Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Влияние физико-химических свойств водно-органических растворов хлорида натрия на кинетические параметры процесса анодного растворения никеля

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная и практическая значимость. Найденные в работе эмпирические зависимости представляют интерес для дальнейшего развития кинетики электродных реакций, теории транспортных и сольватационных процессов в растворах электролитов. Получены новые справочные данные по параметрам полярности водно-органических растворов хлорида натрия. Результаты исследований могут быть использованы при прогнозировании… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Анодное растворение никеля в водных растворах электролитов
    • 1. 2. Анодное растворение никеля в неводных и водноорганических растворах электролитов
    • 1. 3. Эмпирические параметры полярности растворителей
    • 1. 4. Удельная электропроводность концентрированных растворов солей
    • 1. 5. Количественный учет влияния среды на параметры химических и электрохимических реакций
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Поляризационные измерения
    • 2. 2. Методика определения эффективной энергйз^ГактедаЦйй
    • 2. 3. Вискозиметрия."У
    • 2. 4. Кондуктометрия
    • 2. 5. Спектрофотометрия
    • 2. 6. Рефрактометрия
    • 2. 7. Корреляционный анализ
    • 2. 8. Очистка растворителей и солей
    • 2. 9. Приготовление растворов
  • ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Кинетические закономерности анодного растворения никеля в водно-органических растворах хлорида натрия
      • 3. 1. 1. Растворение никеля в потенциодинамических условиях
      • 3. 1. 2. Растворение никеля в потенциостатических условиях
    • 3. 2. Физико-химические свойства водно-органических растворов хлорида натрия
      • 3. 2. 1. Эмпирический спектроскопический параметр полярности
      • 3. 2. 2. Удельная электропроводность водно-органических растворов хлорида натрия
    • 3. 3. Корреляционная связь параметров анодного растворения с физико-химическими свойствами водно-органических растворов электролитов
  • ИТОГИ РАБОТЫ И
  • ВЫВОДЫ

Влияние физико-химических свойств водно-органических растворов хлорида натрия на кинетические параметры процесса анодного растворения никеля (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Интенсивное развитие химии растворов позволило обосновать положение об активной роли растворителя в химических и электрохимических реакциях. Выявление эффектов среды на кинетику и механизм электродных процессов является весьма актуальной задачей в связи с возросшим интересом к исследованиям анодного растворения металлов.

Применение неводных или смешанных водно-органических растворов электролитов позволяет существенно разнообразить спектр электролитных композиций и создает условия, при которых становится возможным протекание реакций, не реализующихся в водных средах.

Накопление экспериментальных данных об анодном поведении металлов в водных, водно-органических и неводных растворах позволяет оценить роль растворителя в гетерогенной электрохимической реакции, которая проявляется в процессах адсорбции компонентов раствора на поверхности металла, сольватации, ионной миграции и др.

Однако многогранность и сложность взаимодействий, имеющих место в смешанном растворе и на поверхности металла, является причиной отсутствия теоретических подходов, учитывающих влияние природы органического растворителя на анодный процесс.

В настоящее время выбор оптимальных сред для анодного растворения ведется в основном эмпирическим путем, вследствие чего является сложным и трудоемким. Связано это в первую очередь с тем, что отсутствуют количественные критерии, позволяющие вести направленный подбор растворов электролитов. Для разработки теоретических основ такого подбора необходимы систематические данные по физико-химическим свойствам концентрированных растворов электролитов в смешанных растворителях.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института химии растворов РАН по темам «Теоретические основы химии и технологии размерной электрохимической обработки металлов (ЭХО) в растворах электролитов» (номер Госрегистрации 0189.0 19 488, код направления 3.9) и «Физическая химия многокомпонентных неводных систем при низких температурах и высоких давлениях. Структура и динамика молекулярных и ион-дипольных смесей» (номер Госрегистрации 01.9.60 0 4 088, код направления 3.12).

Цель работы состоит в исследовании закономерностей анодного растворения никеля в водно-органических растворах хлорида натрия, включающем:

— изучение влияния природы и концентрации органического компонента (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, этиленгликоль, глицерин, диме-тилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил) на скорость анодного растворения никеля в потенциодинамических и потенциостатических условиях;

— определение лимитирующей стадии электрохимического процесса;

— экспериментальное исследование физико-химических свойств (электропроводность, полярность, поляризуемость, вязкость) водно-органических растворов хлорида натрия;

— установление корреляционных зависимостей кинетических параметров анодного растворения от физико-химических свойств среды.

Научная новизна. Получены новые экспериментальные данные об анодном растворении никеля в смешанных водно-органических растворах хлорида натрия. Показано влияние природы и концентрации добавки органического растворителя на скорость электрохимической реакции, на вид поляризационных и хроноамперометрических зависимостей, на характер лимитирующей стадии процесса.

Определены эмпирические спектроскопические параметры полярности бинарных водно-органических растворителей и водно-органических растворов хлорида натрия с использованием сольватохромного индикатора п-нитроанилина.

Установлена количественная связь параметров анодного процесса (плотность тока, потенциал активации) с физико-химическими свойствами неводных и водно-органических растворов электролитов (электропроводность, поляризуемость, полярность, электрофильность, нуклеофильность).

