Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Взаимодействие лигноуглеводных материалов с окислителями в водном растворе аммиака при механохимическом воздействии

Диссертация: Взаимодействие лигноуглеводных материалов с окислителями в водном растворе аммиака при механохимическом воздействии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Так в работе показана возможность получения и использования аммонизированного лигнина как эффективного азотного удобрения. Однако, данный продукт не содержит в своем составе Сахаров, глюконовых и глюкуроновых кислот, которые являются неотъемлемой частью гуминовых веществ почв. Использование лигноуглеводных материалов (ЛУМ) для химического модифицирования природных процессов гумусообразования… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Механохимическое воздействие на клеточную стенку древесины и ее компоненты
    • 1. 2. Взаимодействие древесины с аммиаком
    • 1. 3. Окисление полисахаридов древесины

    1.4 Окислительный аммонолиз древесины 15 1.4.1 Окисление лигнина кислородом в среде аммиака 17 1.4.2. Окисление лигнина персульфатом аммония в среде аммиака 26 1.4.3 Деметоксилирование и окисление фенольных групп

    1.5 Окислительная полимеризация и фиксация прочносвязанного азота

    1.6 Метаболизм основных компонентов

    ЛУМ и физиологическая активность метаболитов

    ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

    2.1 Характеристика исходного древесного сырья и реагентов

    2.2 Описание вибростенда

    2.3 Описание вибромельницы МВ

    2.4 Механическая обработка сырья перед синтезом

    2.5 Методика окислительного аммонолиза ЛУМ системой аммиак — персульфат аммония

    2.6 Методика окислительного аммонолиза ЛУМ системой аммиак — кислород воздуха

    2.7 Методика получения спектров аммонизированных ЛУМ, лигнина и полиоз

    2.8 Элементный анализ продуктов окислительного аммонолиза ЛУМ

    2.9 Функциональный анализ продуктов окислительного аммонолиза ЛУМ

    2.10 Определение лигнина в продуктах оксиаммонолиза

    2.11 Выделение диоксанлигнина из древесины

    2.12 Выделение и определение холоцеллюлозы

    2.13 Определение влажности древесины

    2.14 Определение средней степени полимеризации целлюлозы

    2.15 Методика и условия проведения полевых испытаний

    2.16 Выделение гуминовых кислот

    ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ЛУМ

    В УСЛОВИЯХ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

    3.1 Влияние условий окислительного аммонолиза ЛУМ на свойства продуктов

    3.2 Исследование продуктов оксиаммонолиза ЛУМ химическими методами

    3.3 Исследование продуктов окислительного аммонолиза спектральными методами

    3.4 Химические превращения ЛУМ, подвергнутых окислительному аммонолизу — 99 3.4.1 Химические превращения лигнина при окислительном аммонолизе «в условиях механохимического воздействия

    3.4.2 Химические превращения полисахаридов ЛУМ при окислительном аммонолизе в условиях механохимического воздействия

    3.5 Изучение кинетики окислительного аммонолиза ЛУМ

    3.6 Агрохимическая оценка продуктов оксиаммонолиза ЛУМ

    3.6.1 Результаты первого года испытаний

    3.6.2 Результаты первого года испытаний

    3.6.3 Последействие органического и органоминеральных удобрений

    3.7 Исследование катионообменной способности продуктов окислительного аммонолиза древесины

    ВЫВОДЫ

Взаимодействие лигноуглеводных материалов с окислителями в водном растворе аммиака при механохимическом воздействии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Постепенно сокращающиеся запасы нефти, угля и газа повышают значимость работ связанных с использованием и переработкой растительного сырья как ежегодно возобновляемого. Комплексное использование растительного сырья, являющегося крупнотоннажным. отходом деревообрабатывающей промышленности и сельского хозяйства — одна из актуальных задач современности.

Важнейшей проблемой сельского хозяйства является истощение плодородия почв. Особенно интересны в этом плане работы, связанные с использованием лигнина в качестве органических добавок к почвам. Сложные полимерные макромолекулы лигнина под действием почвенных микроорганизмов могут подвергаться разрушению, постепенно превращаясь в гумус — основу плодородия почвы. Однако, процесс гумификации лигнина в почве весьма замедлен, отчего вовлечение его в круговорот веществ сильно растягивается во времени. Задача более полного использования достоинств лигнина в сельском хозяйстве заставляет искать пути искусственного моделирования генетических процессов с ускорением их протекания, что достигается путем химических воздействий. Экономически и экологически важно использование всего комплекса лигноуглеводных материалов так как имеющаяся в его составе холоцеллюлоза участвует в улучшении структуры почв.

В настоящее время продукты окислительного аммонолиза торфа, угля, лигносульфонатов рекомендованы для применения в сельском хозяйстве как азотсодержащие органоминеральные удобрения. Одним из" замечательных свойств продуктов окислительного аммонолиза (ОА) является их морфологическая и химическая близость к гуминовым веществам, которые являются структурными элементами почвы и определяют ее плодородие.

Введение

азотсодержащих остатков в состав продуктов окислительного аммонолиза позволяет обеспечить пролонгированное питание высших растений азотом, не нанося урон почве как экосистеме.

