Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений

Диссертация: Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что силилирование соединений, являющихся тс-донорами электронов (бензол, этилен), в отсутствии каких-либо акцепторов протонов практически не идет. Процесс силилирования начинает отчетливо проявляться в случае п-донорных соединений (спирты, азотсодержащие соединения). Обнаружены значительные различия в механизмах взаимодействия с азотсодержащими соединениями силилиевых и карбениевых… Читать ещё >

Содержание

  • I. ВВЕДЕНИЕ
  • II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ И УГЛЕРОДА
  • 2. ИОННАЯ ХИМИЯ СИЛАНОВ И АЛКАНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ
  • 3. ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ СИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ
    • 3. 1. Общие представления о ион-молекулярных реакциях
    • 3. 2. Ион-молекулярные реакции в силан-углеводородных смесях
    • 3. 3. Процессы изомеризации и диссоциации замещенных силилиевых ионов
      • 3. 3. 1. Экспериментальные исследования
      • 3. 3. 2. Квантовохимическое исследование ^
    • 3. 4. Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с различными классами соединений
      • 3. 4. 1. Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с ароматическими соединениями
      • 3. 4. 2. Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов со спиртами в газовой фазе
      • 3. 4. 3. Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с азотсодержащими соединениями в газовой фазе
      • 3. 4. 4. Взаимодействие силилиевых ионов с непредельными углеводородами в газовой фазе
  • 4. ОСОБЕННОСТИ РАДИОЛИЗА СИЛАНОВ
  • 5. ОСНОВЫ ЯДЕРНО-ХИМИЧЕСКОГО МЕТОДА ГЕНЕРИРОВАНИЯ ИОНОВ
  • III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. СИНТЕЗ ТРИЖДЫ МЕЧЕННЫХ ТРИТИЕМ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛСИЛАНОВ
  • 2. МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ СУБСТРАТОВ И СВИДЕТЕЛЕЙ
  • 3. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ 79 3.1 Приготовление реакционных смесей
    • 3. 2. Анализ продуктов ион-молекулярных реакций
      • 3. 2. 1. Методика измерения радиоактивности тритийсодержащих частиц
      • 3. 2. 2. Хроматографические системы, используемые при анализе продуктов реакций
      • 3. 2. 3. Подготовка проб к анализу
    • 3. 3. Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций этил- и метилсилилиевых ионов с различными соединениями
      • 3. 3. 1. Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций этилсилилиевых ионов с изучаемыми соединениями
      • 3. 3. 2. Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций метилсилилиевых ионов с изучаемыми соединениями
  • 4. РАДИОЛИЗ В СИСТЕМЕ Р-81Н3/Хе (К = СН3, С2Н5)
  • IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • 1. ВОЗМОЖНОСТЬ ВЛИЯНИЯ НЕКОТОРЫХ СОПУТСТВУЮЩИХ ЯВЛЕНИЙ 105 1.1 Саморадиолиз источников силилиевых ионов
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭТИЛСИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
    • 2. 1. Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с бензолом
    • 2. 2. Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с метанолом и изобутанолом
    • 2. 3. Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с триметил (/и/7ет-бутиламино)силаном
    • 2. 4. Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с этиленом
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕТИЛСИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
  • V. ВЫВОДЫ *

Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время большое внимание в химии кремнийорганических соединений уделяется исследованию особенностей поведения соединений с низкокоординированным атомом кремния — силиленов [1], силильных радикалов [2], силилиевых* ионов [3]. Большой интерес к таким соединениям вызван тем обстоятельством, что большинство из них являются реакционными интермедиатами, существование которых определяет направление химических реакций и в конечном итоге выход продуктов. Среди соединений с низкокоординированным кремнием заметное место принадлежит силилиевым ионам, ближайшим аналогам карбениевых ионов. Хорошо известно, что через стадию образования карбениевых ионов проходит более 60% всех превращений в органической химии [4]. Однако вопрос о роли силилиевых ионов в химических процессах до сих пор составляет одну из дискуссионных проблем современной химии [5,6]. Несмотря на то, что ученые занимаются этой проблемой уже более пятидесяти лет, до настоящего времени не представлено четких доказательств существования силилиевых ионов в конденсированных фазах с помощью традиционных химических методов [7], а в случае газовой фазы эти частицы наблюдались лишь в разреженных газах [3].

Одним из путей решения этой проблемы может явиться распространение на получение силилиевых ионов ядерно-химического метода (ЯХМ), успешно применяемого для получения карбениевых ионов.

В задачи данного исследования вошли разработка ядерно-химического метода генерирования монозамещенных метили этилсилилиевых ионов и радиохимическое изучение ион-молекулярных реакций (ИМР) этих частиц с.