Научная и практическая значимость. Найденные в работе эмпирические зависимости представляют интерес для дальнейшего развития кинетики электродных реакций, теории транспортных и сольватационных процессов в растворах электролитов. Получены новые справочные данные по параметрам полярности водно-органических растворов хлорида натрия. Результаты исследований могут быть использованы при прогнозировании анодного поведения металлов в неводных и водно-органических средах и, в частности, для интенсификации процесса электрохимической обработки металлов.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований электрохимического растворения никеля в водно-органических растворах хлорида натрия.

2. Экспериментальные данные по кондуктометрическим и спектроскопическим измерениям в исследованных средах.

3. Результаты количественного подхода к оценке влияния среды на параметры анодного растворения металлов.

Апробация работы. Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на III Российской конференции «Химия и применение неводных растворов» (г. Иваново, 1993 г.) — 6th International Frumkin Symposium «Fundamental Aspects of Electrochemistry» (Moscow, 1995) — VI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново, 1995 г.) — Всероссийской научно-технической конференции «Современная электротехнология в машиностроении» СЭТ-97 (г. Тула, 1997 г.).

Публикации. Результаты работы отражены в 7 публикациях.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Общий объем — <52 страниц, включая 39 рисунков, 19 таблиц и библиографический список из 206 наименований.

ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Изучены кинетические закономерности гетерогенного процесса анодного растворения никеля в водно-органических растворах хлорида натрия при различных гидродинамических условиях и температурах.

2. Установлено влияние природы органического растворителя на характер лимитирующей стадии процесса анодного растворения никеля. В растворах с одноатомными спиртами процесс растворения металла протекает с диффузионно-кинетическим контролемв системах, содержащих многоатомные спирты, — с диффузионнымв водных растворах диполярных ап-ротонных растворителей увеличение поляризации электрода вызывает смену лимитирующей стадии: собственно электрохимический контроль переходит в смешанный и диффузионный.

3. Обнаружен самопроизвольный рост тока («автокаталитический» эффект) при анодном растворении никеля в водно-спиртовых системах в потен-циостатических условиях, что объясняется наличием как ингибирующих, так и стимулирующих адсорбционных комплексов на энергетически неоднородной поверхности металла. Интенсивность «автокаталитического» эффекта зависит от природы и концентрации органического компонента.

4. Исследованы физико-химические свойства смешанных водно-органических растворов хлорида натрия: полярность, электропроводность, поляризуемость, вязкость.

5. Обнаружена экстремальная зависимость эмпирического спектроскопического параметра полярности 2 от концентрации пропилового и изопропи-лового спиртов с минимумом при 0,05 и 0,07 м.д. органического компонента, что связано со структурными изменениями в смешанном растворителе.

6. Установлено, что добавки №С1 к водно-спиртовым смесям приводят к уменьшению параметра полярности 2, при этом интенсивность галосоль-ватохромного эффекта возрастает с увеличением концентрации соли. .

7. Установлено снижение удельной электропроводности в изученных концентрированных водно-органических, растворах хлорида натрия с ростом содержания органической добавки. Величина удельной электропроводности изменяется обратно пропорционально вязкости смеси.

