Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Кинетика окисления металлического серебра и его сульфида в растворах комплексообразующих реагентов

Диссертация: Кинетика окисления металлического серебра и его сульфида в растворах комплексообразующих реагентов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основании термодинамических расчетов показана возможность растворения сульфида серебра и металлического серебра в растворах тиоцианата и тиомочевины в присутствии окислителей ионов железа (III) и кислорода, что подтверждено экспериментально. Предложены схемы механизмов реакции, в соответствии с которыми предельные скорости растворения серебра равна скорости растворения соответсвующих… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Обзор литературы
    • 2. 1. Физико-химическая характеристика сульфида серебра
    • 2. 2. Термодинамика окисления сульфида серебра в водных растворах ком-плексообразующих реагентов. 1 2.3. Кинетика гидрохимического окисления серебра в присутствии комплек-сообразующих реагентов
      • 2. 3. 1. Цианиды
      • 2. 3. 2. Тиосульфат натрия
      • 2. 3. 3. Роданиды
    • 2. 4. Окисление металлического серебра в водных растворах комплексообразователей
      • 2. 4. 1. Сульфат железа
      • 2. 4. 2. Роданид калия
      • 2. 4. 3. Тиосульфат
      • 2. 4. 4. Тиомочевина
    • 2. 5. Условия образования и физико-химическая характеристика смешанных комплексов
      • 2. 5. 1. Устойчивость смешанных комплексов в растворах
      • 2. 5. 2. Устойчивость соединений меди и серебра с серосодержащими лигандам
    • 2. 6. Анализ диаграмм состав-свойство
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Методика эксперимента
    • 3. 2. Установка вращающегося диска
      • 3. 2. 1. Порядок проведения опытов
    • 3. 3. Получение образцов твердой фазы
      • 3. 3. 1. Сульфид серебра
      • 3. 3. 2. Металлическое серебро
      • 3. 3. 3. Получение компактных образцов (дисков) Ag и Ag2S
      • 3. 3. 4. Анализ растворов и твердых фаз
    • 3. 3. Расчет скоростей растворения при различных режимах протекания процессов
    • 3. 4. Планирование эксперимента и анализ диаграмм состав-свойство
    • 3. 5. Обработка результатов
  • 4. Растворение сульфида серебра в растворах тиоцианата калия и тио-мочевины
    • 4. 1. Тиоцианат калия
    • 4. 2. Тиомочевина
  • 5. Кинетика окисление сульфида серебра в присутствии смешанных комплексов с тиоцианатом и тиомочевной
  • 6. Окисление серебра ионами железа (III) при образовании смешанных комплексов тиоцианата и тиомочевины
  • 7. Окисление серебра кислородом при образовании простых и смешанных комплексов
    • 7. 1. Растворение металлического серебра в присутствии кислорода и однородных комплексов
    • 71. 1. Тиоцианат
      • 7. 1. 2. Тиомочевина
      • 7. 1. 3. Тиосульфат
    • 7. 2. Окисление серебра при образовании смешанных комплексов
      • 7. 2. 1. Тиоцианат-тиомочевина
      • 7. 2. 2. Тиоцианат — тиосульфат
  • 8. Обсуждение результатов
    • 8. 1. Поведение сульфида серебра в однородных растворах тиоцианата калия и тиомочевины
    • 8. 2. Поведение сульфида серебра в смешанных растворах тиоцианата калия и тиомочевины
    • 8. 3. Поведение металлического серебра в смешанных растворах тиоцианата калия и тиомочевины (окислитель комплексов Fe3+)
    • 8. 4. Особенности поведения серебра в смешанных комплексах тиоцианат-тиомочевины и тиоцианат-тиосульфат в зависимости от природы окислителя

Кинетика окисления металлического серебра и его сульфида в растворах комплексообразующих реагентов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Рост промышленного использования благородных металлов способствует вовлечению в производство новых видов вторичного сырья, переработка которого традиционными методами не всегда отвечает требованиям охраны окружающей среды. Это стимулирует поиски новых способов извлечения металлов из твердых продуктов.

Классическая гидрометаллургия благородных металлов в основном базируется на процессе цианирования. При этом наличие лиганда (иона CN") приводит к образованию растворимых комплексов и снижению электрохимических потенциалов металлов и возможности окисления их кислородом воздуха. К числу недостатков цианистого процесса относятся низкая скорость растворения металлов и недостаточная селективность извлечения. Во многих случаях использование цианадов ограничено их высокой токсичностью.