Так в работе [1] показана возможность получения и использования аммонизированного лигнина как эффективного азотного удобрения. Однако, данный продукт не содержит в своем составе Сахаров, глюконовых и глюкуроновых кислот, которые являются неотъемлемой частью гуминовых веществ почв [2, 3]. Использование лигноуглеводных материалов (ЛУМ) для химического модифицирования природных процессов гумусообразования, позволяет приблизить свойства продукта окислительного аммонолиза к структуре гуминовых веществ с введением азота, существенно расширяя сырьевую базу органических удобрений.

Анализ литературы показывает, что сегодняшний момент не существует экологически безопасного и экономически целесообразного способа получения гуминоподобных препаратов из ЛУМ с сохранением его основных компонентов. Известно, что основных компонентов ЛУМ в условиях окисления в основных средах необходимо максимальное уменьшение гидромодуля. Нам представляется, что это может быть достигнуто при механохимическом ведении процесса окислительного аммонолиза.

Поэтому целью работы является поиск рационального способа и изучение основных закономерностей окислительного аммонолиза ЛУМ в условиях механохимического воздействия для получения гуминоподобных веществ.

Задачами данного исследования является:

• изучение условий получения азотсодержащих производных на основе ЛУМ и их свойств;

• выделение лигнина, холоцеллюлозы, целлюлозы и гуминоподобного вещества из продуктов окислительного аммонолиза ЛУМ и изучение их химического состава;

• агрохимическая оценка возможности практического использования продуктов окислительного аммонолиза ЛУМ в сельском хозяйстве.

Данные, полученные в результате проведенного исследования, вносят определенный вклад в разработку теоретических основ процессов получения новых удобрений на основе растительного лигноуглеводного сырья. Теоретически обоснована и практически подтверждена возможность безотходного использования биомассы ЛУМ для окислительной химической модификации с применением механохимического воздействия.

Использование механохимического способа позволило получить азотсодержащие производные, при сокращении расхода реагентов, продолжительности процесса, с высоким выходом продуктов реакции. Разработанный способ окислительного аммонолиза, позволяет получить продукты, содержащие в своем составе органически связанный азот во всех компонентах ЛУМ, с сохранением основных компонентов в полимерной форме.

Продукты окислительного аммонолиза ЛУМ представляют собой сложную композицию конденсированного лигнина и окисленной, механически деструктурированной целлюлозы, содержащие органически связанный азот, что является практическим подтверждением возможности осуществления процесса комплексной химической переработки лигноуглеводного сырья.

Показана принципиальная возможность получения и механизм образования прогуминовых структур в составе продуктов окислительного аммонолиза ЛУМ, полученных в условиях механохимической обработки. Показано, что общая схема превращения нативного лигнина в реакциях окислительного аммонолиза при механохимическом проведении процесса, идентична превращениям лигнина, на начальных стадиях гумусообразования.

Установлено, что механохимическая обработка лигноуглеводных материалов в процессе окислительного аммонолиза под действием кислорода воздуха позволяет снизить рабочее давление окисления в 5 — 20 раз и температуру процесса с 200 до 30 °C. Показано, что предложенные условия процессов окислительного аммонолиза позволяют использовать более мягкие условия синтеза, снизить расход окислителей (воздух, персульфат аммония) и сократить продолжительность процесса в среднем в 3−11 раза, что экономически наиболее выгодно.

Установлено, что продукты окислительного аммонолиза ЛУМ являются эффективными азотсодержащими органическими удобрениями, обладающими пролонгированным характером действия. Полученные I продукты могут быть использованы для сорбции катионов ё-элементов из водных растворов.

Для исследования превращений основных компонентов ЛУМ в процессе окислительного аммонолиза, химического строения продуктов и гуминоподобных веществ на основе аммонизированных ЛУМ, использованы классические химические, спектральные (количественная ЯМР 'Н, 13С-, ИК-, УФ-спектроскопия), хроматографические (ГЖХ, ТСХ) методы исследований.

В заключение, считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность моему научному руководителю профессору Першиной Л. А. и старшему научному сотруднику Ефанову М. В., благодаря чуткому руководству, которых была выполнена настоящая работа. Также выражаю признательность кандидату сельскохозяйственных наук Шотту П. Р. заведующему лабораторией агрохимии и экологии Алтайского НИИ Сельского хозяйства СО РАСХН за проведение агрохимических исследований полученных удобрений, заведующему лабораторией химии древесины Иркутского Института химии СО РАН профессору Бабкину В. А. и его сотрудникам за неоценимую помощь в получении и интерпретации данных количественной ЯМР спектроскопии и за ряд ценных замечаний.

ВЫВОДЫ.

1. Механохимическая обработка в процессе окислительного аммонолиза лигноуглеводных материалов позволяет снизить рабочее давление окисления в 5 — 20 раз и температуру процесса от 200 до 30 °C, сократить продолжительность процесса в среднем в 3−11 раз.

2. При окислительном аммонолизе лигноуглеводных материалов кислородом воздуха и персульфатом аммония в водно-аммиачной среде механохимическим способом получаются высокомолекулярные продукты, содержащие в своем составе до 6.8% органически связанного азота.

3. В процессе окислительного аммонолиза лигноуглеводных материалов в условиях механохимического воздействия превращениям подвергаются все основные высокомолекулярные компоненты. Показано, что делигнификации в условиях механохимического воздействия не происходит.