8. Предложено трехпараметровое корреляционное уравнение, описывающее зависимость скорости электрохимической реакции растворения никеля от физико-химических свойств водно-органического раствора электролита. Установлено, что увеличение плотности тока может быть достигнуто при использовании растворов с большими значениями удельной электропроводности, параметров полярности и поляризуемости. Количественное описание эффектов среды на параметры электрохимического растворения титана и никеля с учетом специфических и неспецифических взаимодействий в неводных растворах перхлората лития показало преимущественную роль неспецифической сольватации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.И., Энгельгардт Г. Р., Петренко В. И., Петров Ю. Н. Электродные процессы и процессы переноса при электрохимической размерной обработке металлов. Кишинев: «Штиинца», 1983. 207 с.
  2. А.Д., Козак Е. Высокоскоростное электрохимическое формообразование. М.: Наука, 1990. 272 с.
  3. Е.М., Волков В. И., Крестов Г. А. Роль поверхностных пленок в процессах высокоскоростного анодного растворения металлов и сплавов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. Т.26, № 10. С. 1193−1200.
  4. А.Д., Камкин А. Н. Развитие теории анодной активации пассивных металлов (обзор).// Электрохимия. 1978. Т.14, № 7. С. 979−992.
  5. .Н., Кащеев В. Д. Механизм анодной активации железа. // Докл. АН СССР. 1963. Т.151, № 4. С. 883−885.
  6. Г. М., Колотыркин Я. М. Исследование влияния фазовой окисной пленки на электрохимическое поведение железа и стали в нейтральном растворе. // Защита металлов. 1965. Т.1, № 1. С. 1−9.
  7. В.Д., Кабанов Б. Н., Лейкис Д. И. Анодная активация железа. // Докл. АН СССР. 1962. Т.147, № 2. С. 143−145.
  8. Я.М., Фрейман Л. И. К вопросу активации железа ионами галоидов. // Докл. АН СССР. 1965. Т.162, № 2. С. 376−379.
  9. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975. 416 с.
  10. Landolt D. Throwing Power Measurements during High Rate Nickel Dissolution under Active and Transpassive Conditions. // J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119, N6. P. 708−712.
  11. О.A., Дикусар А. И., Петренко В. И. Исследование анодного растворения никеля в растворах хлористого натрия с помощью вращающегося дискового электрода. В кн.: Электрохимическая размерная обработка металлов. Кишинев: Штиинца. 1974. С. 30−36.
  12. Datta М., Landolt D. On the Role of Mass Transport in High Rate Dissolution of Iron and Nickel in ECM Electrolytes. I. Chloride Solutions. // Electrochim. Acta. 1980. V.25,№ 11. P. 1255−1262.
  13. А.Д., Кабанов Б. Н., Кащеев В. Д., Мирзоев P.A., Ненашев В. А. Анодное растворение никеля в перемешиваемых растворах хлоридов применительно к размерной электрохимической обработке. // Физика и химия обработки материалов. 1972. № 4. С. 139−142.
  14. А.Д., Кащеев В. Д. Анодное поведение металлов при электрохимической размерной обработке. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т.9. М.: ВИНИТИ, 1974. С. 154−186.
  15. А.Д., Кащеев В. Д., Кабанов Б. Н. Закономерности анодного растворения металлов при высоких плотностях тока. I. // Электрохимия. 1969. Т.5, № 2. С. 221−225.
  16. А.Д., Энгельгардт Г. Р., Малофеева А. П., Крылов B.C. Скорость катодного выделения и анодного растворения металлов при больших градиентах концентрации в диффузионном слое. // Электрохимия. 1979. Т. 15, № 7. С. 1029−1034.
  17. А.Д., Кащеев В. Д., Мирзоев P.A. Анодное растворение сплавов на основе железа и никеля в процессе электрохимической обработки в растворах хлористого натрия. // Физика и химия обработки материалов. 1973. № 6. С. 32−36.
  18. А.Д., Кабанов Б. Н. Роль pH электролита при электрохимической размерной обработке. // Электронная обработка материалов. 1974. № 2. С. 10−15.
  19. В.А., Оше А.И., Кабанов Б. Н. Влияние pH раствора на пассивацию никеля. // Электрохимия. 1969. Т.5, № 8. С. 958−960.
  20. Д.С., Скалозубов М. Ф. Об анодном поведении никеля в растворах щелочи. // Электрохимия. 1968. Т.4, № 7. С. 793−797.
  21. Оше А.И., Ловачев В. А. Определение замедленной стадии процесса окисления пассивного никеля с помощью хроноамперометрии. // Электрохимия. 1969. Т.5, № 11. С. 1386−1389.
  22. Оше А.И., Ловачев В. А. Исследование анодного окисления никеля в области потенциалов, предшествующей «основной» пассивации никеля. // Электрохимия. 1970. Т.6,№ 9. С. 1419−1425.
  23. Оше А.И., Оше Е. К., Розенфельд И. Л. Разупорядоченность поверхностных окислов на никеле и его пассивация. // Электрохимия. 1971. Т.7, № 10. С. 1419−1422.
  24. Г. Н., Гочалиева Е. П., Новаковский В. М. Количество кислорода на поверхности никеля при потенциалах начала пассивации. // Электрохимия. 1968. Т.4, № 3. С. 366−369.
  25. C.B., Кондратьев В. П. Электролиз в водных растворах при высоких температурах. II. Химическая поляризация. Кинетика электроосаждения и анодного растворения никеля. // Ж. физ. химии. 1964. Т.38, № 6. С. 1557−1563.
  26. А.Т., Жамагорцян М. А., Уваров Л. А., Явич A.A. Влияние температуры на электрохимическое поведение никеля в растворах хлоридов. // Электрохимия. 1970. Т.6, № 6. С. 755−761.
