяют в-источник ⁶²Ni или коронный разряд. В качестве газа-носителя используют азот или аргон. Характер масс-спектров очень сильно зависит от чистоты газа-носителя, расстояния между электродами и диафрагмой. В общем случае масс-спектры, полученные этим методом, близки к регистрируемым при ХИ. Примеси в газе-носителе (H₂O, N₂, О₂ и др.) проявляются своими пиками в масс-спектрах. Интересно, что этот метод позволяет проводить ионизацию и в парах растворителя, тем самым обеспечивая прямой анализ растворов.

Ионизация в искровом источнике происходит при вакуумном разряде между двумя электродами, на один из которых нанесен образец. В наиболее распространенных радиочастотных источниках разность потенциалов между электродами составляет от 20 до 100 кВ. Метод предназначен в основном для анализа неорганических веществ.