4. При окислительном аммонолизе лигноуглеводных материалов происходит их окисление с образованием до 16.2% карбоксильных групп, которое сопровождается связыванием азота и деметоксилированием с потерей до 60% метоксильных групп от их исходного содержания. В процессе оксиаммонолиза в составе ЛУМ происходит образование легкои трудногидролизуемых форм связанного азота.

5. Показано, что продукты окислительного аммонолиза содержат в своем составе высокомолекулярные вещества, близкие по элементному, функциональному составу и физико-химическим свойствам к гуминовым веществам торфов.

6. Полученные продукты окислительного аммонолиза ЛУМ являются высокоэффективными органическими удобрениями пролонгированного действия, повышающими урожайность зерновых на 10−19%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.И., Казарновский A.M. Способ получения сложных удобрений на основе лигнина. // А. с. СССР № 333 156.-1972.- БИ № 11.
  2. A.M. Исследование процесса окислительного аммонолиза гидролизного лигнина.- Автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. техн. Наук.-Ленинград.-1974.-23 С.
  3. М.И., Антипова A.B., Егоров А. Е., и др. Получение азотсодержащих удобрений из лигнина. // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-1968.-№ З.-С. 6−8.
  4. Г. В., Бутягин П. Ю. Свободно радикальные процессы в биологических системах.-М.-1966,-126 С.
  5. В.Д. Технология древесной муки. M.-J1.-1957.-60 С.
  6. И.И., Одинцов П. Н. Измельчение древесины ели и ее целлолигнина в шаровой мельнице. // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-1962.-№ 2.-С. 9−11.
  7. В.К., Тупурейне А. Д. Гидролиз хлопковой шелухи и целлолигнина хлопковой шелухи на вибромельнице. // Изв. АН Латв. ССР.-1957.-№ 7.-С. 61−67.
  8. В.К., Савельева Т. Г. Гидролиз кукурузной кочерыжки малыми количествами концентрированной серной кислоты на вибромельнице. // Изв. АН Латв. ССР: сер. Химическая.-1960.-№ 19. с. 29−34.
  9. И.И., Констант З. А., Вайвад А. Я. Изменения кристалличности древесной целлюлозы под влиянием малых количеств кислоты и механической нагрузки. // Изв. АН Латв. ССР: сер. Химическая.-1967.- № З.-С. 364−371.
  10. И.И., Констант З. А. Рекристаллизация амортизированной древесной целлюлозы в присутствии соответствующих ей компонентов. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1972.-№ 9.-С. 13−18.
  11. И.И., Калниншь А. И. Механическое воздействие на березовую древесину в присутствии малых количеств концентрированной серной кислоты. // Изв. АН Латв. ССР: сер. Химическая.-1964.-№ 3.- С. 329−336.
  12. С., Oprea B.U. // Cellulose Chem. Technol.-1958.- Vol. 2.-P.155.
  13. A.B., Шарков В. И. Термомеханический метод превращения целлюлозы в легкогидролизуемое состояние. // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-1963.-№ З.-С. 8−10.
  14. A.B., Шарков В. И. Механотермический метод превращения целлюлозосодержащих материалов в легкогидролизуемое состояние. // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-1964.-№ З.-С. 3−5.
  15. Kleinert T.N., Norton J.R. Electron spin resonance in wood-grinding and wood-pulping. //Nature.-1962.-Vol.-196.-P. 334−339.
  16. Г. И., Абагян Г. В., Бутягин П. Ю. Некоторые закономерности образования свободных радикалов при вибрационном измельчении целлюлозы. // Известия ВУЗов: Лесной журнал.- 1965.-№ 6.-С. 135−139.
  17. В.И., Добуш O.A. // Журнал прикладной химии.-1956.-Т.-29 С. 1411−1417.
  18. П.П., Одинцов П. Н. Изменения субмикроскопической структуры древесины при ее пластификации водными растворами едкого натра и серной кислоты. // В кн.: Модификация древесины.-Рига.-1967.-С. 23−29.
  19. П.П., Одинцов П. Н. Роль воды в процессе пластификации древесины. // В кн.: Модификация древесины.-Рига.-1967.-С. 43−49.
  20. П.П., Карклинь В. Б., Одинцов П. Н., Веверис Г. П., Алкснис И. М. Изменения в древесине березы при различных способах ее пластификации аммиаком. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1971.-№ 7.-С. 159−163.
  21. Barry A.J., Peterson F.C., King A.J. X-ray studies of reactions of cellulose in non-adueus systems. //J. Amer. Chem. Soc.-1936.-Vol. 58.-P. 333−337.
