Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах методом капиллярного электрофореза

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Проведен анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофо-ретической подвижности ионов. Предложен способ измерения скорости электроосмотического потока в капилляре, основанный на гидродинамическом введении нескольких зон исходной разделяемой смеси ионов в капилляр на разном расстоянии от детектора. Исследован способ подавления электроосмотического потока за счет гидродинамического… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Ассоциация ионов в растворах
      • 1. 1. 1. Теории ионной ассоциации
      • 1. 1. 2. Методы определения констант ионной ассоциации
      • 1. 1. 3. Литературные данные по константам ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах
    • 1. 2. Метод капиллярного электрофореза
      • 1. 2. 1. Теоретические основы метода
        • 1. 2. 1. 1. Применение теории процессов переноса для описания электрофоретического движения ионов
        • 1. 2. 1. 2. Математические модели электрофореза
      • 1. 2. 2. Аппаратурное оформление капиллярного электрофореза
      • 1. 2. 3. Способы детектирования в капиллярном электрофорезе
      • 1. 2. 4. Изменение температуры в капилляре вследствие протекания электрического тока
      • 1. 2. 5. Зависимость электрофоретической подвижности ионов от ионной силы раствора
      • 1. 2. 6. Изучение ассоциации ионов методом электрофореза
  • Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Реактивы и оборудование
    • 2. 2. Математическая модель электрофоретической миграции ионов в капилляре
  • Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Определение констант ассоциации из концентрационных зависимостей относительных электрофоретических подвижностей ионов
      • 3. 1. 1. Факторы, влияющие на измеряемое значение электрофоретической подвижности ионов
        • 3. 1. 1. 1. Гидродинамическое подавление электроосмотического потока
        • 3. 1. 1. 2. Матричные эффекты
        • 3. 1. 1. 3. Изменение скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза
      • 3. 1. 2. Расчет констант ассоциации ионов 1−1 электролитов
        • 3. 1. 2. 1. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при переменной ионной силе
        • 3. 1. 2. 2. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при постоянной ионной силе
    • 3. 2. Определение констант ассоциации ионов по уменьшению площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотометрическом детектировании
      • 3. 2. 1. Расчет констант ассоциации ионов сильных 2−2 электролитов
      • 3. 2. 2. Расчет погрешности определения констант ассоциации
        • 3. 2. 2. 1. Влияние изменения скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза
    • 3. 3. Использование значений констант ассоциации при решении аналитических задач методом капиллярного электрофореза
  • ВЫВОДЫ

Исследование ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах методом капиллярного электрофореза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Константы равновесия процессов ассоциации ионов являются одной из фундаментальных физико-химических характеристик растворов электролитов. Основной трудностью измерения небольших значений констант ассоциации является сложность разделения специфических межионных взаимодействий, влияния эффектов электростатического взаимодействия и сольватации ионов. Для решения указанной проблемы Он-загером было предложено сравнивать изменение концентрационных зависимостей электропроводности нескольких однокомпонентных растворов [1]. Однако, из-за неоднозначности трактовки связи между измеряемыми свойствами раствора электролита и степенью диссоциации, результаты определения констант ассоциации сильных 1−1 электролитов в водных растворах, полученные разными авторами с использованием различных методов, достаточно противоречивы [1 — 9]. В связи с этим представляют интерес методы, основанные на измерении индивидуальных физико-химических свойств ионов, например, электрофоретической подвижности. Современный вариант электромиграционных методов — капиллярный электрофорез (КЭ) — характеризуется высокой точностью и возможностью стандартизации условий измерений.

В КЭ ассоциация разделяемого иона с ионами фонового электролита приводит не только к уменьшению электрофоретической подвижности, но и к изменению площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофо-тометрическом детектировании, что может быть использовано для определения констант ионной ассоциации. До настоящего времени подобные измерения не проводились.

Целью работы являлась разработка способов определения констант ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах с использованием метода капиллярного электрофореза. тических пиков относительно внутреннего стандарта) могут быть рекомендованы для решения аналитических задач с использованием метода КЭ. Показана эффективность их практического применения при анализе реальных объектов.