Поэтому в настоящее время интенсивно проводятся исследования по созданию новых технологий с использованием нецианистых реагентов, таких как тиомочевина, тиосульфат, галогены и многие другие. Перспективными реагентами являются также тиоцианаты (роданиды). Установлено, что отдельно взятые тиомочевина и тиоцианат обладают рядом свойств, ограничивающих их применение. Это необходимость поддержания высоких концентраций, недостаточная устойчивость в присутствии окислителей, относительно невысокая скорость растворения. Представляло интерес изучить возможность использования двойных комплексов, состоящих из указанных ли-гандов, в едином комбинированном реагенте. Известно, что комплексные ионы, в состав которых входят разнородные лиганды нередко обладают более высокой прочностью, чем соответствующие однолигандные комплексы. Это дает основание предполагать что, исследование скоростей растворения серебра и его сульфида в присутствии разнородных лигандов позволит получить новые данные о характере этих процессов, а комбинация различных лигандов и окислителей — разработать новые реагенты с улучшенными технологическими свойствами.

Целью работы явилось исследование физико-химических основ растворения серебра и сульфида серебра в растворах, содержащих окислитель и различные сочетания разнородных лигандов, в присутствии которых возможно образование смешанных комплексов серебра и которые могут служить в качестве прототипов возможных технологических реагентов.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

• исследовать процессы растворения металлического серебра и его сульфида в растворах смешанных серосодержащих комплексах;

• выполнить термодинамические расчеты возможности растворения металлического серебра и сульфида в смесях тиоцианата, тиомочевины и тиосульфата в присутствии различных окислителей (кислорода и ионов железа (III));

• разработать вариант физико-химического анализа процессов компл ексообразования;

• изучить закономерности растворения твердых фаз в следующих системах:

1. Ag2S-Fe3±Tcy.

2. Ag2S-Fe3±Tu.

3. Ag2S-Fe3±Tcy-Tu.

4. Ag-Fe3±Tcy-Tu.

5. Ag-02-Tcy-Tu.

6. Ag-02-Tcy.

7. Ag-02-Tu.

8. Ag-02-Tcy-Ts.

9. Ag-02-Ts где Тсутиоцианат (KSCN), Tsтиосульфат (Na2S203), Tu — тиомочевина (N2H4CS).

Выбор объектов исследования продиктован тем, что и серебро и его сульфид являются основными ценными компонентами природного и вторичного сырья. Комплексообразующие агенты выбрана, исходя из того, что тиоцианаты, тиомочевина, тиосульфат, достаточно хорошо изучены как индивидуальные реагенты, но совершенно неизвестно, как ведут себя парные сочетания этих лигандов в процессах растворения серебра и его сульфида.

2. Обзор литературы.

Для химической технологии и гидрометаллургии серебра представляют интерес комплексы с неорганическими лигандами, поэтому в обзоре приведены работы по изучению поведения серебра и его труднорастворимых соединений в растворах, содержащих цианиды, тиосульфаты, тиомочевину. Наибольшее количество публикаций посвящено растворимости серебра и термодинамике комплексообразования с участием ионов Ag+, и лишь незначительная часть работ проведена с целью изучения кинетики окисления металлического серебра и сульфида серебра в растворах индивидуальных реагентов: тиоцианата, тиомочевины, тиосульфата. Однако, совершенно неизвестно, как ведут себя парные сочетания этих лигандов в процессах окисления серебра и его сульфида. В обзоре основное внимание уделено кинетике гидрохимического окисления сульфида серебра и металлического серебра в водных растворах комплексообразующих реагентов, а также современным представлениям о составе и устойчивости смешанных комплексов соединений серебра в водных растворах.

выводы.

1. В результате исследования кинетики растворения сульфида серебра и металлического серебра в растворах тиоцианататиомочевины, тиоцианата — тиосульфата подтверждено образование смешанных комплексов: [Ag (S203)2(NCS)]4 [Ag (N2H4CS)2(NCS)2]-,[Ag (N2H4CS)2(NCS)].

2. Взаимодействие сульфида серебра с кислыми растворами тиоцианата калия в присутствии окислителя железа (III) протекает во внутренней диффузионной области. Медленной стадией является молекулярная диффузия в порах пленки серы, на которую не оказывают влияние гидродинамические условия растворения.

3. Скорость окисления сульфида серебра сульфатом железа (III) в растворе тиомочевины пропорциональна числу оборотов диска в степени 0,4 лимитирована внешней диффузией продуктов реакции от поверхности твердой фазы в объем раствора.