  27. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука. 1967.
  28. А.И., Энгельгардт Г. Р., Молин А. Н. Термокинетические явления при высокоскоростных электродных процессах. Кишинев: Штиинца. 1989. 142с.
  29. B.C., Паршин А. Г., Колотыркин Я. М. Влияние температуры и теплоотдачи от вращающегося диска на скорость катодного восстановления кислорода. // Электрохимия. 1982. Т.18, №.2. С. 176−184.
  30. В.Н. Диффузионный поток на вращающийся электрод в существенно неизотермических условиях. // Электрохимия. 1990. Т.26, № 8. С. 971−975.
  31. Datta М., Landolt D. On the Role of Mass Transport in High Rate Dissolution of Iron and Nickel in ECM Electrolytes. II. Chlorate and Nitrate Solutions. // Electrochim. Acta. 1980. V.25, № 11. P. 1263−1271.
  32. В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. Итоги науки. Сер. Электрохимия. Т.6. М.: ВИНИТИ, 1971. С. 65−164.
  33. Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов. Киев: Наук, думка. 1989. 464 с.
  34. Г. М., Лазоренко-Маневич P.M. Роль компонентов раствора в процессах активного растворения металлов. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. Т.16. М.: ВИНИТИ, 1990. С. 3−54.
  35. Я.М. Влияние анионов на анодное поведение металлов. // Успехи химии. 1962. Т.31, № 3. С. 322−335.
  36. Г. М. Механизм активного растворения металлов группы железа. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. Т.6. М.: ВИНИТИ, 1978. С. 136−179.
  37. P.M., Ильина Л. К., Львов А. Л., Тюрина Л. В. Исследование кинетики анодного растворения никеля в кислых фосфатных растворах. // Электрохимия. 1983. Т. 19, №. С. 957−960.
  38. .Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966. 222с.
  39. А.Н., Багоцкий B.C., Иофа Э. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 405 с.
  40. Я.М. Современное состояние теории электрохимической коррозии. // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1971. Т.16, № 6. С. 627−633.
  41. Ю.Я., Грищенко В. Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов. Киев: Наук, думка. 1985. 240 с.
  42. Т.Р. Особенности коррозионных процессов в органических средах. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. Т.9. М.: ВИНИТИ, 1982. С. 3−87.
  43. Я.М., Коссый Г. Г. Влияние воды на анодное поведение хрома в метанольных растворах хлористого водорода. // Защита металлов. 1965. Т.1, № 3. С. 272−276.
  44. .П., Петров Ю. Н., Нистрян А. З., Маслов A.B. Электрохимическая обработка изделий из титановых сплавов. / Под ред. А. Г. Атанасянца. Кишинев: Штиинца. 1988. 198 с.
  45. B.C. Основы электрохимии. М.: Химия. 1988. 213 с.
  46. Электрохимия органических соединений. / Под ред. А. П. Томилова, Л. Г. Феоктистова. М.: Мир. 1976. С. 69.
  47. Я.М. Электрохимические аспекты коррозии металлов. // Защита металлов. 1975. Т.11, № 6. С. 675−682.
  48. В.В., Григорьев В. П., Свирская С. Н., Маханько А. И. Растворение и наводораживание катодно-поляризованного железа в чистых и ингиби-рованных водно-метанольных растворах H2SO4. // Журн. прикл. химии. 1980. Т.53, № 6. С. 1303−1306.
  49. Л.М., Цинман А. И. Коррозия сталей в трибутилфосфате в присутствии воды и этилмеркаптана. // Защита металлов. 1979. Т. 15, № 2. С. 198 200.
  50. В.И., Цыганкова Л. Е., Филиппова Н. В. Анодное поведение стали Х18Н10Т в 1н водно-спиртовых растворах хлористого водорода. // Защита металлов. 1974. Т. 10, № 4. С. 427−431.
  51. Kelly R.G., Moran P.J. The Passivity of Metals in Organic Solutions. // Corr. Science. 1990. V.30, № 4/5. P. 495−509.
  52. В.П., Гершанова И. М., Иващенко O.A. Анодное растворение никеля в солянокислых электролитах на основе ацетона и тетрагидрофу-рана. // Электрохимия. 1988. Т.24, № 2. С. 240−243.
  53. Mikhailovsky Y.N., Popova V.M., Lukina N.V. New Approach to Electrochemical Mechanism of Metal Activation and Passivation by Oxygenous Oxidirers // Int. Congr. Met. Corros. Toronto. 1984. Proc. Vol.3. Ottawa. 1984. P. 404−415.
  54. Schwabe K., Hermann S., Oelssner W. Influence of Water on Anodic Dissolution and Passivation Metals. // Proc. 4th Int. Symp. Passivity. Warrenton. 1977. Princenton, N.J. 1978. P. 413−435.
  55. Чан Гуэ Минь, Сафонов В. А. Влияние соотношения воды и диметилфор-мамида в сернокислых растворах на пассивацию железа, никеля и хрома. // Защита металлов. 1993. Т.29, № 3. С. 324−330.
  56. Г. Н., Экилик В. В., Григорьев В. П. Анодное поведение никеля в перхлоратных системах на основе водно-органических и органических растворителей. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1979. Т.22, № 6. С. 702−705.
  57. Е.Н., Экилик B.B. Пассивация ковара, железа, никеля и кобальта в водном и водно-диметилсульфоксидном растворах. // Защита металлов. 1994. Т.30, № 5. С. 483−485.
  58. Дж.А. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителях. // Успехи химии. 1963. Т.32, № 10. С. 12 701 298.
  59. Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1990. 240 с.