Полученные в работе значения констант ассоциации неорганических анионов со щелочными металлами могут быть использованы для развития теории растворов электролитов и уточнения справочных данных. На защиту выносится:

1. Способ определения констант ассоциации ионов сильных 1−1 электролитов на основе концентрационных зависимостей относительных электрофорети-ческих подвижностей, измеренных методом капиллярного электрофореза.

2. Анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофоретической подвижности ионов, в том числе выполненный с применением математической модели электрофоретической миграции ионов в капилляре.

3. Способ определения констант ассоциации ионов с использованием значений площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотомет-рическом детектировании.

4. Результаты определения констант ассоциации катионов щелочных металлов с рядом неорганических анионов.

5. Способы повышения надежности идентификации ионов и точности измерения их концентраций в методе капиллярного электрофореза.

Личный вклад автора. Все исследования проводились автором лично или при непосредственном участии.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2004) — конференциях молодых ученых ИХХТ СО РАН (2007, 2008 гг.) — X International conference on the problems of solvation and complex formation in solutions and XVI International conference on chemical thermodynamics in Russia (Suzdal, 2007) — XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007) — Всероссийской конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2007) — конференции молодых ученых КНЦ СО РАН (Красноярск, 2008), I Международной конференции «Современные методы в теоретической и прикладной электрохимии» (Плёс, 2008), VI Международном Беремжановском съезде по химии и химической технологии (Караганда, 2008), VIII Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008).

Работа выполнялась в рамках программы фундаментальных исследований СО РАН 5.1.1 «Строение и свойства молекул, наноструктур, веществ и материалов. Аналитические методы и методы определения свойств материалов», интеграционного проекта СО РАН № 30 «Сравнительный анализ закономерностей миграции техногенных радионуклидов в крупных водных экосистемах Сибири, Урала и Украины на примере реки Енисей, Обь-Иртышской речной системы и водоемов Чернобыльской зоны отчуждения», при поддержке ведущих научных школ № НШ-5487.2006.3 и НШ-2149.2008.3 «Исследование гетерогенных систем и процессов в комплексной переработке полиметаллического сырья».

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 3 статьи, из них 1 статья в рецензируемом журнале («Журнал аналитической химии») и 11 тезисов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка использованной литературы из 126 наименований, изложена на 120 страницах, содержит 17 таблиц и 25 рисунков.

ВЫВОДЫ.

1. Предложен способ определения констант ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах, основанный на анализе концентрационных зависимостей относительных электрофоретических подвижностей ионов, измеряемых методом КЭ. Установлено, что предложенный способ позволяет определять К®сс> 0,5.

2. Проведен анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофо-ретической подвижности ионов. Предложен способ измерения скорости электроосмотического потока в капилляре, основанный на гидродинамическом введении нескольких зон исходной разделяемой смеси ионов в капилляр на разном расстоянии от детектора. Исследован способ подавления электроосмотического потока за счет гидродинамического давления. С применением математической модели электрофоретической миграции ионов в капилляре исследовано взаимное влияние ионов в пробе на измеряемое значение их электрофоретических подвижностей. Установлено, что метод КЭ позволяет измерять относительные электрофоретические подвижности ионов с погрешностью менее 0,2%.

3. Измерены значения К®сс в водных растворах катионов щелочных металлов с однозарядными неорганическими анионами, полученные значения КдСС лежат в интервале 0−3,3. Установлено, что зависимость К®сс от предельной эквивалентной электропроводности и кристаллографических радиусов ионов имеет немонотонный характер.

4. Впервые предложен и изучен способ определения Касс ионов симметричных электролитов, основанный на анализе отношения площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотометрическом детектировании. Установлено, что предложенный способ позволяет определять К®сс со значениями К°асс > 2 с погрешностью менее 10%. Показано, что определенные предложенным способом Касс катионов щелочноземельных металлов с сульфат — ионами находятся в хорошем соответствии со значениями, измеренными другими методами.