  22. Segal L., Nelson M.L., Conrad C.M. Experiments on the reductions of thecrystallinity of cotton cellulose. //J. Phys. Chem.-1951.-Vol. 55.-P. 325−336.
  23. Higgins N.C. The equilibrium moisture content -relative humidity relationships of selected native and foreign wood. // J. Forest products.-1957.-Vol. 7.-P. 371−378.
  24. Simmond F.A., Horn R.A. Swelling of prehydrolysis-kraft pulp fibers is cadmium ethylenediamine. //Tappi.-1969.-Vol. 52.-№ 5.-P. 933−938.
  25. Seborg C.O., Simmond F.A., Baird P.K. Sorption of water vapor by papermaking materials. Irreversible loss of Hydroscopic due to drying. // Paper Trade J.-1938.-Vol. 107.-№ 19.-P. 45−50.
  26. Breyer M.G., Bansk C.H. Effect of sulfuric acid on the properties of timber. I. Comparison of resistance of six timbers of sulfuric acid. // J.S. African Forestry Assoc.-1957.-№ 30.-P. 7−29. (цитируется no 18)
  27. Ritter G.J., Mitchell R.L. Fiber studies contributing to the differential shrinkage of cellulose. // Paper Industry.-1952.-Vol. 33.-P. 1188−1193.
  28. Nakato K. On the cause of the anisotropic shrinkage and swelling of wood. VII. On the anisotropic shrinkage in transverse section of the isolated springwood and summerwood. // J. Japan Wood Res. Soc.-1958.-Vol. 4.-№ 3.-P. 94−100. (цитируется по 18)
  29. П. П. Одинцов П.Н. Изменения субмикроскопической структуры древесины при ее пластификации водными растворами аммиака. //В кн.: Модификация древесины.-Рига.-1967.-С. 15−21.
  30. П.П., Цините В. А. Воздействие водных растворов аммиака на древесину березы. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1971.-№ 9.-С. 29−37.
  31. Н.Г., Скорнякова Н. С., Лемле Н. А., Ящук А. Ф., Тхоржевская Э. М., Рузер В. В. Действие аммиака на углеводы. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1969.-вып. З.-С. 32−38.
  32. A.M., Чудаков М. И. Идентификация 2—метилимидазола в продуктах оксиаммонолиза гидролизного лигнина. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1972.-№ Ц.-С. 107−109.
  33. Е.Д. Кетонные группы в окисленной молекуле целлюлозы. // Доклады АН СССР.-1949.-Т. 68.-№ 5.-С. 865−867.
  34. Е.Д. Химические превращения макромолекулы целлюлозы под влиянием окислителей. // Известия АН СССР: сер. Химическая.-1951 .-№ 6.-С. 791−794.
  35. М.С., Казанская И. С. Окисление ксилана соломы. пшеницы кислородом воздуха. // Сб. Химия древесины.-1970.-№ 5.-С. 32−37.
  36. М.В., Алексеев А. Д., Резников В. М. Механизм окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. // Химия древесины.-1980.-Рига.-№ 5.-С. 41−46.
  37. Э.И., Шадынская О. В., Гизетдинов Ф. М., Лужанская И. М. Активные формы кислорода при окислении лигнина. // Химия древесины.-1988.-№ З.-С. 67−75.
  38. Васильев Р.Ф.,. Русина И. Ф. О хемолюминисценции молекулярного кислорода при окислении органических веществ. // Изв. АН СССР: сер. Химическая.-1964.-№ 9.-С. 1728−1731.
  39. Р.Ф., Русина И. Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции. // Успехи химии.-1970.-Т. 39.-вып. 6.-С. 1130−1158.
  40. В.Н., Берлин Ад.А. Исследование взаимодействия персульфата с оксиэтилцеллюлозой. // Журнал прикладной химии.-1980.-№ 9.-С. 20 692 073.
  41. Barttlet P.D., Cotman J.D. The kinetics of the decomposition of potesium persulfate in aqueous solution of methanol. // J. Amer. Chem., Soc.-1949.-Vol. 71.-№ 4.-P. 1419−1422.
  42. Saxena L.K., Singhal C.P. Investigation of kinetics of the decomposition of potesium persulfate. // Z. Phys. Chemistry.-1959/-Bd. 211.-N¾.-S.161−169.
  43. Ад.А., Кисленко B.H. Окисление органических соединений персульфатом.-Львов.-1991.-140С.
  44. Edwards J.O., Gallopo A.F., Mcsaac J.E. Rate low far the oxidation of methanol and ethanol by persulfate ion. // J. Am. Chem. Soc.-1966.-Vol. 88.-№ 16.-P. 3891−3893.
  45. Gallopo A.F., Edwards J.O. Kinetic and mechanism of the spontaneous and metal-modified oxidation of ethanol by persulfate ion. // J. Org. Chem.-1971.-Vol. 36.-№ 26.-?. 4089−4096.
  46. Vasudeva W.C., Taha M.I., Wasif S. A Kinetic and Stechiometric study of the reaction between glucose and peroxidisulphate. // J. Inorg. and Nucl. Chem.-1972.-Vol.34.-№ 10.-P.3159.
  47. Renard J.J., Mackie D.M. Delignification of wood using pressurized oxygen Pt. 2. Kinetics of lignin oxidation. // Paperi ja Puu.-1975.-Vol. 57.-№ 11.-P. 786 804.