  60. А.В., Лилин С. А., Румянцев Е. М. Влияние состава водно-спиртовых хлоридсодержащих растворов на параметры высокоскоростного анодного растворения циркония и никеля. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. Т. ЗЗ, № 9. С. 81−84.
  61. P.P., Кузнецов A.M. Кинетика гетерогенных химических реакций в растворах. Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. Т.5. М.: ВИНИТИ, 1978. С. 5.
  62. К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир. 1991. 763 с.
  63. А.С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия. 1979. 520 с.
  64. Gutmann V. Empirical Parameters for Donor and Acceptor Properties of Solvents. // Electrochim. Acta. 1976. V.21, № 9. P. 661−670.
  65. Gutmann V. Ion Pairing and Other Sphere Effect. // Chimia. 1977. V.31, № 1. P. 1−7.
  66. Maria P.-C., Gal J.-F. A Lewis Basility Scale for Nonprotogenic Solvents: Enthalpies of Complex Formation with Boron Trifluoride in Dichloromethane. //J. Phys. Chem. 1985. V.89, № 7^ P. 1296−1304.
  67. Drago R.S., Wayland B.B. A Double-Scale Equation for Correlating Enthalpies of Lewis Acid-Base Interactions. // J. Am. Chem. Soc. 1965. V.87, № 16. P. 3571−3577.
  68. Drago R.S. A Modern Approach to Acid-Base Chemistry. // J. Chem. Educ. 1974. V.51, № 5. P. 300−307.
  69. Eliel E.L., Hofer O. Conformational Analysis. XXVII. Solvent Effects in Conformational Equilibria of Heterosubstituted 1,3-Dioxanes. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V.95, № 24. P. 8041−8045.
  70. Leo A. The Octanol-Water Partition Coefficient of Aromatic Solutions: the Effect of Electronic Interactions, Alkyl Chains, Hydrogen Bonds and orthoSubstitution. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1983. № 6. P. 825−839.
  71. Grunwald E., Winstein S. The Correlation of Solvolysis Rate. // J. Am. Chem. Soc. 1948. V.70, № 2. P. 846−854.
  72. Winstein S., Grunwald E., Jones H.W. The Correlation of Solvolysis Rate and the Classification of Solvolysis Reactions into Mechanistic Categories. // J. Am. Chem. Soc. 1951. V.73, № 6. p. 2700−2707.
  73. Winstein S., Fainberg A.H., Grunwald E. Correlation of Solvolysis Rates. VIII. Benzhydryl Chloride and Bromide. Comparison of mY and Swain’s Correlations. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79, № 15. P. 4146−4155.
  74. Swain C.G., Dittmer D.C., Kaiser L.E. Correlation of Rates of Solvolysis with a Special Two-Parameter Equation. // J. Am. Chem. Soc. 1955. V.77, № 14. P. 3737−3741.
  75. Drougard Y., Decroocq D. L’influence du Solvant sur la Reaction Chimique. II. Etude et Correlation des Effects Physiques dy Milieu. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1969. № 9. P. 2972−2983.
  76. Brooker L.J.S., Keyes G.H., Heseltine D.W. Color and Constitution. XI. Anhydronium Bases of p-Hydroxystyryl Dyes as Solvent Polarity Indicators. // J. Am. Chem. Soc. 1951. V.73, № 11. P. 5350−5356.
  77. Kosower E.M. The Effect of Solvent on Spectra. I. A New Empirical Measure of Solvent Polarity: Z-Values. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V.80, № 13. P. 32 533 267.
  78. Kosower E.M. An Introduction to Physical Organic Chemistry. Wiley, New York. 1968. P. 293.
  79. Kamlet M.J., Taft R.W. The Solvatochromic Comparison Method. 1. The ?-Scale of Solvent Hydrogen-Bond Acceptor (HBA) Basicities. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98, № 2. P. 377−383.
  80. Taft R.W., Kamlet MJ. The Solvatochromic Comparison Method. 2. The a-Scale of Solvent Hydrogen-Bond Donor (HBD) Acidities. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98, № 10. P. 2886−2894.
  81. Kamlet M.J., Abboud J.-L.M., Taft R.W. The Solvatochromic Comparison Method. 6. The 7t*-Scale of Solvent Polarities. // J. Am. Chem. Soc. 1977. V.98, № 18. P. 6027−6038.
  82. Taft R.W., Abboud J.-L.M., Kamlet M.J., Abraham M.H. Linear Solvation Energy Relations. // J. Sol. Chem. 1985. V.14, № 3. P. 153−186.
  83. Mayer U., Gutmann V., Gerger W. NMR-Spectroscopic Studies on Solvent Electrophilic Properties, Part II: Binary Aqueous-Non Aqueous Solvent Systems. // Monatsh. Chem. 1977. V.108, № 2. P. 489−498.
  84. Krygowski T.M., Wrona P.K., Zielkowska U., Reichardt C. Empirical Parameters of Lewis Acidity and Basility for Aqueous Binary Solvent Mixtures. // Tetrahedron. 1985. V.41, № 20. P. 4519−4527.
  85. Griffiths T.R., Pugh D.C. Solvent Polarity Studies. Part I. New Z Values and Relationships with Other Solvent Polarity Scales. // J. Solution Chem. 1979. V.8, № 3. P. 247−258.
  86. Marcus Y. Ion Solvation. N.Y.: Wiley, 1985. P. 188.
  87. Vijlder M. Alternative Experimental Determination of Empirical Solvent Parameters in Highly Aqueous Water-Alcohol Systems. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1982 V.91, № 11. P. 947−948.
  88. Kosower E.M. The Effect of Solvent on Spectra. I. A New Empirical Measure of Solvent Polarity: Z-Values. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V.80, № 5. P. 32 533 260.
  89. Balakrishnan S., Easteal A.J. Empirical Polarity Parameters of Some Binary Solvent Mixtures. // Aust. J. Chem. 1981. V.34, № 5. P. 933−943.