5. Показано, что использование относительных электрофоретических под-вижностей и исследованных способов измерения и управления электроосмотическим потоком позволяет повысить надежность идентификации ионов. Предложенные уравнения для коррекции площадей электрофоретических пиков относительно внутреннего стандарта позволяют уменьшить погрешность измерения концентрации с 8% до 3%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1952. -630 с.
  2. В.Е., Исаев И. Д. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах. Красноярск: Изд-во КГУ, 1986. -312 с.
  3. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Изд. иностр. лит., 1963.- 646 с.
  4. Carman Р.С. Ionic association in aqueous solution of strong electrolytes // J. Solut. Chem. 1977. — Vol. 6. — № 9. — P. 609 — 624.
  5. C.H., Михайлов B.A., Попова O.B. Вычисление стандартной парциальной моляльной теплоемкости и константы диссоциации сильных 11 электролитов по удельной теплоемкости растворов // Журн. физ. химии.- 1992. Т. 66. — № 7. — С. 1981−1983.
  6. С.Н. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость теплоемкости растворов электролитов // Журн. физ. химии. 1998. — Т. 72. — № 9. — С. 1625 — 1627.
  7. A.M., Сергиевский В. В. Ионная ассоциация и нестехиометрическая гидратация сильных электролитов в водных растворах // Журн. физ. химии. 2001. — Т. 75. — № 9. — С. 1610 — 1614.
  8. Chen А.А., Pappu R.V. Quantitative characterization of ion pairing and clusterformation in strong 1:1 electrolytes //J. Phys. Chem. B. 2007. — Vol. 111. — P. 6469 — 6478.
  9. Marcus Y., Hefter G. Ion pairing // Chem. Rev. 2006. — Vol. 106. — P. 45 854 621.
  10. H.A. Электрохимия растворов. M.: Химия, 1976. — 488 с.
  11. В.И., Атанасянц А. Г. Ассоциация ионов и структура водных растворов электролитов // Итоги науки. Серия Химия. Электрохимия 1968. -М.: ВИНИТИ, 1970. С. 65 — 95
  12. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. — 413 с.
  13. Bockris J., Reddy A. Modern electrochemistry. Vol.1. Ionics. Second edition: Kluwer Academic Publisher, 2002 769 p.
  14. I lefter G. When spectroscopy fails: The measurement of ion pairing // Pure Appl. Chem. 2006. Vol. 78. — № 8. — P. 1571 — 1586.
  15. Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. -360 с.
  16. Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. — 564 с.
  17. Методы измерения в электрохимии. Т.2. / Под ред. Э. Егера, А. Залкинда. -М.: Мир, 1977. 476 с.
  18. М.С., Филановский Б. К. Контактная кондуктометрия. JL: Химия, 1980. — 176 с.
  19. Р. Физические методы в химии. Т.1. М.: Мир, 1981. — 424 с.
  20. А.Н. Спектры поглощения растворов электролитов // Успехи физ. наук. 1937. — Т. 17. — № 1. — С. 1 — 54.
  21. Tomisic V., Simeon V. Ion association in aqueous solution of strong electrolytes: a UV Vis spectrophotometric and factor — analytical study // Phys. Chem. Chem. Phys. — 1999. — № 1. — P. 299 — 302.
  22. И.В. Влияние среды и комплексообразовние в растворах электролитов. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003. — 239 с.
  23. Г. Л. Комплексообразование в растворах. М.: Мир, 1964. — 379 с.
  24. Стандартизация условий изучения комплексообразования в растворах // Тезисы докладов симпозиума, Красноярск. — 1982. 84 с.
  25. B.E., Федоров В. А., Исаев И. Д. Образование слабых комплексов ионами металлов в водных растворах // Успехи химии. 1991. — Т. 60. — № 6. — С. 1128- 1154.
  26. А.В., Корчемная Е. К. Электромиграционный метод в неорганическом анализе. М.: Химия, 1979. — 328 с.
  27. Е.А., Варшавская H.JI. Измерение чисел переноса в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1966. — Т. 35. — № 2. — С. 201 — 228.
  28. .Г., Белов Ю. В., Касалайнен Г. Е. Высокоэффективный капиллярный электрофорез в экологическом мониторинге // Журн. аналит. химии. 1996. — Т. 51. — № 8. — С. 817 — 834.
  29. Janos Р. Role of chemical equilibria in the capillary electrophoresis of inorganic substances // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 834. — P. 3 — 20.