  48. Mcisaas J.E. Edwards J.O. Kinetics and mechanisms of the oxidation’s of methanol and a-penylethanol by peroxidisulphate ion. // J. Org. Chem.-1969.-Vol. 34.-№ 9.-P. 2565−2571.
  49. K.K. Исследование деструкции фенолов в щелочной среде. // Труды Таллиннского политехнического института.- 1964(А).-№ 215.-С. 65−70.
  50. К. К. Раудсепп Х.Т. Исследование деструкции фенолов в щелочной среде. // Труды Таллиннского политехнического института,-1964(А).-№ 215.-С. 61−64.
  51. Х. Т. Каралин К.К. Исследование деструкции фенолов в щелочной среде. // Труды Таллиннского политехнического института.-1964(А).-№ 215.-С. 53−60.
  52. B.C. Зарубин М. Я. Кругов С.М. Федулина Т. Г. Исследование кислородно-щелочной делигнификации. // Химия древесины.-1985.-№ З.-С. 51−65.
  53. JI.O., Сергеева В. В. Варка целлюлозы с применением окислительного аммонолиза. // В кн.: Новое в технологии полуфабрикатов и бумаги. М.-1972.-С. 77−92.
  54. И.М., Мажара М. П., Харламов В. В., Сапотницкий С. А. Способ получения азотсодержащих удобрений из отходов целлюлозной промышленности. // А. с. СССР № 213 902.-1968.-БИ № 11.
  55. Wisner О. Organischer strukstoffdunger N-Lignin einWerlwolves Depot Dungemittel. // Wochenbl papierfabr.-1971.-Bd. 99.-№ 18.-S. 740−743.
  56. Axepo H. C, Сергеева B.H., Можейко JI.H., Шписс Я. А. Способ получения азотсодержащего производного лигнина. //А. с. СССР № 63 5104.-1978.-БИ № 44.
  57. Gierrer J., Imsgard F., Noren I. Studies on the degradation of phenolic lignin units of the ?-aryl ether type with oxygen in alkaline media. // Acta Chemica Scandinavica.-1977B.-Vol. 31.-P. 561−572.
  58. Д.В. Кислотная конденсация лигнина. // Журнал прикладной ХИМИИ.-1959.-Т. 32.-№ 1.-С. 157−159.
  59. Г. С. Тищенко Д. В. Восстановительно—окислительные реакции при щелочной варке древесины. // Журнал прикладной химии.-1962.-Т. 35.-№ 1.-С. 153−159.
  60. К., Пирсон Д. Органические синтезы.- М.-1973.-Т. 1.-620С.
  61. Flaig W, Ploetz Т., Biergans Н. Zur Kenntnis der Huminsauren Mitteillung, Bildung und Reaction einger Hydroxy-chione. // Liebigs Ann Chem.-1955.-№ 597.-S. 196−205.
  62. И. П. Зарубин М.Я. Изучение реакции кислородно-содового способа делигнификации. 2. О некоторых путях окислительного распада модельных соединений лигнина. // Химия древесины.-1977.-№ 4.-С. 56−61.
  63. С. В. Иоффе Л.О., Захаров В. И. Зеликман П.И. О механизме образования прочносвязанного азота при делигнификации методом окислительного аммонолиза. // Химия древесины.-1980.-№ 2.-С. 48−53.
  64. A.B., Мамедов Б. А., Лиогонысий Б. И. Исследование полимеризации п-бензохинона, индуцированной щелочью. // Высокомолекулярные соединения.-1977.-Т. 19А.-№ 11.-С. 2538−2542.
  65. Б. И. Гуров A.A. Берлин A.A. Полихинонамины и полихинонтиозолы. // Высокомолекулярные соединения.-1968.-Т. 10А.-№ 8.-С. 1890−1898.
  66. A.M., Антипова A.B., Иванова H.A. О формах азота в составе аммонизированного лигнине и их определении. // Химия древесины.-1976.-№ 6.-С. 49−52.
  67. Osman A.M. Benzdioxazoles. // J. Amer. Chem. Soc.-1957.-Vol. 79.-№ 4.-P. 966−968.
  68. A.M. Антипова A.B. О превращении гидролизного лигнина при окислительном аммонолизе. // В кн.: Химия и использование лигнина. -Рига.-1974.-С. 337−341.
  69. Г. Ф., Нейберте Б. Я., Сергеева В. Н. Окисление лигнина воздушно-аммиачной смесью при повышенной температуре. // Химия древесины.-1976.-№ 4.-С. 86−90.
  70. Г. Ф., Нейберте Б. Я., Сергеева В. Н. Действие на лигнин персульфатов. Сообщение 1. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1973.-№ 13.-С. 85−92.
  71. Г. Ф., Нейберте Б. Я. Действие на лигнин персульфатов. Сообщение 2. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1973.-№ 13.-С. 93−100.
  72. Г. Ф., Нейберте Б. Я., Сергеева В. Н., Мельке A.A. Действие на лигнин персульфатов. Сообщение 5. // Сб. Химия древесины.-Рига.-1974.-№ 15.-С. 115−125.
  73. Г. Ф., Лудзиша A.C. Нейберте Б. Я. Действие на лигнин персульфатов. Сообщение 4. // Химия древесины.-Рига.-1974.-№ 15.-С. 110 114.
  74. Г. А., Каницкая Л. В., Кушнарев Д. Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов ее переработки.-М.: Химия.-2000.-407С.
  75. А.Л. Стабильные радикалы.-М.: Химия,-1973.-408С.