Трехвалентные положительно заряженные ионы Яз81+, именуемые ранее силицениевые (силилениевые), в настоящее время (номенклатура ШРАС) носят название силилиевые. различными нуклеофильными соединениями. Используемые в ЯХМ в качестве источников силилиевых ионов монозамещенные силаны должны содержать в своем составе, по крайней мере, два атома трития, ковалентно связанных с атомом кремнния. Распад одного из атомов трития приведет к образованию свободных силилиевых ионов, а наличие второго атома сделает возможным изучение ИМР этих частиц с помощью радиохимического метода.

Важной особенностью этого метода является возможность получения силилиевых ионов с желаемой локализацией заряда (в том числе, не отвечающей наиболее устойчивой структуре иона) и изучения их реакций в средах веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях.

Другой особенностью метода является то, что он в отличие от масс-спектрометрического метода и ион-циклотронной резонансной спектроскопии позволяет регистрировать нейтральные продукты реакций, в том числе и изомерные формы.

Цель данной работы: разработка ядерно-химического метода генерирования монозамещенных силилиевых ионоврадиохимическое изучение процессов ионного силилирования соединений, являющихся тси п-донорами электроновизучение радиолитической устойчивости монозамещенных силанов.

Основные положения, выносимые на защиту, следующие:

1.Процессы |3-распада трития в составе моноалкилзамещенных силанов приводят к образованию монозамещенных силилиевых ионов.

2.Газофазные взаимодействия свободных этил силилиевых ионов с п-донорными соединениями (спирты, аминосилан) приводят к образованию продуктов силилированиявзаимодействия с тг-донорными соединениями (бензол, этилен) приводят к образованию меченых субстратов.

3 .Моноалкилзамещенные силаны в значительной степени подвержены радиолитическому разложению под действием 3-излучения трития.

V. Выводы.

1 .Впервые на примере метили этилсилилиевых ионов разработан ядерно-химический метод генерирования моноалкилзамещенных силилиевых ионов, основанный на процессах [З-распада атомов трития в составе тритийсодержащих силанов.

2.Впервые радиохимическим методом изучены реакции этилсилилиевых ионов с различными нуклеофильными соединениями в газовой фазе. Рассмотрены возможные механизмы процессов, приводящих к образованию наблюдаемых продуктов реакций.

3.Установлено, что силилирование соединений, являющихся тс-донорами электронов (бензол, этилен), в отсутствии каких-либо акцепторов протонов практически не идет. Процесс силилирования начинает отчетливо проявляться в случае п-донорных соединений (спирты, азотсодержащие соединения). Обнаружены значительные различия в механизмах взаимодействия с азотсодержащими соединениями силилиевых и карбениевых ионов.

4.Продемонстрирована существенная нестабильность тритийсодержащих метили этилсиланов, в отличие от тритированных углеводородов к внутреннему радиолизу. Показано, что метилсилан под действием Р-частиц трития разлагается вдвое интенсивнее этилсилана. Предложены возможные радикальные реакции, приводящие к образованию наблюдаемых продуктов саморадиолиза.