4. Зависимости скорости растворения сульфида серебра от концентрации тиоцианата и тиомчевины в изомолярной серии имеют максимум при [Тсу]: [Ти]=1:2, в данной области концентраций диффузионные ограничения полностью снимаются и проявляется тормозящее действие химической реакции. При дальнейшем увеличении доли тиомочевины в смеси Тсу: Ти>1:2 скорость химической реакции повышается и процесс переходит из кинетического режима в диффузионный.

5. Растворение серебра в смеси тиоцианата и тиомочевины (окислитель — железо (III)) лимитировано транспортом продуктов в объем раствораопыты в присутствии только одного из лигандов (тиоцианата или тиомочевины) показывают, что механизм лимитирующей стадии при этом не изменяется, а увеличение скорости, объясняется образованием смешанного комплекса, более прочного чем однолигандные, связанного с этим роста константы равновесия реакции, и, следовательно, концентрации серебра у поверхности.

6. Окисление серебра кислородом в системе тиоцианаттиомочевина лимитируется гетерогенной химической реакцией как в присутствии индивидуальных реагентов, так и при образовании смешанных комплексов. Однако при отношении [Тсу]: [Tu]= 1:1 наблюдается заметное снижение экспериментальной энергии активации. Это свидетельствует об изменении химического состава активированного комплекса.

7. Окисление серебра кислородом в системе тиоцианат — тиосульфат лимитируется отводом продуктов от реакционной поверхности, причем реализуется смешанный режим, когда сравнимы скорости реакции образования продуктов и их диффузии в объем раствора.

8. При растворении серебра в кинетическом режиме (окислительжелезо (III)) добавление тиоцианата к тиомочевине и наоборот не влияет на механизм процесса, наблюдаемый при использованиит индивидуальных комплексантов. Но при этом уменьшается энергия активации процесса вследствие образования иного, чем при реакции с чистым тиоцианатом активированного комплекса.

9. В диффузионном режиме при растворении серебра в смесях тиоцианата и тиомочевины (окислитель кислород) снимаются диффузионные ограничения, и процесс переходит в кинетическую область, что и приводит к росту величины энергии активации.

10.В смешанном режиме при растворении серебра в смесях тиоцианата и тиосульфата (окислитель — кислород) наблюдается переход процесса из кинетического режима, характерного для чистого тиоцианата, в диффузионный, определяющий растворение серебра в чистом тиосульфате (наименьшая величина энергии активации).

11 .Обнаруженные кинетические закономерности процессов позволяют рекомендовать предложенные комплексные реагенты для разработки способов извлечения серебра из бедного и вторичного сырья, а также для физико-химического исследования процессов комплексообразования, поскольку позволяют судить об относительном содержании лигандов, входящих в состав смешанных комплексов.

9.

Заключение

.

Настоящая работа является продолжением систематических исследований, посвященных изучению механизма и кинетики процессов растворения труднорастворимых соединений ряда переходных металлов, а также разработке новых нетрадиционных методов переработки бедных руд и вторичного сырья. В работе впервые исследованы следующие процессы:

1. Растворение сульфида серебра в водных растворах тиоцианата калия и тиомочевины;

2. Растворение сульфида серебра в присутствии смешанных комплексов тиоцианата и тиомочевны;

3. Окисление серебра ионами железа (III) при образовании смешанных комплексов тиоцианата и тиомочевины;

4. Окисление серебра кислородом при образовании смешанных комплексов.

Особое внимание уделено поведению сульфида серебра и металлического серебра в смешанных растворах тиоцианата-тиомочевины, тиоцианата-тиосульфата. Уточнены составы смешанных комплексов серебра для тиоцинатно-тиомочевинной смеси — [AgTcy (Tu)2] тиоцианатно-тиосульфатной — [AgTcyTs].

На основании термодинамических расчетов показана возможность растворения сульфида серебра и металлического серебра в растворах тиоцианата и тиомочевины в присутствии окислителей ионов железа (III) и кислорода, что подтверждено экспериментально. Предложены схемы механизмов реакции, в соответствии с которыми предельные скорости растворения серебра равна скорости растворения соответсвующих комплексов серебра, образующихся на поверхности при избытке окислителя.

Полученные в работе экспериментальные величины скоростей растворения, констант скоростей реакций, энергий активции, растворимостей t твердых фаз представляют интерес как для химии, так и для физикохимических технологических исследований серебра, поскольку позволяет t судить об относительном содержании лигандов, входящих в состав смешанных комплексов.