  90. Balakrishnan S., Easteal A.J. Intermolecular Interactions in Water Acetonitrile Mixtures: Evidence from the Composition Variation of Solvent Polarity Parameters. // Aust. J. Chem. 1981. V.34, № 5. P. 943−949.
  91. Langhals H. Polarity of Liquid Mixtures with Components of Limited Miscibility. // Tetrahedron Letters. 1986. V.27, № 3. P. 339−342.
  92. Langhals H. Polaritat von Flussigkeitsgemischen mit Begrenzt Mischbaren Komponenten. //Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1987 Bd.286, № 1. P. 91−96.
  93. Bosch E., Roses M. Relationships Between ET Polarity and Composition in Binary Solvent Mixtures. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V.88, № 24. P. 3541−3546.
  94. И.А., Коппель Ю. Б. Ет параметры водных растворов некоторых сильных электролитов. // Реакц. способн. орг. соед. 1984. Т.21, № 1. С. 106−129.
  95. Langhals Н. The Polarity of Solutions of Electrolytes. // Tetrahedron. 1987. V.43, № 8. P. 1771−1774.
  96. И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей. //Реакц. способн. орг. соед. 1974. T. l 1, № 1. С. 121−138.
  97. Rezende М.С., Zucco С., Zanette D. Polarity and Salt Effects. A General Empirical Relationship. //Tetrahedron. 1985. V.41, № 1. P. 87−92.
  98. Ю.Я., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. JL: Химия, 1973. 376 с.
  99. Л.П., Колкер A.M. Кондуктометрия растворов электролитов. // Успехи химии. 1992. Т.61, № 9. С. 1748−1775.
  100. Wishaw B.F., Stokes R.H. The Diffusion Coefficient and Conductance of Some Concentrated Electrolyte Solutions at 25 °C. // J. Am. Chem. Soc. 1954. V.76, № 8. P. 2065−2071.
  101. .А. Кондуктометрия. Новосибирск: Наука, 1964. 280 с.
  102. Ю.А., Эйчис В. Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.
  103. М.И. Гидратация и физико-химические свойства растворов электролитов. Алма-Ата: Наука, 1978. 244 с.
  104. Casteel J.F., Amis E.S. Specific Conductance of Concentrated Solutions of Magnesium Salts in Water Ethanol System. // J. Chem. Ing. Data. 1972. V.17, № 1. P. 55−57.
  105. H.A. Электрохимия растворов. M.: Химия, 1976. 488 с.
  106. М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970. 256 с.
  107. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.
  108. В.М., Иванов А. А. О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода-электролит. // Ж. неорг. химии. 1979. Т.24, № 10. С. 2752−2759.
  109. И.Н., Кадык И. С. Удельная электропроводность бинарных и тройных систем, содержащих хлориды и сульфаты натрия и магния. // Ж. общ. химии. 1939. Т.9, № 17. С. 1611−1618.
  110. И.Н., Никольский В. А., Сергеев C.B. Свойства электролитов химических источников тока. JL: Энергия, 1975. 78 с.
  111. Пак Чжон Су, Максимова И. Н. Некоторые закономерности в изменении плотности, вязкости и электропроводности растворов солей щелочных металлов. //Ж. физ. химии. 1985. Т.59, № 5. С. 1265−1269.
  112. Н.В., Максимова И. Н. Вязкость, плотность и электропроводность растворов сульфата никеля при повышенных температурах. // Ж. прикл. химии. 1971. Т.44, № 9. С. 1986−1994.
  113. К.П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Д.: Химия, 1976. 328 с.
  114. Claes P., Loix G.Y., Glibert J. Maximum de Conductivite des Solutions Aqueuses d’Electrolytes. // Electrochim. Acta. 1983. V.28, № 4. P. 421−428.
  115. A.K., Можаев А. П., Наумов C.B., Головчанский A.B. Криок-ристаллизация водно-солевых систем и особенности строения высококонцентрированных растворов. // Ж. структ. химии. 1983. Т.24, № 2. С.48−53.
  116. A.A. Структура, электропроводность и другие физико-химические свойства концентрированных растворов водно-электролитных систем. Дис. докт. хим. наук. Москва. 1991. 369 с.
  117. Ю.А., Дубина С. И., Кусый Ю. И. Влияние природы растворителя и температуры на электропроводность неводных растворов перхлората лития. // Киев, политехи, ин-т. Киев. 1986. 9 с. Деп. в УкрНИИН-ТИ. 14.03.86. № 799.
  118. А.Н. Влияние температуры на положение максимума удельной электропроводности систем электролит-неэлектролит. // Ж. физ. химии. 1985. Т.59, № 8. С. 2048.
  119. В.М., Иванов А. А. Электропроводность концентрированных растворов сульфатов щелочных металлов при температурах до 75°С. // Ж. неорг. химии. 1974. Т.19, № 11. С. 2978−2983.
  120. Справочник по электрохимии. / Под ред. A.M. Сухотина. Л.: Химия, 1981.488 с.
  121. Н.В. Новые химические источники тока. М.: Энергия, 1978. 184 с.
  122. С.И., Поваров Ю. М. Химические источники тока с электролитами на основе органических растворителей. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т.9. М.: ВИНИТИ, 1974. С. 46−153.
  123. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир. 1976. 596 с.
  124. И.А., Тихонов Г. С., Гофман Э. Р., Бокор М. И. Влияние добавок пропанола на электропроводность растворов. // Изв. Томск, политехи. ин-та. 1976. № 276. С. 66−69.
  125. Islam M.R., Ahmad I., Ansari A.A. Applicability of Fuoss’s Conductance Equation to Dilute Electrolytic Solutions in Aqueous, Nonaqueous and Aquo-Organic Mixtures. // J. Electrochem. Soc. 1989 V.136, № 5. P. 1303−1308.