5.Изученные реакции предложены в качестве основы для производства тритированных кремнийсодержащих соединении с помощью одностадийных синтезов. Показана возможность использования процессов радиолиза метили этилсиланов в качестве метода получения меченных тритием алкилсиланов и дис планов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Wiet J.W. Radical reactions of silanes: Reactive intermediates // New York: Plenum Press. Ed. Abramovitch R. A. 1983. — V.4. — N 3. — P. 1 13−197.
  2. Tang Yi. Reactions of silicon atoms and silylenes // New York: Plenum Press. Ed. Abramovitch R.A. 1982. — V.2. — N 4. — P. 297−366.
  3. Sc-hwarz H. Positive and negative ion chemistry of silicon-containing molecules in the gas phase. / In: The Chemistry of Orgahic Silicon Compounds. John Wiley and Sons Ltd. Ed. S. Patai and Z. Rappoport. 1980. — P. 445−510.
  4. Д., Голд .В. Карбониевые ионы. / М. Мир. 1970. — 416 С.
  5. Lickiss P. D. Do R3Si+ ions exist in solution? // j. Chem. Soc. Dalton Trans. -1992. — V. 8. — N 8. — P. 1333−1338.
  6. Chojnowsky J., Stanczyk W. Stable silylenium (silycenium) ions in condensed phase-dream or reality9 // Main Group Chemistry. 1994. — V. 2. — N 1. — P. 6−15.
  7. Lambert J'.B., Kania L., Zhang S. Z. Modern approaches to silylium cations in condensed phase. // Chem. Reviews. (Washington, D. C.). 1995. — V.95. — N 5. -P. 1191−1201.
  8. В. Д., Кочина Т. А., Синотова Е. Н. Современное состояние проблемы силицениевых ионов. // Успехи химии. 1986. — Т. 55. — Вып. 5. -С. 794−814. '
  9. С., Каррег J., Schleyer P. von R. The Nature of Organosilicon Cations and Their Interactions. // In: Organosilicon Chemistry. V. II. Ed. Aunner N., Weis J. VCH. Weinheim. — 1996. — P. 329−359.
  10. Pauling L. The nature of the chemical bond. 3d. / Cornell univ. press. London. H. Milford. Oxford. Univ. Press. Ed. Cornell University Press. Ithaca. N. Y. 1945. -450 P.
  11. Г. Б. Введение в кристаллохимию. / Изд. Московского Университета. -1954.-489 С.
  12. Т. Прочность химических связей. / Изд. иностр. лит. М. 1956. -282 С.
  13. W. С., Nichols L. D., Stone F. G. A. The determination of silicon-carbon and silicon-hydrogen bond dissociation energies by electron impact. /7 J. Am. Chem. Soc. 1962. — V. 84. — N 2. — P. 4441−4445.
  14. Berkowitz J., Greene J. P., Cho H., Ruscic R. Photoionization mass spectrometric studies of silylidine, silylene, silyl, and silane (SiH" (n=1−4)). // J. Chem. Phys. -1987, — V. 86.-N3.-P. 1235−1248.
  15. Г., Винклер Г. Д. С. / В кн.: Химия металлоорганических соединений. Мир. М. 1964. — С. 316−400.
  16. А. Е., Curtiss L. A., Weinhold F. Intermolecular ineractions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint. // Chem. Rev. 1988. — V. 88. — N 6. — P. 899−926.
  17. Reed A. E., Schleyer P. von R. Chemical bonding in hypervalent molecules. The dominance -of ionic bonding and negative hyperconjugation over d-orbital participation. // J. Am. Chem. Soc, 1990. — V. 112. — N 4. — P. 1434−1445.
  18. Cooper D. L., Cunningham T. P., Gerratt J., Karadakov — P. B., Raimond M. Chemical bonding to hypercoordinate second-row atoms: d-orbitals participation versus democracy. // J. Am. Chem. Soc. — 1994. — V. 116. — N 10. — P. 4414−4426.
  19. Gordon M. S., Gano D. R., Binkley J. S., Frisch M. J. Thermal decomposition of silane. //J. Am. Chem. Soc. 1986. — V. 108. — N 9. — P. 2191−2195.
  20. Su M. -D., Schlegel H. B. An ab initio study of the thermal decomposition of chlorinated monosilanes, SiH4. nClri (n=0 4). // J. Phys. Chem. — 1993. — V. 97. — N 39.- P. 9981−9985.
  21. Apeloig Y. Theoretical aspects of organosilicon compounds / In: The Chemistry of Organic Silicon Compounds. V. I. Ed. Patai S. and Rappoport Z. John Wiley and Sons Ltd. — 1980. — P. 446−509.
  22. Apeloig Y., Stanger A. The first demonstration of solvolitic generation of a simple silicenium ions (RjSi4″). Access via 1,2-methyl migration. /'/' J. Am. Chem. Soc. -1987. V. 109. -N 1. — P. 272−273.
  23. Foresman J. B., Frisch M. J. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. A Guide to Use Gaussian. / Inc. Pittsburgh. 1993. — 120 P.