  30. Руководство по капиллярному электрофорезу / Под редакцией A.M. Во-лощука. М.: Научный совет РАН по хроматографии, 1996. — 111 с.
  31. .Г. Капиллярный электрофорез новые возможности аналитической химии // Завод, лабор. — 1993. — Т. 59. — № 12. — С. 1 — 13.
  32. .Г. Капиллярные электросепарационные методы и их использование в аналитической химии // Рос. хим. журнал. 1994. — Т. 38. — № 1. -С. 25 -32.
  33. Wang W., Zhou F., Zhao L., Zhang J.-R., Zhu J.-J. Measurement of electroos-motic flow in capillary and microchip electrophoresis // J.Chromatogr. A. -2007.-Vol. 1170.-P. 1 -8.
  34. Williams B. A., Vigh G. Fast, Accurate mobility determination method for capillary electrophoresis //Anal. Chem. 1996. — Vol. 68. — P. 1174 — 1180.
  35. Jumppanen J.H., Riekkola M.-L. Marker techniques for high-accuracy identification in CZE //Anal.Chem. 1995. — Vol. 67. — P. 1060 — 1066.
  36. В.Г., Жуков М. Ю., Юдович В. И. Математическая теория электрофореза: Применение к методам фракционирования биополимеров. -Киев: Наук, думка, 1983. 204 с.
  37. В.Г., Жуков М. Ю. Биофизические методы: Теоретические основы электрофореза. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1990. — 77 с.
  38. Hruska V., Gas В. Kohlrausch regulating function and other conservation laws in electrophoresis // Electrophoresis. 2007. — Vol. 28. — P. 3 — 14.
  39. Petr J., Maier V., Horakova J., Sevcik J., Stransky Z. Capillary isotachophoresis from the student point of view images and the reality // J. Sep. Sci. — 2006. -Vol.29. — P. 2705−2715.
  40. Dismukes E.B., Alberty R.A. Weak electrolyte moving boundary systems analogous to the electrophoresis of a single protein // J. Am. Chem. Soc. -1954.-Vol. 76. -P. 191 197.
  41. Xiong X., Li S.F.Y. Design of background electrolytes for indirect photometric detections based on a model of sample zone absorption in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 835. — P. 169 — 185.
  42. Lu В., Westerlund D. Response patterns with indirect UV detection in capillary zone electrophoresis // Electrophoresis. 1998. — Vol. 19. — P. 1683 — 1690.
  43. Boden J., Bachmann K. Investigation of matrix effects in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1996. — Vol. 734. — P. 319 — 330.
  44. Reijenga J., Martens J.H.P.A., Everaerts F.M. Training software for electrophoresis // Electrophoresis. 1995. — Vol. 16. — P. 2008 — 2015.
  45. Reijenga J., Lee H.K. Software and internet resources for capillary electrophoresis and micellar electrokinetic capillary chromatography // J. Chromatogr. A. -2001.-Vol. 916.-P. 25−30.
  46. Jaros M., Hruska V., Stedry M., Zuskovam I., Gas B. Eigenmobilities in background electrolytes for capillary zone electrophoresis: IV. Computer program PeakMaster // Electrophoresis. 2004. — Vol. 25. — P. 3080 — 3085.
  47. Hruska V., Jaros M., Gas B. Simul 5 Free dynamic simulator of electrophoresis //Electrophoresis. — 2006. — Vol. 27. — P. 984 — 991.
  48. URL: http://www.natur.cuni.cz/gas
  49. .А., Руденко Г. И. Высокоэффективные хроматографические процессы. Т.2.: Процессы с конденсированными подвижными фазами. -М.: Наука, 2003. 287 с.
  50. Weinberger R. Practical capillary electrophoresis. Elsevier, 2000 — 462 p.
  51. Faller Т., Engelhardt H. How to achieve higher repeatability and reproducibility in capillary electrophoresis// J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 853. — P. 83 -94.
  52. Colyer C.L., Oldham K.B., Sokirko A.V. Electroosmotically transported baseline perturbations in capillary electrophoresis // Anal. Chem. 1995. — Vol. 67. -P. 3234−3245.
  53. Timerbaev A.R. Buchberger W. Prospects for detection and sensitivity enhancement of inorganic ions in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. -1998.-Vol. 834.-P. 117−132.
  54. Buchberger W.W. Detection techniques in ion analysis: what are our choices? // J. Chromatogr. A. 2000. — Vol. 884. — P. 3 — 22.