  76. У. Механизм окисления органических соединений.-М.-1966.-160С.
  77. Вайганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.- М.-1969.-С. 473.
  78. Jl. А. Участие гуминовых кислот и других органических веществ в питании высших растений и агрономическое значение этого вида питания. // Известия АН СССР: сер. Биологическая.-1955.-№ 4.-С. 58−89.
  79. А.В., Прохорчик Т. В., Гриченко A.M. и др. Очередные задачи изучения плодородия почв и пути его повышения. // Почвоведение.-1963.1.-С. 8−20.
  80. М.М., Александрова И. В. Процессы гумусобразования почв как звено круговорота углерода в почве. // Труды Междунар. конгресса почвоведов.-М.-1974.-Т. 2.-С. 81−91.
  81. Ф.Е., Брауне Д. А. Химия лигнина.-М.-Лесная промышленность.-1964.-864С.
  82. Е.В. Искусственное структурирование почв.- Препринт АН СССР.- Пущино-на-Оке.-1972.-25С.
  83. С.А. Условия накопления и природа органического вещества почв. Баку, Из-во АН АзССР, 1966,280с.
  84. А.Е. Химия почвы.-М.: Высшая школа.-1964.-398С.
  85. Д.С. Изменчивость состава и некоторые вопросы строения гуминовых кислот. // Труды Междунар. конгресса почвоведов.-М.-1974.-Т.2.-С. 97−104.
  86. С.С. Строение гуминовых кислот и приготовление гуминовых удобрений. // Труды Московского торфяного института.-М.-1958.-вып.-8.-С. 244 -256.
  87. Stevenson F.J. Humus chemistry.-N.Y.-1982.-359P.
  88. C.B., Котов В. В., Стекольников К. Е. Компьютерное моделирование равновесных структур молекул гуминовых кислот и их солевых форм. // Сорбционные и хроматографические процессы.-2001.-Т. 1.-вып. 2.-С. 229−235.
  89. В., Логинов В. Исследование некоторых физико-химических свойств гуминовых кислот. // Почвоведение.-1959.-№ 2.-С. 39−47.
  90. Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации.-М.:МГУ.-1990.-325С.
  91. Christman R.F., Oglesby R.T. Microbiological degradation and the formation of humus. // In book: Lignin’s.-N.Y.-1971.-P. 769−796.
  92. Mac Lean A. A. Doyle J. J. Studies with waste sulfite liquor as a soil aggregation agent. // Can. J. Soil Sci.-1959.-Vol. 39.-№ 2.-P. 92−97.
  93. Pearl I.L. Annual review of lignin chemistry.-Appleton.-Wisc.-1975.-93P.
  94. Jl.H. Гуминовые вещества почвы. И Труды Ленинградского сельскохозяйственного института.-1970.-Т. 142.-233С.
  95. З.Н., Сергеева В. Н., Озолиня Н. Р. Изменение микроструктуры клеточной оболочки трахеид ели и волокон либриформа березы под действием грибов бурой гнили. // Изв. АН Латв. ССР.-1976.-№ 11 .-С. 97−111.
  96. С.М., Кодина Л. А. Геохимия лигнина.-М.: Наука.-1975"-229С.
  97. Flaig W. Humusatofe. // In: Handbuch der Pflanzen-ernabrung und Dungund.-Bd. 2.-Boden und Dugemittel.-Wien.-1966.-S. 382−458.
  98. Harkin J.M. Lignin- a natural polymer product of phenol oxidation. // In: Oxidative coupling of phenols.-N.Y.-1967.-p. 243−321.
  99. Martin J.P., Haider K. Microbial activity in relation to soil humus formation // Soil Science.-1971.-Vol. lll.-№ l.-P. 54−63.
  100. Danilewicz K., Tomaszewaski M. Degradation of lignin by psedomonasus migula isolated iron intestinal. // Acta Microbiol. Poland.-1972.-T. 4.-№ l.-S. 3746.
  101. Spoces J.R., Walken N. Chlorophenol and chlorobenzoic acid co-metabolism by different genera of soil bacteria. // Acta Microbiol.-1974.-Vol. 96.-№ 2.-P. 125 134.
  102. Pearl I.A. Annual review of lignin chemistry. // Tappi.-1968.-Vol. 51.-№ 3.-P. 83A-102A.
  103. Д.Г., Победоносцева Н. И. Способ получения гуминовых кислот. // А. с. СССР. № 308 004.-1971 .-БИ № 21.
  104. Flaig W., Hingst G., Wasselhoft P. Verfahren zur Herstellung von stickstoffreichen Lignin-Produkten. // BRD Pat. № 1 745 632.-13.05.1971.-kl.39b6 5/02.
  105. Flaig W. Slow releasing nitrogen fertilizer from the waste product, lignin sulphonates. // Chem. and Ind.-1973.-№ 12.-P. 553−554.
  106. Hingsnt G., Aalrust Р., Bratzier K., Schafer H. Verwendung von Producten, der durch Umsetzung von Zellstoffkocherabfunge mit ammoniak und Sauerstoff hergestellt worden sind, als, Dungemittel. // Пат. ФРГ № 1 302 961.-16.11.1972.-кл. 16 а 7/02.
  107. А.М., Раскин М. Н., Чудаков М. И., Матусян Б. И. Способ получения сложного азотсодержащего удобрения на основе лигнина. // А. с. СССР № 535 264.-1976.-БИ № 42.