  24. Lambert J. B., Schulz W. J., Jo Ann McConell A., Schilf W. Silyl cations. // In: Silicon Chemistry. Ed. Corey J. Y., Corey E. R., Caspar P. P. Ellis Horwood Publishers. Chichester. U. K. 1988. — P. 183−190.
  25. Godleski S. A., Heacock D. J. MNDO study of phosphine- and amine-substituted silicenium ions. // Tetrahedron Letters. 1982. — V. 23. — N 43. — P. 4453−4456.
  26. Lambert J. B., Zhao Y. The trimesitylsilylium cation. // Angevv Chem. Int: Ed. Engl. 1997. — V. 36. — N 4. — P. 400−401.
  27. Xie Z., Mannung J., Reed R. W. Approaching the silylium (R3Sif) ion: trends with hexahalo (CI, Br, 1) carboranes as counterions. // J. Am. Chem. Soc. 1996. — V. I 18. — N 2. — P. 2922−2928.
  28. Steinberger H. U, Muller T., Schleyer P. von R. The 2-silanorbornil cation: an internally stabilized silyl cation. // Angew Chem. Int. Ed. Engl. 1997. — V. 36. — N 6. — P. 626−628.
  29. Cao Y., Choi J. -H., Haas B. -M., Johnson M. S., Okumura M. Infrared spectrum of the silicon hydride cation SiH7+. // J. Phys. Chem. 1993. — V. 97. — N 20. — P. 5215−5217.
  30. Boo D. W" Lee Y. T. Infrared spectra of CI! core in CH5+(H2). H Chem. Phys. Lett. 1993. — V. 211. — N 4−5. — P. 358−363.
  31. Stewart G. W., Hetiis J. M. S., Gaspar P. P. Ion-molecule reactions in silane-methane mixtures. // J. Chem. Phys. 1972. — V. 57. — N 5. — P. 1990−1998.
  32. Cheng T. M. H., Yu T.-Y., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in monosilane-methane mixtures. // J. Phys. Chem. 1973. — V. 77. — N 22. — P. 2587−2593. ,
  33. Mayer T. M., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in silane-ethylene mixtures. // J. Phys. Chem. 1974. — V. 78. — N 23. — P. 2433−2437.
  34. Lampe F. W. Mass spectrometry and ion-molecule reactions in silanes. // In: Silicon Chemistry'. Ed. Corey J. Y., Corey E. R., Gaspar P. P. Ellis Horwood Publishers. Chichester. U. K. 1988. — P. 513−523.
  35. Field F. H., Munson S. M. B. Reaction of gaseous ions. XIV. Mass spectrometric studies of methane at pressure to 2 torr. // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 8. — N 15.-P. 3289−3294.
  36. Yu T.-Y., Cheng T. M. H., Kempter V., Lampe F. W. Ionic reactions in monosilane. Some radiation chemistry implications. // J. Phys. Chem. 1972. — V. 76.- N23.-P. 3321−3330. ¦
  37. Franklin J. L., Dillard J. G., Rosenstock H. M. Ionization potential (IP), appearance potential (AP) and heat of formation of gaseous positive ions. // Nat. Stand. Ref. Data Ser. Nat. Bur. Stand. 26. Washington. D. C. 1969. — 285 P.
  38. Gordon M. S. Structure and stability of Sill.'. // Chem. Phys. Lett. 1978. — V. 59. -N 3. — P. 410−413.
  39. Genuit W., Boerboom A. H. J., Covers T. R. The argon (Ar I) photoionization mass spectrum of silane: observation of the silane (SiH/-) molecular ion. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1984. — V. 62. — N 3. — P. 341−344.
  40. Ding A., Cassidy R. A., Cordis L. S., Lampe F. W. The photoionization spectra of effusive and supersonic molecular beams of monosilane. // J. Chem. Phys. 1985. -V. 83.-N7.-P. 3426−3432.
  41. Berlin K., Heinis T., Jungen M. Photoionization mass spectrometry of silane. // Chem. Phys. 1986. — V. 103. — N 1. — P. 93−100.
  42. Neuert H., Clasen H. Mass spectrometric study of hydrogen sulfide, hydrogen selenide, phosphine, silicomethane, and germane. // Z, Naturforsch. 1952. — 7A. -P. 410−416.
  43. Saalfeld F. E., Svec H. J. The mass spectra of volatile hydrides. I. The monoelemental hydrides of the group I V B and V B elements. /7 Inorg. Chem. -1963,-V. 2,-N2.-P. 46−50.
  44. Potzinger P., Lampe F. W. An electron impact study of ionization and dissociation of monosilane and disilane. // J. Phys. Chem. 1969. — V. 73. — N 11. — P. 39 123 917.
  45. Morrison J. D., Traeger J. C, Ionization and dissociation by electron impact. III. Methane and silane. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1973. — V. 1 1. — N 3. — P. 289−300.
  46. Chatham H., Gallagher A. Ion chemistry in silane d. c. discharges. // J. Appl. Phys. 1985. — V. 58. — N 1. — P. 159−169.
  47. Potts A. W., Price W. C. Photoelectron spectra of methane, silane, germane, and stannane. // Proc. Roy. Soc. (London). 1971. — A 326. — N 1565. — P. 165−179.