  55. Doble P., Haddad P.R. Indirect photometric detection of anions in capillary electrophoresis // J. Chromatorg. A. 1999. — Vol. 834. — P. 189 — 212.
  56. Kaniansky D., Masar M., Marak J., Bodor R. Capillary electrophoresis of inorganic anions // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol 834. — P. 133 — 178
  57. Timerbaev A.R. Recent advances and trends in capillary electrophoresis of inorganic ions// Electrophoresis. 2002. — Vol. 23. — P. 3884 — 3906
  58. Beckers J.L., Bocek P. The preparation of background electrolytes in capillary electrophoresis: Golden rules and pitfalls // Electrophoresis. 2003. — Vol. 24. -P. 518 — 535.
  59. Pacakova V., Coufal P., Stulik K., Gas B. The importance of capillary electrophoresis, capillary electrochromatography, and ion chromatography in separations of inorganic ions // Electrophoresis. 2003. — Vol. 24. — P. 1883 — 1891
  60. Paull В., King M. Quantitative capillary zone electrophoresis of inorganic anions // Electrophoresis. 2003. — Vol. 24. — P. 1892 — 1934
  61. Doble P., Macka M., Haddad P.R. Design of background electrolytes for indirect detection of anions by capillary electrophoresis // Trends Anal. Chem. -2000.-Vol.19.-P. 10−17.
  62. Beckers J.L., Bocek P. Calibrationless quantitative analysis by indirect UV ab-sorbance detection in capillary zone electrophoresis: The concept of the conversion factor// Electrophoresis. 2004. — Vol. 25. — P. 338 — 343
  63. Beckers J.L., Everaets F.M. System peaks in capillary zone electrophoresis. What are they and where are they coming from? // J. Chromatogr. A. 1997. -Vol. 787.-P. 235−242.
  64. Beckers J.L. System peaks and disturbances to the baseline UV signal in zone capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1994. — Vol. 662. — P. 153 — 166.
  65. Xu X., Kok W.Th., Poppe H. Noise and baseline disturbance in indirect UV detection in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. — Vol. 786. — P. 333 -345.
  66. Beckers J., Bocek P. Peaks in capillary zone electrophoresis: Fact or fiction // Electrophoresis. 1999. — Vol. 20. — P. 518 — 524.
  67. Gebauer P., Beckers J.L., Bocek P. Theory of system zones in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2002. — Vol. 23. — P. 1779 — 1785.
  68. Gebauer P., Borecka P., Bocek P. Predicting peak symmetry in capillary zone electrophoresis. Background electrolytes with two co-ions: schizophrenic zone broadening and the role of system peaks // Anal. Chem. 1998. — Vol. 70. — P. 3397−3406.
  69. Evenhuis C.J., Guijt R.M., Macka M., Marriott P.J., Haddad P.R. Internal electrolyte temperatures for polymer and fused-silica capillaries used in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2005. — Vol. 26. — P. 4333 — 4344.
  70. Nishikawa Т., Kambara H. Temperature profile of buffer-filled electrophoresis capillaries using air convection cooling // Electrophoresis. 1996. — Vol. 17. -P. 1115 — 1120.
  71. C.J., Hruska V., Guijt R.M., Маска M., Gas В., Marriott P.J., Haddad P.R. Reliable electrophoretic mobilities free from Joule heating effects using CE// Electrophoresis. 2007. — Vol. 28. — P. 3759 — 3766.
  72. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. С.-Пб.: АНО НПО «Профессионал». 2004. — 998 с.
  73. Справочник химика / Под ред. Б. П. Никольского. Т. З. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. М.: Химия, 1964. — 1008 с.
  74. Д. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980. — 365 с.
  75. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981.-488 с.
  76. Lide D.R. Handbook of chemistry and physics. 84th edition 2003−2004. CRC Press. — P. 2475.
  77. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. -590 с.
  78. Ионная сольватация / Под ред. Г. А. Крестова, Н. П. Новоселова, И.С. Пе-релыгина и др. М.: Наука, 1987. — 320 с.
  79. Onsager L., Fuoss R.M. Irreversible processes in electrolytes. Diffusion, conductance, and viscous flow in arbitrary mixtures of strong electrolytes // J. Phys. Chem. 1932. — Vol. 36. — P. 2689−2778.
