Если обозначим, что/ — число степеней свободы, К — число компонентов, Ф — число фаз, т — число внешних факторов — параметров, то.
Это выражение описывает правило фаз Гиббса. Число степеней свободы равновесной системы равно числу независимых компонентов плюс число внешних параметров, влияющих на состояние системы, минус число фаз в системе.
Если в качестве таких параметров выступают давление и температура, то т = 2, тогда
В конденсированных системах, обладающих весьма незначительной упругостью пара, в качестве внешнего параметра выступает только температура, в этом случае.
Пример: Диаграмма состояния воды (см. рис. 26); число степеней свободы/= АГ + 2 — Ф, в системе К= 1 (Н20), т = 2 (давление и температура).
Рис. 26. Диаграмма равновесного состояния воды:
1 — вода — пар; 2 — лед — пар; 3 — лед — вода В области льда Ф = 1 и /=1 + 2—1 = 2. В системе можно менять давление р и температуру Тбез изменения фазового равновесия.
На линии 1: К = 1, m = 2, Ф = 2 (вода+пар), то/= 1 + 2—2 = 1. В системе произвольно можно менять только один параметр состояния (Тили р), т. к. они связаны между собой функциональной зависимостью.
В точке О, АТ= 1, /и = 2, Ф = 3 (вода, лед, пар),/= 1 + 2−3 = 0. Вариантов изменения состояния системы нет — нет степеней свободы, следовательно, это нон вариантная система.