  48. Dyke J. M" Jonathan N., Morris A., Ridha A., Weister M. J. Vacuum-ultraviolet photoelectron spectroscopy of transient speices. XVII. The silyl ¦ (SiH3XX2A1)' radical. // Chem. Phys. 1983. — V. 81. — N 3. — P. 481−488.
  49. Т. M. Н., Lampe F. W. Monoprotonated silane (SiH5+) and the proton affinity of monosilane. //Chem. Phys. I.eU. 1973. — V. 19. — N 4. — P. 532−534,
  50. Sefcik M. D., Henis J. M. S., Caspar P. P. Silanium SiH5+. The protonation of silane and the chemistry of silanium ions studied by ion cyclotron resonance spectroscopy. //J. Chem. Phys. -1974. V. 61. — N 10. — P. 4329−4334,
  51. Goodloe G. W., Austin E. R., Lampe F. W. Reactions of methyl cations with methylsilanes. //J. Am. Chem. Soc. 1979. — V. 101. -N 13. -P. 3472−3478.
  52. Goodloe G. W., Lampe F. W. Reactions of methyl cations with ethylsilanes. // J. Am. Chem. Soc. 1979. — V. 101. — N 19. — P. 5646−5653.
  53. Goodloe G. W., Lampe F. W. Reactions of ethyl, propyl and butyl cations with methyl- and ethylsilanes. // J. Am. Chem. Soc. 1979. — V. 101. — N 20. — P. 60 286 032.
  54. В. И., Никитин E. Е, Кинетика и механизм газофазных реакций. / М. Наука. 1974. — 558 С.
  55. Henglein A. Reactive and elastic scattering of ions on molecules. /7 J. Phys. Chem. 1972. — V. 76. — N 25. — P. 3883−3890.
  56. О. Б. К кинетике экзотермических реакций между молекулами и молекулярными ионами. // Журн. эксперим. и теор. физики. 1962. — Т. 42. -Вып. 5.-С. 1307−1310.
  57. Wolfgang R. Energy and chemical reaction. II. Intermediate complexes vs. direct mechanisms. // Accounts Chem. Res. 1970. — V. 3. — N 1. — P. 48−54.
  58. E. E., Уманский С. Я. Полуэмпирические методы расчета взаимодействия атомов. / М. Наука. 1980. — 144 С.
  59. Г. В., Маруткин А. 3., Санкин В. В. Кинетика газофазных обменных ионно-молекулярных реакций. /У Успехи химии. 1982. — Т. 51. -Вып. 2. — С. 1849−1875.
  60. Mayer T. M., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in methylsilane. // J.'Phys. Chem. 1974. — V. 78. — N 23. — P. 2422−2429.
  61. Abemathy R. N., Lampe F. W. Collision moderation by foreign gases in the reaction of silyl ion (Si HO with ethylene. // Spectrom. Ion Phys. Int. J. Mass -1983. V. 51. — N 1. — P. 3−10.
  62. Allen W. N., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in monosilane-benzene mixtures. Long-lived collision complexes. // J. Am. Chem. Soc, 1977. — V. 99. -N 9. — P. 2943−2948.
  63. Abemathy R. N., Lampe F. W. The role of collision complexes in the reaction of silyl ions with ethylene. // J. Am. Chem. Soc. 1981. — V. 103. — N 10. — P. 25 732 578.
  64. Abemathy R. N., Lampe F. W. Propyl ions and protonated cyclopropane as intermediates in the reaction of the methyl cations with ethylene. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1981.- V. 41.- N 1−2. — P. 7−15.
  65. Renter K. A., Jacobson D. B. Novel Hydrogen/Methyl Exchange between SiHx (CH3)3x+ (x=l-3) and Propene in the Gas Phase. /7 Organometallics. 1989. -V. 8,-N4.-P. 1126−1128.
  66. Bakhtiar R., Flolznagel C. M., Jacobson D. B. Efficient isomerisation of Si (C2H5)H2+ to Si (CH3)2H+ by collision activation in the gas phase. // Organometallics. 1993. — V. 12. — N 3. — P. 621−623.
  67. Bakhtiar R., Holznagel C. M., Jacobson D. B. Dyotropic rearrangement of organosilylenium ions in the gas phase. // Organometallics. 1993. — V. 12. — N 3. — P. 880−887.
  68. Holznagel C. M" Bakhtiar R., Jacobson D. B. Elucidating the structures of isomeric silylenium ions (SiC3H9+, SiC4Hn+, SiC5H, 3+) by using specific ion/molecule reactions. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1991. — V. 2. — N 4. — P. 278−291.
  69. Groenewold G. S., Gross M. L. Unimolecular and collision induced decompositions of gase-phase group IV A eniiim ions (CH^M4. // J. Organomet. Chem. 1982. — V. 235. — N 2. — P. 165−175.
  70. Wayland B. B., Feng Y., Ba S. Thermodinamics for the addition of (OEP)Rh.2 with propene and observation of a facile dyotropic 1,2 exchange of (OEP)Rh groups in (OE.P)Rh-CH2-CH (CH3)-Rh (OEP). // Organometallics. 1989. — V. 8. -N6. — P. 1438−1441.
  71. Ignatyev I. S., Sundius T. Potential Energy Surface of the Dimethylsilylium Cation and Mechanism of the Isomer Interconversion /7 Organometallics. 1996. — V. 15. — N 26. — P. 5674−6677.