  80. В.А. Кинетическая теория водных растворов электролитов // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2003. — № 2. — С. 81 -85.
  81. В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворах сильных электролитов // Электрохимия. 1994. — Т. 30. — № 5. — С. 638 -643.
  82. Jouyban A., Kenndler E. Theoretical and empirical approaches to express the mobility of small ions in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2006. -Vol. 27.-P. 992- 1005.
  83. Li D., Fu S., Lucy C.A. Prediction of electrophoretic mobilities. 3. Effect of ionic strength in capillary zone electrophoresis // Anal. Chem. 1999. — Vol. 71.-P. 687−699.
  84. Cao С.-Х. Comparison of the mobility of salt ions obtained by the moving boundary method and two empirical equations in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. — Vol. 771. — P. 374 — 378.
  85. Электрохимический метод в физико-химических и радиохимических исследованиях / Под ред. В. П. Шведова. М.: Атомиздат, 1971. — 288 с.
  86. Janos P. Determination of equilibrium constants from chromatographic and electrophoretic measurements //J. Chromatogr. A. 2004. — Vol. 1037. — P. 15 -28.
  87. Havel J., Janos P. Evaluation of capillary electrophoresis equilibrium data using the CELET program // J. Chromatogr. A. 1997. — Vol. 786. — P. 321 — 331.
  88. Lucy C.A. Factors affecting selectivity of inorganic anions in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 850. — P. 319 — 337.
  89. Mori M., Tsue H., Tanaka S. Cationic diazacrown ethers as selectors for the separation of inorganic anions by capillary electrophoresis //Analyst. 2001. -Vol. 126.-P. 2110−2112.
  90. Takayanagi Т., Wada E., Motomizu S. Separation of divalent aromatic anions by capillary zone electrophoresis using multipoint ion association with divalent quaternary ammonium ions // Analyst. 1997. — Vol. 122. — № 11. — P. 1387 — 1391.
  91. Wada E., Takayanagi T., Motomizu S. Capillary zone electrophoretic separation of aromatic anions utilizing enhanced ion associability with viologen cations // Analyst. 1998. — Vol. 123. — № 3. — P. 493 — 495.
  92. Hirokawa T., Ichihara T., Timerbaev A. R. Specific analyte-electrolyte additive interaction in transient isotachophoresis-capillary electrophoresis // J. Chro-matogr. A. 2003. — Vol. 993. — P. 205 — 209.
  93. Weldon M.K., Arrington C.M., Runnels P.L., Wheller J.F. Selectivity enhancement for free zone capillary electrophoresis using conventional ion-pairing agents as complexing additives // J. Chromatogr. A. 1997. — Vol. 758. — P. 293- 302.
  94. Naujalis E., Padarauskas A. Development of capillary electrophoresis for the determination of metal ions using mixed partial and complete complexation techniques // J. Chromatogr. A. 2002. — Vol. 977. — P. 135 — 142.
  95. Timerbaev A. R., Semenova O. P., Petrukhin O. M. Migration behavior of metal complexes in capillary zone electrophoresis. Interpretation in terms of quantitative structure-mobility relationships // J. Chromatogr. A. 2002. — Vol. 943.-P. 263 -274.
  96. Liu B.-F., Liu L.-B., Cheng J.-K. Analysis of metal complexes in the presence of mixed ion pairing additives in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A.- 1999. Vol. 848. — P. 473−484.
  97. Masar M., Bodor R., Kaniansky D. Separations of inorganic anions based on their complexations with a-cyclodextrin by capillary zone electrophoresis with contactless conductivity detection // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 834. — P. 179- 188.
  98. Liu B.-F., Liu L.-B., Cheng J.-K. Analysis of inorganic cations as their complexes by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 834. — P. 277 — 308.
  99. Conradi S., Vogt C., Wittrisch H., Knobloch G., Werner G. Capillary electrophoretic separation of metal ions using complex forming equilibria of different stabilies // J. Chromatogr. A. 1996. — Vol. 745. — P. 103 — 109.