  126. Bamane B.D., Datar D.S. Conductivity of Strong Electrolytes in Aqueous Organic Solvents. //J. Indian Chem. Soc. 1979 V.56, № 1. P. 41−47.
  127. Dash U.N., Das B.B., Biswal U.K., Panda T. Thermodynamic Dissociation Constants of 1:1 Electrolytes in Water + Glycerol Mixtures from Conductance Studies. // J. Electrochem. Soc. India. 1988 V.37, № 3. P. 285−286.
  128. Ribar Т., Papo A. Provodljivost iona u mjesovitom rastvaracu dimetilsulfokcid-voda. // Glas. hem. i tehnol. Bi H. 1991 № 36−37. P. 55−59.
  129. Petrella G., Castagnolo M., Sacco A., Petrella M. Solute-Solvent Interactions in Water-Acetonitrile Mixtures at 25 °C. // J. Solut. Chem. 1980 V.9, № 5. P. 331−339.
  130. Bahadur Lai. Studies on Conductance Behaviour of Symmetrical Electrolytes in Mixed Solvents. // Trans. SAEST. 1979 V.14, № 2. P. 33−34.
  131. Petrella G., Petrella M. Walden Product, Ion-Solvent Interactions and Solvent Structure in Water-Rich Mixtures. Ionic Conductance in Water-Sulfolane, Water-Acetonitrile and Water-Dimethylsulfoxide. // Electrochim. Acta. 1982 V.27,№ 12. P. 1733−1739.
  132. Kozlowski Z., Bald A., Szejdis A., Gregorowicz J. Electric Conductivity of NaCl, KC1 and CsCl Solutions in Mixtures of Water with N, N-Dimethylformamide at 298,15 K. // Pol. J. Chem. 1989 V.63, № 4−12. P. 547 556.
  133. Э.С., Скрипниченко P.M., Кржановский A.B. Система NaCl-СзН5(0Н)з-Н20. Сообщение I. Свойства насыщенных растворов. // В сб. «Химия и хим. технология.» Вып. 14. Алма-Ата. 1973. С. 161−166.
  134. И.В., Чувылкин Н. Д., Козьмин А. С., Зефиров Н. С. Корреляционные методы анализа и прогноза реакционной способности соединений в процессах нуклеофильного замещения. // Изв. АН. Сер. Химия. 1995, № 5. С. 804−826.
  135. Hammett L.P. The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1937 V.59, № 1. P. 96 103.
  136. В.А. Основы количественной теории органических реакций. Д.: Химия, 1977. 360 с.
  137. Mayer U. Eine Semiempirische. Gleichung zur Beschreibung des Losungsmitteleinflusses auf Statik und Kinetik Chemischer Reaktionen. Teil I. Grundlagen. // Monatsh. Chem. 1978. V.109, № 2. P. 421−433.
  138. Krygowski T.M., Fawcett W.R. Complementary Lewis Acid-Base Description of Solvent Effects. I. Ion-Ion and Ion-Dipole Interactions. // J. Am. Chem. Soc. 1975. V.97, № 8. P. 2143−2148.
  139. Taft R.W., Pienta N.J., Kamlet M.J., Arnett E.M. Linear Solvation Energy Relationships. 7. Correlation between the Solvent-Donicity and Acceptor-Number Scale and the Solvatocromic Parameters %*, a, and ?. I I J. Org. Chem. 1981. V.46, № 4. P. 661−667.
  140. A.H. Потенциалы нулевого заряда. M.: Наука, 1979. 260 с.
  141. И.А., Калюжная A.M. Сопоставление разности потенциалов нулевых зарядов жидкого галлия и ртути в воде и ацетонитриле. // Электрохимия. 1976. Т. 12, № 7. С. 1043−1048.
  142. И.А., Чан Нгок Хай, Бойцев В.Г., Казаринов В. Е. Влияние природы растворителя на адсорбцию анионов галогенидов на различных металлах. // Электрохимия. 1988. Т.24, № 3. С. 273−278.
  143. .Б., Иванова Р. В. Строение двойного электрического слоя в неводных растворителях. // Успехи химии. 1979. Т.48, № 10. С. 1747−1772.
  144. В.В., Григорьев В. П. Природа растворителя и защитное действие ингибитора коррозии. // Изд-во Ростовского университета, 1984. 192 с.
  145. Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. //Защитаметаллов. 1994. Т.30, № 4. С. 341−351.
  146. Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979.224 с.
  147. Л.И. К теории замедленного разряда. // Журн. физ. химии. 1957. Т.31, № 11. С. 2403−2413.
  148. Н.П., Агладзе Т. Р., Раскин Г. С. Анодное растворение никеля в электролитах на основе диметилсульфоксида и его смесей с водой. // Защита металлов. 1977. Т. 13, № 6. С. 674−678.
  149. В.В., Григорьев В. П., Боженко Л. Г., Шпанько С. П. Влияние координирующей способности растворителя на электроосаждение некоторых металлов. // В кн.: Ингибирование и пассивирование металлов. Изд-во Ростовского университета, 1976. С. 157−163.
  150. В.В., Григорьев В. П., Боженко Л. Г. Применение принципа линейности свободных энергий (ЛСЭ) для количественной оценки влияния растворителя на кинетику электроосаждения некоторых металлов. // Электрохимия. 1980. Т.16, № 4. С. 495−501.
  151. В.П., Экилик В. В. Применение уравнения Гаммета к изучению ингибиторов коррозии. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1968. Т.11, № 8. С. 891−895.
  152. Ю.И., Кербелева И. Я., Брусникина В. М., Розенфельд И. Л. О прогнозировании ингибирующих свойств о-арилкарбоксилатов при локальном растворении железа. // Электрохимия. 1979. Т.15, № 11. С. 17 031 706.
  153. Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. II. И Защита металлов. 1995. Т.31, № 3. С. 229−238.
  154. Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. III. // Защита металлов. 1997. Т. ЗЗ, № 2. С. 117−127.
  155. В.П., Экилик В. В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. // Изд-во Ростовского университета, 1978. 184 с.
  156. В.В., Коган В. А., Кучеренко С. С., Бурлов A.C. Влияние природы растворителя и строения хелата на электроосаждение меди. // В кн.: Ингибирование и пассивирование металлов. Изд-во Ростовского университета, 1976. С. 186−192.