  72. Apeloig Y., Kami M., Stanger A., Schwarz H., Drewello T., Czekay G. Rearrangement vs. dissociation of gaseous silicon-containing cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. — V. 13. — P. 989−991.
  73. Allen W. N., Lampe F.W. Direct detection of energy-rich collision complexes in the reactions of Si+, SiH+ and SiH3+ ions with benzene. // J. Chem. Phys. 1976. -V. 65.-N 8. — P. 3378−3379.
  74. Schleyer P. von R., Buzek P., Muller T., Apeloig Y. The search for an isolable silyl cation must continue. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. — 1993. — V. 32. — N 10. -p. I47J-1473.
  75. Cacace F., Giacomello P. Gase-phase reaction of tert-butyl ions with arenes. Remarcable selectivity of a gaseous, charged electrophile. // J. Am. Chem. Soc. -1973,-V. 95,-N 18.-P. 5851−5856.
  76. Fornarini S. Direct aromatic substitution by trimethylsilyl cations. // J. Org. Chem.- 1988. V. 53. — N 6. — P. 13 14−13 16.
  77. Cacace F. Nuclear-decay techniques. // Accounts Chem. Research. 1988. — V. 21.- N 6. P. 215−222.
  78. Cacace F., Crestom ML, Fornarini S. Proton shifts in gaseous arenium ions and their role in the gas-phase aromatic substitution by free Me3C+ and Me3Si+ cations. // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — N 17. — P. 6776−6784.
  79. Blair 1. A., Phillipow G., Bowie J. H. Electron impact studies. CXXV1. Ion-cyclotron resonance studies of alkylsilyl ions. I. The reactions between alcohols and the trimethylsilyl cation. // Austral. J. Chem. 1979. — V. 32. — N 1. — P. 59−64.
  80. Blair I. A., Trennery V., Bowie J. H. Ion-cyclotron resonanse studies of alkilsilyl ions. — V. The reactions of alcohols and ethers with the allyl dimetylsilyl cation. // .1. Org. Mass Spectr. — 1980. — V. 15. — N 1. — P. 15−17.
  81. В. Д., Харитонов Н. Г1., Синотова Е, Н., Кочина Т. А. Ядерно-химический метод генерирования силикониевых ионов. // ЖОХ. 1980. — Т. 50. — N 11. — С. 2499−2504.
  82. Д. В., Игнатьев И. С., Калинин Е. О., Кочина Т. А., Р1ефедов В. Д., Синотова Е. Н. Реакции метил-катионов с втор-бутилметил амином и бутил-катионов с диметиламином. //ЖОХ. 1997. — Т. 67. — Вып. 3. — С. 448−453.
  83. И. С., Кочина Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Калинин' Е. О. Радиохимическое исследование реакций ал кил-катионов с аминами. I. Взаимодействие метил- и втор-бутил-катионов с диэтиламином. /У ЖОХ. -1995. Т. — 65. — Вып. 2. — С. 297−303.
  84. И. С., Кочина Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Вражнов Д. В. Радиохимическое исследование реакций алкил-катионов с аминами. 11. Взаимодействие метил-катионов с дипропил- и дибутиламинами. // ЖОХ. -1995. Т. 65. — Вып. 2. — С. 303−307.
  85. Т. А., Игнатьев И. С., Синотова Е. Н., Нефедов В. Д., Вражнов Д. В., Калинин Е. О. Радиохимическое исследование газофазного взаимодействия свободных метил-катионов с три ушламином. // ЖОХ. 1998. — Т. 34. — Вып. 11. -С. 1640−1643.
  86. Meot-Ner М. Competitive condensation and proton-transfer reactions. Temperature and pressure effects and the detailed mechanism. // J. Am. Chem. Soc, 1979. — V. 101. — N 9. — P. 2389−2395.
  87. C. R., Brauman J. 1. Mechanistic information from infrared multiple photon decomposition. The ethylisopropylamine proton-transfer system. /7 J. Am. Chem. Soc, 1985. — V. 107. — N 4. — P. 761-765.
  88. Meot-Ner M., Ross M. M., Campana J. E. Competitive condensation and protontransfer reactions. Temperature and pressure effects and the detailed mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 1985. — V. 107. — N 17. — P. 4839−4845.
  89. Ausloos P., Lias S. G. On the mechanism of the reactions of alkyl ions with alkylammes: competing proton transfer and condensation reactions. // J. Am. Chem. Soc. — 1986. — V. 108. — N 8. — P. 1792−1796.
  90. Morton Т. H. Gase phase analogues of solvolitic reactions. // Tetrahedron. 1982. — V. 38. — N 22. — P. 3195−3243,
  91. Mc Adoo D. J. I on-neutral complexes in unimolecular decompositions. // Mass. Spectr. Rev. 1988. — V. 7. — N 4. — P. 363−393.
  92. Longevialle.- P. Ion-neutral complexes in the unimolecular reactivity of organic cations in the gas phase. // Mass. Spectrom. Rev. 1992. — V. 11. — N 3. — P. 157 192.