Конечным результатом работы явилось экспериментальное доказательство эффективности смешанных тиоцианатно-тиомочевиных и тиоцианатно-тиосульфатных комплексов как высокоселективных комплексообразующих реагентов для перевода серебра в раствор и разработке новых физико-химических методах исс^ования смешанных комплексов. Следует отметить, что данные смешанные комплексы — дешевые реагенты, а их нетоксичность позволяет обеспечить безопасные условия труда.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем / под ред. Пельше А.Д.-Л.:Госхимиздат, 1963, Т.3.-1276 е./
  2. И.В., Сухан В. В. Аналитическая химия серебра.//М: Наука. 1975 .264 с.
  3. В.Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по растворимости: в 3-х т.//Л: Наука. 1970. 1221 с.
  4. К.Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений.//М.: Изд. АН СССР.1959. 206 с.
  5. Я.Д. Фридман. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений и их устойчивость в растворах.// Фрунзе. Изд. «Илим».1966 г.
  6. К.Б. Яцимирский Константы нестойкости комплексных соединений //Журнал неорганической химии. 1971 г № 16, с. 858,.
  7. Ф.П. Редкие металлы. М., 1936 г.
  8. В.Д., Букетов Е. А., Кононенко Г.А.//Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1989, № 6, стр. 85.
  9. Н. Мембранные электроды. Л: Химия, 1989 г.-502 с Каковский И. А., Поташников Ю. М. Кинетика процессов растворения. М.: Металлургия, 1975 г., 224 с.
  10. А.И., Боецкая К. П., Григоров А. А., Иоффе Е. М., Шипулина Л. А. Опыт работы цеха роданистого натрия.// Кокс и химия. 1991 г. № 6. с. 3132. i
  11. Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.М.: Мир. 1965 г. 564 с.
  12. И.А. К теории гидрометаллургии благородных металлов.// Изв. АН СССР. Отд. Техн. наук, 1957 г. № 7. с 29−34
  13. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966 г. 411 с
  14. De Marco D., Bellomo A., De Robertis A. Formation and thermodynamic properties of Ag (I) complexes with S203 SCN2H4 and SCN" as ligands.// J.Inorg. Nucl.Chem. 1998. № 4. v.42
  15. Fleft D. S., Deny R. Chamecal is tudy of sulfate leaduny of selver sulphide.// J.Inorg. Nucl.Chem., 1994, № 7 p. 216−223.
  16. A.H., Вольдман Г. M., Беляевская JI. В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1975 г. с. 504.
  17. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.:Химия. 1974 г. с 408.
  18. Ciardelli F, Braca G, Carlini С. Kinetic study of oxidation of pyrite in aqueous suspension et al. j.Mol.Catal. 1992 vol.14, p.1−17
  19. E.A., Угорец М. З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов. Алма-Ата: Наука, 1975. 326 с.
  20. И.А., Набойченко С. С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Алма-Ата: Наука, 1986. С. 272.
  21. И.А., Поташников Ю. М. Кинетика процессов растворения. М.: Металлургия, 1975. 224с.
  22. И.А., Хмельницкая О. Д., Панченко А. Ф. Физические и химические основы переработки минерального сырья. М.: Наука, 1982. С. 148−155.
  23. Ю.М., Чурсанов Ю.В, Горцевич C.JI., Кинетика растворения сульфида серебра в присутствии разнородных лигандов ж. Физическая химия, 2000 г., том 74, № 9 с 1593—1596.
  24. Ю.В., Поташников Ю.М, Горцевич C. JI, Кинетика растворения серебра в присутствии разнородных лигандов //Всероссийская конференция «Химия твердого тела и функциональных материалов/ Тезисы доклада. Екатеринбург, 2000 г. с.310
  25. Я.Д. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений металлов и их устойчивость в растворах. Фрунзе: Ил им, 1966.311с.
  26. De Marco D., Bellomo A., De Robertis A. The role of copper (I) in the kiNetik of hydrogen reduction of sulfate solutions//l 1 J. Anorg. Nucl. Chem. 1990. V. 42. P.599
  27. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 502 с
  28. И.В., Сухан В. В. Аналитическая химия серебра. М.: Наука, 1975. 264 с.