  108. Г. Ф., Нейберте Б. Я., Сергеева В. Н., Способ получения азотсодержащих производных лигнина. // А. с. СССР № 363 710.-1973, БИ № 4.
  109. М.И. Промышленное использование лигнина.-М.: Лесная промышленность.-1972.-213С.
  110. Х.Г., Кучкарева А. Б., Мирзоева Ф. М. Улавливание окислов азота лигнином. // Труды Ташкентского политехнического института.-1970.-вып.4.-С. 19−21.
  111. Л.В., Мирзоева Ф. М., Кучкарева А. Б., Горюнова Н. П. Способ получения органоминеральных удобрений. // А. с. СССР № 259 091.-1970, БИ № 2.
  112. Procede de fabrecation de fertilisents complexes, organohumiques et humo-chimiques. / Франц. пат. № 2 234 245.-17.01.75.-кл. C05 °F 11/02 // РЖХ, 1976,-6Л173П.
  113. Т.В., Скриган А. И., Шестов В. И. Производство гранулированного органоминерального удобрения с использованием гидролизного лигнина. // Продукты переработки древесины сельскому хозяйству: тез. докл. Всесоюзной конф.-Рига.-1973.-Т. 2.-С. 76−80.
  114. А.И., Прохорчик T.B. Исследование взаимодействия гидролизного лигнина с минеральными солями, щелоками и окислами металлов, с целью получения органо-минерального удобрения. // Доклады АН БССР.-1975.-Т. 19.-№ 11.-С. 1017−1019.
  115. A.A. Получение, свойства и применение лигнино— кератинового комплекса для удобрений. // Химия и использованию лигнина: тез. докл. 6 Всесоюзной конф.-Рига.-1976.-С. 212−214.
  116. М.М. Органическое вещество почвы.-М.: Из-во АН СССР.-1963.-314С.
  117. H.A., Мосолова А. И., Таймуразова JI.X., Использование лигнина для структурирования и метилирования почв. // Почвоведение.-1967.-№ 12.-С. 98−106.
  118. А.Т., Алиев Я. Ю., Забрамный Д. Т. и др. Способ получения нитролигнина // А. с. СССР№ 173 736.-1965.-БИ № 16.
  119. Э.К., Хамидов М., Абдуазимов Х. А. Азотсодержащие производные лигнина стимуляторы роста хлопчатника. // Химия и использованию лигнина: тез. докл. 6 Всесоюзной конф.-Рига.-1976.-С. 203 205.
  120. Р.Г., Борская Г. З. Влияние лигнинных удобрений на урожайность сельскохозяйственных культур. // Химия и использованию лигнина: тез. докл. 6 Всесоюзной конф.-Рига.-1976.-С. 200−202.
  121. Л.П., Кефели В. И. Фенольные соединения и рост растений. // В кн.: Фенольные соединения и их биологические функции.-М.: Наука.-1968.-С. 129−138.
  122. А.Ф., Коновалов И. Н., Чудаков М. И., Гарвис Л. В. Новые стимуляторы роста растений —хинонные поликарбоновые кислоты. // Труды Ботанического института им. Комарова АН СССР.: сер. Экспериментальная ботаника.-1966.-вып.-18.-С. 173−183.
  123. Д.И., Папелишвили Д. К. Влияние простых фенолов на транскрипцию. // Тезисы докладов Всесоюзного симпозиума по фенольным соединениям.-Тбилиси.-1976.-С. 18−19.
  124. А.Б. Некоторые особенности взаимосвязи строения и биологической активности в культуре растительных тканей и в стерильных проростах. // В кн.: Биохимия растений.- Тбилиси: Мециериба.-1975.-Ч. 1.-С. 255−264.
  125. А.Б. Некоторые особенности действия простых фенолов на жизнедеятельность различных систем. // Физиология растений.-1973.-Т. 20.-С. 1253−1256.
  126. Evenary M. Germination inhibitors. // Botanic Revue.-1949.-Vol. 15.-№ 3.-P. 153−194.
  127. Е.П., Морозовский B.B. Влияние лигнина на физиолого-биологические процессы растений риса. // Химия и использованию лигнина: тез. докл. 6 Всесоюзной конф.-Рига.-1976.-С. 205−207.
  128. A.B., Кадыров С. К. Перспективные направления в использовании лигнина. // Гидролизная и лесохимическая промышленность.-1973.-№ 2.-С. 15−16.
  129. В.В., Личко Р. П., Волокитин М. П., Васильев Е. В. Улучшение свойств солонца солончака техническим лигносульфанатом аммония. // Тез. докл. 5 делегатского съезда Всесоюзного общества почвоведов.-Минск.-1977.-Т. 1.-С. 11−13.
  130. Н.В., Мачавариани М. З. Влияние пирокатехина на рост и развитие азотобактера. // Тез. докл. 3 Всесоюзного симпозиума по фенольным соединениям.-Тбилиси.-1976.-С. 22−23.
  131. В.В. Физиология высших растений.-М.-1989.-464С.
  132. Г. М., Сергеева В. Н., Гаварева Л. К. Фунгицидные свойства продуктов щелочно-окислительной деструкции лигнина. // Известия АН Латв. ССР: сер. Химическая.-1968.-№ 1.-С. 117−119.