  157. В.П., Экилик Г. Н., Экилик В. В. Влияние физико-химических свойств растворителей на анодное поведение никеля в растворах LiC104. // Защита металлов. 1979. Т.15, № 6. С. 667−672.
  158. В.В., Экилик Г. Н., Григорьев В. П. Влияние температуры и кислотности среды на анодное поведение никеля в водных и диметилформа-мидных растворах LiC104.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982. Т.25, № 8. С. 965−968.
  159. В.П., Нечаева О. Н., Попова A.A. Исследование влияния природы спиртового растворителя на формирование оксидных пленок на V, Nb, Та. // Электрохимия. 1992. Т.28, № 11. С. 1644−1650.
  160. О.Н., Григорьев В. П., Попова A.A. Изучение кинетики формирования анодных пленок на титане в перхлоратных спиртовых средах. // Защита металлов. 1992. Т.28, № 4. С. 553−558.
  161. В.П., Нечаева О. Н., Горелик В. Э. Формирование анодных пленок на титане в водных и органических перхлоратных средах. // Электрохимия. 1992. Т.28, № 2. С. 165−172.
  162. В.П., Нечаева О. Н., Горелик В. Э. Формирование анодных пленок на тантале в системе LiC104 апротонный растворитель. // Защита металлов. Т.28, № 5. С. 730−734.
  163. Ю.В., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. 344 с.
  164. C.B., Измайлов A.B. Катодная поляризация при осаждении меди из растворов пирофосфата. // Ж. физ. химии. 1952. Т.26, № 3. С. 399 420.
  165. C.B. Влияние температуры на электролиз как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов. // Труды IV совещания по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 61.
  166. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / Под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, 1997. С. 46−90.
  167. .В. Рефрактометрические методы химии. JL: Химия, 1974. 400 с.
  168. Э., Ренц Б. Методы корреляционного и регрессионного анализа. М.: Финансы и статистика, 1983. 302 с.
  169. П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1969. 570 с.
  170. А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Туж Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Иностр. лит-ра, 1958.518 с.
  171. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с.
  172. К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1976. 856 с.
  173. B.C., Давыдов А. Д., Малиенко В. Н. К теории ионного переноса в растворах с тремя сортами ионов. // Электрохимия. 1972. Т.8, № 10. С. 1461−1464.
  174. И., Дворжак И., Богачков A.B. Электрохимия. М.: Мир, 1977. 472 с.
  175. В.Н., Ефремова JI.C., Волкова Т. В. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержащие системы. Иваново, 1988.412 с.
  176. H.A., Шмуклер Л. Э., Лилин С. А. Физико-химические свойства водно-спиртовых растворов хлорида натрия. // Журн. прикл. химии. 1996. Т.69, № 6. С. 1031−1032.
  177. А.Д. Высокоскоростное катодное и анодное электрохимическое формообразование. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т.29. М.: ВИНИТИ, 1989. С. 38−93.
  178. Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. 304 с.
  179. H.B. Электровосстановление анионов. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. Т. 14. М.: ВИНИТИ, 1979. С. 5−56.
  180. В.А. Структурно-термодинамический анализ энтальпийных и энтропийных характеристик сольватации ионов в индивидуальных и бинарных растворителях. Автореф. дис—докт. хим. наук: 02.00.04. Иваново. 1992. 43 с.
  181. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 552 с.
  182. Я.М., Городецкий В. В., Букин А. П., Лосев В. В. Влияние ионов I" на процесс ионизации висмута. // Докл. АН СССР. Сер. химия.1975. Т.225, № 4. С. 858−861.
  183. Н.А., Львова Л. А., Давыдов А. Д. Электрохимическое поведение никеля в водно-этанольных растворах щелочи. // Тез. докл. I Всес. конф. «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1986. С. 468.
  184. Crousier J.P., Crousier J., Dubisc M., Bonora P.L. Behavior of Nickel in Methanol Water Sulfuric Acid Solutions. // Mater. Chem. and Phys. 1986. V.14, № 6. P. 501--512.
  185. И.А., Иофа З. А. Исследование кинетики анодного окисления титана в растворах электролитов. // Электрохимия. 1979. Т. 15, № 4. С. 555−558.
  186. Д., Койл Д. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1978. 446 с.
  187. А.Г., Красухин В. И., Крестов Г. А. Динамика растворения красителя метанилового желтого в воде и ее смесях с этиловым спиртом // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1977. Т.20, № 6. С. 857−861.
  188. М.В. Мольные объемы и структурные модели водно-спиртовых растворов. // Термодинамические свойства растворов: Межвуз. сб. науч. трудов. Иваново. 1979. С. 63−67.
  189. А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и металлооргани-ческой химии. М.: Мир, 1991. 376 с.
  190. Ионная сольватация / Под. ред. Г. А. Крестова. М.: Наука, 1987. С. 100 198.
  191. В заключение выражаю искреннюю благодарность кандидату химических наук, старшему научному сотруднику БАГРОВСКОЙ НАДЕЖДЕ АЛЕКСЕЕВНЕ за оказанную помощь при выполнении диссертационной работы.
Заполнить форму текущей работой