Разъединительная способность адсорбционного анализа

Для того чтобы два находящихся в растворе вещества могли быть разъединены по адсорбционным методам, необходимо, чтобы они занимали неодинаковый ранг в адсорбционном ряду. В противном случае, в зависимости от относительной концентрации обоих веществ и от фактора адсорбции — (см. стр. 84), в хроматограмме должна образоваться зона, смешанная или в некоторой части своей, или на всем своем протяжении. Так как расположение веществ в адсорбционном ряду зависит от природы растворителя (стр. 126), то крайне ничтожной является вероятность, чтобы два вещества были в нескольких растворителях равносильными по адсорбционному сродству. Поэтому смешанная зона, полученная из одного растворителя, обыкновенно будет раздваиваться при пропускании через нее иного растворителя, в случае если окрашенный адсорбент относительно последнего является «пересыщенным». Кроме того, для контроля полноты адсорбционного разъединения исследователь может воспользоваться другим, динамическим фактором дифференцировки веществ, а именно, неодинаковой скоростью миграции адсорбционных зон под влиянием тока чистого растворителя (стр. 117). Так, например, пропускание тока бензола через хроматограмму хлорофилла, полученную из петролейно-эфирного раствора, ведет к быстрому разъединению смешанных первоначально ксантофилловых зон (см. часть II). Последний прием может выручить и 'в том случае, когда один из присутствующих пигментов, находясь в сравнительно незначительном количестве, удерживается в адсорбционной зоне другого, предшествующего ему в адсорбционном ряду пигмента (возможность такого случая указана на стр. 116).

В предыдущем имелись в виду разбавленные растворы и притом растворы веществ, не действующих друг на друга. При иных условиях хроматографические дифференцировки могут, очевидно, усложняться.

При адсорбции из раствора, очень концентрированного по отношению к одному из компонентов его, не исключена возможность выделения последнего в свободном виде на поверхности адсорбента.

Представим себе, с другой стороны, что два находящихся в растворе вещества, мономерные частицы которых обозначим через А и В, способны образовать не только димерные комплексы АА и ВВ, но и группы АВ, так что в растворе имеется равновесие между кинетическими единицами А, В, АА, ВВ и АВ. Представим себе далее, что АВ адсорбируется сильнее, чем А, В и их димеры: в таком случае, при фильтрации через адсорбент, должна образоваться смешанная зона, нерасчленимая под влиянием тока чистого растворителя. Возможен ли в действительности такой случай в настоящее время сказать еще нельзя, но эвентуальность образования смешанной зоны такого происхождения следует иметь в виду. Иные методы физического разделения встречаются, как известно, с подобными затруднениями. Назовем в качестве примеров застывающие без изменения состава «эвтектические» смеси; смеси, дестиллирующие без изменения состава; образование смешанных кристаллов изоморфных и неизоморфных веществ. Для разрешения сомнительных случаев следует прибегать к перекрестным показаниям нескольких методов.