  133. Lingappa B.T., Lockwood J.L. Fungitoxicity of Lignin monomers model substances and decomposition products. // Phytopathology.-1962.-Vol. 52.-№ 4.-P. 295−299.
  134. Г. Ф., Функциональный анализ лигнина и его производных.-Рига: Зинатне.-1987.-287С.
  135. A.B., Ельницкая A.B., Леонович A.A., Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.-М.: Экология.-1991.-320С.
  136. В.А. Основные микрометоды анализа органических веществ.-М: Химия.-1975.-224С.
  137. М.И. Исследование процессов конденсации и окислительно-гидролитического расщепления лигнина. // Труды ВНИИГС.-1969.-вып. 15,-С. 285−290.
  138. В.А. Методы кибернетики в химии и химической технологии-М.: Химия,-1971.-496С.
  139. В.В., Ахназарова С. Н. Методы оптимизации в химической технологии.-М.: Химия.-1985.-327С.
  140. С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии.-М.: Химия.- 1975.-52С.
  141. И.С. Практикум по почвоведению.-М.: Агропромиздат.-1986.-356С.
  142. Д.С., Наумова Г. В., Аммосова Я. М., Лизунова А. Л., Осипова H.H., Сравнительная характеристика гуминовых препаратов опытно-промышленных производств. // В кн.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука.-1993.-С. 158−169.
  143. Д.С., Осипова H.H. Оценка относительной устойчивости гуминовых веществ по электронным и молекулярным спектрам. // В кн.: Гуминовые вещества в биосфере.-М.: Наука.-1993.-С. 109−113.
  144. Д.С. Химия почв.-М.: МГУ.-1989.-376С.
  145. Д.Г., Кузнецов П. М., Фогилева P.C. Изучение сорбционной способности лигнинов по отношению к ионам тяжелых металлов. //Журнал аналитическойхимии.-1974.-№ И.-С. 2295−2298.
  146. М.П., Сапотницкий С. А., Вахрушев Ю. А., Коростелева З. Н. Кинетика процесса оксиаммонолиза лигносульфонатов. // Химическая промышленность Украины.-1969.-№ 2.-С. 58−61.
  147. Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений.-М.: Химия.-1978.-384С.
  148. B.C. Исследование реакций лигнина в условиях кислородно-щелочной делигнификации на модельных соединениях. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук.-Л.-1981.-21С.
  149. В.Е., Ильина И. И., Петухов Д. В., Первышина Е. П. О механизме окислительного расщепления углерод-углеродной связи лигнинов в щелочной среде. // Химия растительного сырья.-1997.-№ З.-С. 51−58.
  150. Общая органическая химия. // Под редакцией Кочеткова Н. К., М.: Химия.-1982,-Т. 2.-855С.
  151. В.И., Буров, A.B., Оболенская A.B., Химия древесины и синтетических полимеров.-СПб.-1999.-627С.
  152. Г. Ф., Нейберте Б. Я., Мекша М. В. Аминопроизводные лигнина (обзор). // Химия древесины.-1991.-№ 4.-С. 3−21.
  153. Зарубин М. Я Реакции одноэлектронного переноса при сольволизе лигнина основаниями и кислотами. Парамагнитные частицы лигнина, их природа и пути образования (обзор). // Химия древесины.-1984.-№ 5.-С. 3−19.
  154. .Н. Иммуномодулирующая активность 1,4-бензохинонных систем. Автореферат диссертации на соискание ученой степени докт. хим. наук.-М.-1992.-44С.
  155. Н.К., Бочков А. Ф., Дмитриевич Б. А. Химия углеводов.-М.: Химия.-1967 .-671С.
  156. Н.Г. и др. Действие аммиака на углеводы. // Сб. Химия и биохимия углеводов.-М.-1969.-С. 135−137.
  157. B.C., Лузев B.B. Автоматизированный анализ гранулометрического состава промежуточных продуктов на мельнице. // Управляющие и вычислительные системы. Новые технологии: материалы межвуз. научно-технической конф.-Вологда.-2000.-С. 4.
  158. Л.В., Медведева С. А., Бабкин В. А. Изучение химического состава щелоков кислородно-щелочной делигнификации древесины. // Химия древесины.-1981.-№ 1.-С. 66−69.
  159. Niemela К., Sjostrom Е. Identification of the products of hydrolysis of carboxymethylcellulose // Carbohydrate Research.-1980.-№ 180.-P. 43−52.
  160. Obst J.R., Landucci L.L. Quantitative 13C NMR of lignins methoxyl: aryl ratio. //Holzforschung.-1986.-Bd. 40.-№ l.-S. 87−92.
  161. Т.Е. Количественная спектроскопия ЯМР 13С, 170 и физиологическая активность гуминовых кислот. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук.-Иркутск.-2000.-24С.
  162. В.И. Количественный анализ растительного сырья,— М.: Лесная промышленность.-1968, — С. 54−55.
  163. Kalinowsky Н.О., Berger S., Braun S. Carbon-13 NMR Spectroscopy.- N.Y.-1988. (цитируется по 161).
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?