  29. Э.А. авновесие и кинетика реакций в растворах // Журнал общей химии. 1993. Т. 43. № 9. С. 1873.
  30. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М: Мир, 1971. 502 с.
  31. В.Н., Адлер Ю. П., Горский В. Г. Математический анализ и планирование эксперимента при исследовании кинетики химических реакций. Ленининград, 1975. 63 с.
  32. М.С., Лурье М. В. Планирование эксперимента в технологических исследованиях. Киев: Техника, 1975.167 с.
  33. С.Л., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. — 319 с.
  34. Ю.П., Маркова Е. В., Грановский Ю. В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. -279 с.
  35. Forward F.A., Mackiw V.N.// «S. Metals.1995 г. p 457.»
  36. C.C., Худяков И. Ф., Смирнов В. И. //Изв. Вузов/ Цветная металургия, 1967 г, № 5 стр. 51.
  37. Roman R. J., Benner В. R.//Miner. Sci anol Eng, 1993 r.5 № 1, p 3
  38. Г. Проблемы современной металургии // Известия высшихiучебных заведений. Цветная металлургия 1997, № 6
  39. Oprea F.L., Nagy S.// Metallurgia CRSR, 1991, 23 № 2 р 90.
  40. Eadington P., Prosser A. P.Trans. Mininga// Metallurgu 1989, 78 p 74.
  41. Bis Was A. K., Mohan N.R. J. Appl. Chem. Biotechnol// Chem. Biotechnol. 1991r. 21 №lpl5.
  42. X.K., Куфальд T.P. Химия и химические технологии. Алма-Ата, МВССО Каз. СССР, 1981 г., стр. 189.
  43. И.А., Поташников Ю. М.// Изв. АН СССР, ОТН, «Металургия и топливо» 1962 г. № 3 стр. 41.
  44. И.А., Поташников Ю.М.//Изв. АН СССР, ОТН, «Металургия и топливо» 1962 г. № 5 стр. 81.
  45. И.А., Поташников ЮМ.,// Докл. АН СССР 1962 г. № 6 стр. 1311.
  46. Ю. В. Чурсанов. Растворение хлорида, роданида, металлического серебра в растворах комплексообразующих реагентов. Автореферат на соискание ученой степени к.х.н., г. Калинин, ротопринт, Кпи-1984 г.
  47. Домаскин Б. Б, Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М- Высшая школа, 1990 г, 416 с.
  48. И.А., Поташников Ю. М. Кинетика процессов растворения Ag2S в растворах цианидов. //Свердловск: Металлургия и топливо. 1962 г, с. 2574−2580.
  49. А.А., Горелик Г. Н. Установка исследования процесса растворения методом вращения диска // Ж.П.Х., 1974 г., т.37&bdquo- вып.1., с 65−67.
  50. И.С., Щека И. А., Реакцианная способность сульфидов.//Успехи химии, т.38, № 5, 1987 г.
  51. Bard A.J., Parsons R and Jordan J., eds., Standard Potentials in Aqueous Solution //Marcel Dekker, Inc., New York and Basel, 1995, 834 p.p.
  52. K. Burger, J. Ruff. Magyar kem folyoirat, 1994,70, 5, 226
  53. D. M. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 1992,36, 3, 389
  54. Я. Д. Фридман, Д. С a p б a e в. Химия комплексных соединений редких и сопутствующих элементов. Фрунзе, изд-во «Илим», 1970, стр. 301.
  55. D. М. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 38, 10, 1435 (1964).
  56. D. М. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 1990,34,2
  57. D. M. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 1994,.38, 12, 1741
  58. Wagman D.D., et al., Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties //Nat. Bur. Stand. Tech. Note 270−4, U.S. Government Printing Office, Washington, D.C., 1996D. M. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 38, 4,533 (1964).
  59. D. M. Czakis-Sulikowska. Roczn-Chem., 40, 7—8, 1123 (1986)68. 0. K. Burger, J. Ruff. Magyar kem folyoirat. 70, 9, 394 (1984).
  60. K. Burger, P i n t e r. J. Inorg. Chem., 29, 7, 1717 (1994).
  61. L. Newman, D. N. H u m e. J. Amer. Chem. Soc., 8, 8, 1795 (1991),
  62. Swinarski, E. Dni 1 eznn. Roczn. Chem., 40, 5, 737 (1986),
  63. La d sinska-Kylins ka. Roczn. Chem., 39, 7—8, 113.7 (1995).
  64. А. Я. Фридман, H. В. Дятлова, P. П. Ластовский.// ЖНХ (1979).
  65. A. M. Г о л у б. ЖНХ, 1, 2&15 (1986).
  66. Г. А. Боос, А. А. Попель. ЖНХ, 12, 8, 2086 (1987).
  67. И.Н., Кожухова М.А.О растворении золота и серебра в тиомочевине //ЖНХ, 1982, № 7, т.31, с.671−674.