  100. Yang Q., Zhuang Y., Smeyers-Verbeke J., Massart D.L. Interpretation of migration behaviour of inorganic cations in capillary ion electrophoresis based on an equilibrium model // J. Chromatogr. A. 1995. — Vol. 706. — P. 503 — 515.
  101. Bowser M.T., Kranack A.R., Chen D.D.Y. Analyte-additive interactions in nonaqueous capillary electrophoresis: a critical review // Trends Anal. Chem. -1998. Vol.17. — № 7. — P. 424 — 434.
  102. Descroix S., Varenne A., Adamo C., Gareil P. Capillary electrophoresis of inorganic anions in hydro-organic media. Influence of ion-pairing and solvation phenomena // J. Chromatogr. A. 2004. — Vol. 1032. — P. 149 — 158.
  103. Steiner S. A., Watson D. M., Fritz J. S. Ion association with alkylammonium cations for separation of anions by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2005. — Vol. 1085. — P. 170 — 175.
  104. Padarauskas A. Derivatization of inorganic ions in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2003. — Vol. 24. — P. 2054 — 2063.
  105. Takayanagi T., Wada E., Motomizu S. Electrophoretic mobility study of ion association between aromatic anions and quarternary ammonium ions in aqueous solution //Analyst. 1997. — Vol. 122. — P. 57 — 62.
  106. Havel J., Janos P., Jandik P. Capillary electrophoretic estimation of sulfate stability constants of metal ions and determination of alkali and alkaline earth metals in waters //J. Chromatogr. A. 1996. — Vol. 745. — P. 127 — 134.
  107. Manege L.C., Takayanagi T., Oshima M., Motomizu S. Analysis of ion association reactions in aqueous solutions between alkali metal-crown ethers complexes and pairing anions by capillary zone // Analyst. 2000. — Vol. 125. — P. 699 — 703.
  108. Mbuna J., Takayanagi, T., Oshima M., Motomizu S. Evaluation of weak ion association between tetraalkylammonium ions and inorganic anions in aqueoussolutions by capillary zone /Л. Chromatogr. A. 2004. — Vol. 1022. — P. 191 -200.
  109. Mbuna J., Takayanagi, Т., Oshima M., Motomizu S. Capillary zone electro-phoretic studies of ion association between inorganic anions and tetraal-kylammonium ions in aqueeous dioxane media // J. Chromatogr. A. — 2005. -Vol. 1069. — P. 261 — 270.
  110. M. Т., Chen D. D. Y. Dynamic complexation of solutes in capillary electrophoresis// Electrophoresis. 1998. — Vol. 19. — P. 383 — 387.
  111. Takayanagi T. Analysis of chemical equilibria in aqueous solution related with separation development using capillary zone electrophoresis // Chromatography. 2005. — Vol. 26. — P. 11 — 21.
  112. Motomizu S., Takayanagi T. Electrophoretic mobility study on ion-ion interactions in an aqueous solution // J. Chromatogr. A. 1999. — Vol. 853. — P. 63 -69.
  113. Ehala S., Kasicka V., Makrlik E. Determination of stability constants of valinomycin complexes with ammonium and alkali metal ions by capillary affinity electrophoresis // Electrophoresis. 2008. — Vol. 29. — P. 652 — 657.
  114. Szakacs Z., Noszal B. Determination of dissociation constants of folic acid, methotrexate, and other photolabile pteridines by pressure-assisted capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2006. — Vol. 27. — P. 3399 — 3409.
  115. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-448с.
  116. Н.К., Арефьев В. Б., Сенявин М. М. Послойный расчет динамики ионного обмена смесей с применением электронной вычислительной машины. В кн.: Теория ионного обмена и хроматографии. М.: Наука, 1968.-С. 159−166.
  117. Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1974. — 832 с.
  118. Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высш. шк., 1988. — 239 с.
  119. H., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. Кн.1. М.: Финансы и статистика, 1986. — 366 с.
  120. К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. — 268 с.
  121. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. — 272 с.
  122. И.Д., Асеев Г. Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. — 416 с.
  123. Stability constants of metal-ion complexes. Supplement № 1. Special publ. № 25. London: The Chem.Soc., 1971.-865 c.
Заполнить форму текущей работой