  93. Audier H. E., Morton Т. H. Rearrangements in metastable ion decompositions of protonated propylamines. // Org. Mass. Spectrom. 1993. — V. 28. — N 10. — P. 1218−1224.
  94. Laguzzi G., Osterheld T. H., Brauman J. I. Gase phase reactions of carbocations with amines. Isotope effects in proton transfer. // J. Phys. Chem. 1994. — V. 98. -N 23. — P. 5931−5934.
  95. Xiaoping Li., John Stone. Gas phase (CH3)3Si+ affinities of alkylamines and proton affinities of trimethylsilyl alkyl amines. // International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes. 1990. — V. 101. — N 1. — P. 149−166.
  96. Lias S. G., Liebman J. F., Levin R. D. Evaluated gase phase basicities and proton affinities of molecules- heats of formation of protonated molecules. .// J. Phys. Chem. Ref. Data. 1984. — V. 13. — N 3. — P. 695−808.
  97. С. H., Иттенберг A. M. Синтез триэтилвинилсилана. // ЖОХ. 1937. — Том 7. — Вып. 19. — С. 2495−2498.
  98. L. H., Whitmore F. С. a- and (3-chloroaIkyl silanes and the unusual reactivity of the latter. // J. Am. Chem. Soc. 1946. — V. 68. — N 3. — P. 485−487.
  99. Sommer L. H., Baughman G. A. Siliconium ions and carbonium ions as reaction intermediates. // J. Am. Chem. Soc. 1961. — V. 83. — N 15. — P. 3346−3347.
  100. Юб.ЕаЬот C., Feichtmayer F., Нот M., Murrel J. N. The structure and stability of silyl-substituted carbonium ions. // J. Organ omet. Chem. 1974. — V. 77. — N 1. — P. 39−43.
  101. Lambert J. B, Wang G., Finzel R. В., Teramura D. H. Stabilisation of positive charge by p-silicon. // J. Am. Chem. Soc. 1987. — V. 109. — N 25. — P. 7838−7845.
  102. Hajdasz D., Scuires R. Structure and thermochemistry of (3-silicon carbenium ions in the gas phase. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988. — N 17. — P. 1212−1214.
  103. Wierschke S. G., Chandrasekhar J., Jorgnsen W. Magnitude and origin of the p-silicon effect of carbenium ions. // J. Am. Chem. Soc. 1985. — V. 107. — N 6. — P. 1496−1500.
  104. Ibrahim M., Jorgensen W. Ab initio investigations of the p-silicon effect on alkyl and cyclopropyl carbenium ions and radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1989. — V. 11 1. — N 3. — P. 819−824.
  105. Mains G. JL Dedinas J. The radiation chemistry of tetrametylsilane. 1. Vapor Phase. // J. Phys. Chem. 1970. — V. 74. — N 19. — P. 3476−3482.
  106. Niki H., Mains G. J. The 3P. mercury-photosensitized decomposition of monosilane. // J. Phys. Chem. 1964. — V. 68. — N 1. — P. 304−309.
  107. Nay M., Woodall G. Strausz O., Gunning FI. The mercury 6(3 Pi) photosensitization of the methylsilanes and silane. // J. Am. Chem. Soc. 1965. -V. 87.-N 2.- P. 179−187.
  108. Schmidt J., Lampe F. W. y-Ray radiolysis of monosilane and monosilane-ethylene mixtures. // J. Phys. Chem. 1969. — V. 73. — N 8. — P. 2706−2712.
  109. Сасасе F., SperanzaM. Nuclear-decay techniques. // Tech. Chem. (N. Y.) 1988. — V. 20 (Tech. Study Ion. Mol. React.). — P. 287−323.
  110. В. Д., Синотова Е. Н.7 Торопова М. А. Химические последствия радиоактивного распада. / М. Энергоиздат. 1981. — 104 С.
  111. К. H. Введение в ядерную физику. / М. Атом из дат. 1965. — 720 С.
  112. Wexler S. Dissociation of molecules by nuclear decay of constituent atoms. /7 Chem. Effects Nucl. Transformations. Vienna. 1961. — V. 1. — P. 115−145. -Discuss. 161−163.
  113. Ikuta S., Yoshihara K., Shiokawa T. Ab initio calculations of transition probability resulting from the P-decay. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1977. — V. 28. — N 5. -P. 435−438. .
  114. Wexler S., Hess D. C. Dissociation of C2H5T and l, 2-C2H4BrBr82 by p-decay. // J. Phys. Chem. 1958. — V. 62. — N 11. — P. 1382−1389.
  115. Wexler S., Anderson G. R., Singer L. A. Isomeric effects in fragmentation by beta decay: monotritiated propanes and toluens. /7 J. Chem. Phys. 1960. — V. 32. — N 2. -P. 417−427.
  116. Carlson T. A. Dissociation of C6H5T following by beta decay. // J. Phys. Chem. -1960. V. 32. — N 4. — P. 1234−1239.
  117. Shchegolev B. F., Kochina T. A. The nuclear-chemical method of carbenum and silylenium cation generation. Ab initio calculations in Radiochemistry. // M-ain Group Chemistry. 1998. — V. 2. — P. 203−206.
  118. Speranza M. Tritium for generation of carbocations. // Chem. Rev. 1993. — V. 93. — N 8. — P. 2933−2981.