  68. В.В., Шамис Л. А., Каковский И. А., Хмельницкая О. Д., Кинетика растворения золота, серебра и их сплавов в водных растворах тиомочевины. //Изв. АН СССР Металлы, 1975 г., № 6, с.32−37.
  69. И.А., Хмельницкая О. Д., Лоденщиков В. В. Тиокарбамид — растворитель золота и серебра. М: Наука, 1985 г., с.148−155.
  70. В.Н., Адлер Ю. П., Горский В. Г., Математический анализ и планирование эксперимента при исследовании кинетики химических реакций. М: Л., 1989 г. 63 с.
  71. М.С., Лурье М. В., Планирование эксперимента в технологических исследованиях. М: Москва, «Техника», 1995 г. 167 с.
  72. С.Л., Кафаров В. В., Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М: высшая школа, 1988 г. 319 с.
  73. Ю.П., Маркова Е. В., Грановский Ю. В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М: Наука, 1986 г. 279 с.
  74. Ю.М. Некоторые детали исследования кинетики растворения неорганических материалов методом вращающегося диска. — В сб.: Вопросы методологии и методики преподавания в высшей школе. Харьков, 1970 г. с. 105−109.
  75. Ю.В., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. М. Наука, 1972, с. 344.
  76. И.А. Исследование кинетики и механизма гидрометалл>Р1Ических процессов.//Цветная металлургия. 1970, № 12, с. 18−21
  77. А.А., Горелик Г. Н. Установка исследования процесса растворения методом вращения диска // Ж.П.Х., 1974 г., т.37&bdquo- вып.1., с 65−67.
  78. Muller Н., Elektrometische Titration mit gebiemste Hilfselektrode. //Z. phys.Chem. (Leipzing), 1998, v.135, s.102−106.
  79. М.Б. Потенциометрическое определение ионов серебра.//Ж. Физическая химия, 1989 г., т. 15, № 12. с.1420−1425.
  80. , А.Н., Вольдман Г. М., Беляевская Л. В. Теория гидрометаллургических процессов. М: Металлургия, 1975 г. -504 с.
  81. Ю.В., Поташников Ю. М. Кинетика растворения солей серебра при комплексообразовании. Химия и технология редких, цветных металлов. 1982 г., с. 329.
  82. Е.А., Угорец М. З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов. Алма-Ата: Наука, 1975. 326 с.
  83. И.А., Набойченко С. С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов. Алма-Ата: Наука, 1986.С. 272.
  84. И.Г. Математическое планирование эксперимента для исследования и оптимизации свойств смесей. Тбилиси. 1977.
  85. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике. Под ред. Л. С. Полака, М.-Л., 1998.
  86. В.В. Методы кибернетики в химической технологии. М «Химия», 1971.
  87. Ч. Основные принципы планирования эксперимента. «Мир», 1989.
  88. Применение метода математического планирования эксперимента для оценки кинетических параметров процесса растворения.
  89. Так величина Cs-C, а следовательно и V меняются во времени, для расчетов использовали уравнение: dQ/dx= V= k- (Cs-C) • n'0,5121.1.)1. С = Cs (l-10"pST/u)
  90. Фактор пропорциональности равен: irro Ь .оn lge k -s п121.2.)121.3.)1 о всех расчетах нами использовались величины, приведения к единице поверхности диска: к' = V/ (Cs-C)121.4.)
  91. Z,=l/T, Z2 = lgCL, Z3=lgCoXn
  92. Для определения коэффициентов уравнения (12.1.6.) метод планирования эксперимента использовали линейные ортогональные планы типа ПФЭ 23 84−86. Безразмерные факторы х, связаны с z, линейными преобразованиями:
  93. Sbj = SBOCnp/ ' N (12.1.10)
  94. S2ad = I (lg у lg y)2/(N-I) (12.1.12.)где / число коэффициентов в уравнении регрессии. Уравнение адекватно отражает изучаемый процесс, если дисперсионное отношение
  95. Подстановкой формул кодирование в уравнение регрессии получали модель в натуральном выражении факторов.
  96. Среднеквадратичные ошибки полученных констант определяли по формулам:
  97. Sm~ Sbl/azi, Se Sb2/az2, Sn — Sb3/Az3 (12.1.16.)
  98. Определение кинетических параметров процесса взаимодействия Ag2S с раствором тиоцианата.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?