  119. Finholt A.E., Bond A.C., Wilzbach К. E., Schlesinger H. I. The preparation and some properties of hydrides of elements of fourth group of the periodic system and their organic derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1947. — V. 69. — N 11. — P. 26 922 696.
  120. Andres H., Morimoto H., Williams P. Preparation and use of LiEt-, BT and LiAlT4 at maximum specific activity. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. — 1990. — N 8. — P. 627−628.
  121. В.Д., Текстер Е. Н., Торопова М. А. Радиохимия. / М. Высш. шк. -1987. 272 С.
  122. R. О., Flasek R. Н. Derivatives of the Methylchlorosilanes. IV. Amines. // J. Am. Chem. Soc. 1946. — V. 68. — N 2. — P. 241−244.
  123. А. П., Мышляева Л. В. Синтез алкоксисиланов в среде анилина. // ЖОХ, 1958. -Т. 28. -Вып. 8. -С. 2113−2115.
  124. А. Д., Миронов В. Ф., Пономаренко В. А., Чернышев Е. А. Синтез кремнийорганических мономеров. / М. Изд. АН СССР. 1961.- 551 С.
  125. К. А. Методы элементо-органической химии. Кремний: / М. Наука. 1968.- 599 С.
  126. Н. В., Daughenbaugh N. Е. The Preparation of Organosilanols via the Metal-Catalysed Reaction of Organosilicon Hydrides with Water. //.). of Organic. Chem. 1966. — V. 31. — N 3. — P. 885−887.
  127. Д. Я., Мальнова Г. Н., Полонская А. П., Андрианов К. А. О совместной гидролитической конденсации три метил- и триэтилхлорсиланов и фенилтрихлорсилана. // ЖОХ. 1965. — Т. 35. — Вып. 5. — С. 909−91 1.
  128. Д. Я., Мальнова Г. Н., Гориславская Ж. В. Исследование совместного аммонолиза триорганохлорсиланов с различными радикалами у атома кремния. //ЖОХ. 1965. — Т. 35. — Вып. 5. — С. 907−909.
  129. W. С. The Synthesis and Polimerization of Organosilanes Containing Vinyl and Hydrogen Joined to the Same Silicon Atom. // J. Am. Chem. Soc. V. 78. — N 8.- P. 1686−1689.
  130. Stock A., Somieski K. Silicon hydrides. IX. Reactions with alkali metal. // Kaiser -Wilhelm Inst. f. Chemie. Berlin — Dahlem. Ber. — 1921. — 54 B. — P. 524−531.
  131. White D. G., Rochow E. G. Reaction of silane with unsaturated hydrocarbons. /V J. Am. Chem. Soc. 1954. — V. 76. — N 6. — P. 3897−3902.
  132. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J. Organosilicon compounds. / V. 2. -Praha: Publ. House of the Czechoslovak Acad, of Sci. — 1965. — 699 P.
  133. Э. Тритий и его соединения. / М. Атомиздат. 1970. — 314 С.
  134. В. В., Сакодынский К. И. Газохроматографическое разделение смеси низкокипящих алифатических аминов.. // Новые сорбенты для молекулярной хроматографии. Сборник трудов по газовой хроматографии. Москва. НИИТЭХИМ. 1978. — Вып. 2, — С. 22−26.
  135. Р. И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. / М. Наука. 1977. — 166 С.
  136. JI. В., Карачевцев Г. В., Кондратьев Ю. А., и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. / М. Наука, 1974.- 351 С.
  137. В. А. Радиохимическое изучение ион-молекулярных реакций свободных метил- и фенилкатионов на примере некоторых ароматических углеводородов. / Дис. канд. хим. наук. Ленинград. 1976. — 145 С.
  138. Harvey D. J., Homing М. G., Vouros P. Intermolecular transfer of trymethylsilyl groups indused by electron impact. // Chem. Commun. 1970. — N 15. — P. 898 899.
  139. Shold D. M.-, Ausloos P. Structures of butyl ions formed by electron impact ionization of isomeric butyl halides and alkanes. // J. Am. Chem. Soc. 1978. — V. 100.-N21.-P. 7915−7919.
  140. Hiraoka K., Kebarle P. Condensation reactions involving carbonium ions and lewis bases in the gas phase. Hydration of the tert-butyl cations. // J. Am. Chem. Soc. 1977. — V. 99. — N 2. — P. 360−366.
  141. Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Игнатьев И. С., Калинин Е. О. Реакции свободных метил-катионов с гексаметилдисилоксаном и ди-трет-бутиловым эфиром в конкурентных условиях. // ЖОХ. 1992. — Т. 62. — Вып. 2. — С. 339−342.
  142. John С. Traeger., Russel G. McLoughlin. Absolute heats of formation for gasphase cations. // J. Am. Chem. Soc. 1981. — V. 103. — N 13. — P. 3647−3652.
  143. В. И., Рабинович И. Б. Термохимия органических соединений непереходных элементов. // Успехи химии. 1980. — Т. 49. — Вып. 7. — С. 1 1 371 173.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?