Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Изучение количественных закономерностей процесса получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты

Диссертация: Изучение количественных закономерностей процесса получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При выполнении работы нами были исследованы кинетические и термодинамические закономерности последовательно-параллельных процессов хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиуксусной кислоты в среде органических растворителей. При хлорировании избытка 2-метилфенола в растворе четыреххлористого углерода показана возможность образования молекулярных комплексов 2-метилфе-нолов с хлором. Предложена… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 2. 1. Характеристика физиологической и пестицидной активности 2М-4Х
    • 2. 2. Хлорирование 2-метилфенола
      • 2. 2. 1. Кинетика и механизм хлорирования фенолов
    • 2. 3. О-алкилирование 2-метилфенолов хлоруксусной кислотой
    • 2. 4. Хлорирование 2-метилфеноксиуксусной кислоты
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Хлорирование 2-метилфенола
      • 3. 1. 1. Исследование взаимодействия 2-метил-4,6-дихлор-фенола с хлором
      • 3. 1. 2. Исследование кинетики процесса хлорирования 2-метилфенолов иодометрическим методом
      • 3. 1. 3. Обоснование кинетической модели реакции хлорирования 2-метилфенолов
      • 3. 1. 4. Влияние свойств растворителей на селективность хлорирования 2-метилфенолов
    • 3. 2. Исследование процесса хлорирования 2-метилфенокси-'. уксусной кислоты в органических растворителях
      • 3. 2. 1. Исследование кинетики хлорирования 2-метилфенок-сиукс.усных кислот
      • 3. 2. 2. Влияние свойств растворителей на селективность процесса хлорирования 2-метилфенокеиуксусной кислоты
      • 3. 2. 3. Изучение процесса накопления хлорфенолов при хлорировании 2-метилфеноксиуксусной кислоты
        • 3. 2. 3. 1. Расщепление 2-метилфеноксиуксусных кислот хлористым водородом
        • 3. 2. 3. 2. Изучение процесса образования эфироацеталя 4,5,6-трихлор-2-метилциклогексен-2-онаи гликолевой кислоты при хлорировании 2-метилфеноксиуксусной кислоты
    • 3. 3. Технологическая часть
      • 3. 3. 1. О-алкилирование 2-метилфенола хлоруксусной кислотой. III
      • 3. 3. 2. Хлорирование 2-метилфеноксиуксусной кислоты
      • 3. 3. 3. Рекомендации по выбору аппаратов хлорирования 2-метилфеноксиуксусной кислоты
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Исходные вещества и растворители
  • 5. ВЫВОДЫ

Изучение количественных закономерностей процесса получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Принятые ХХУ1 съездом партии [I] планы развития народного хозяйства СССР и разработанная Майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа [2] предусматривают дальнейший рост благосостояния советского народа. В принятых решениях особо подчеркивается задача интенсификации сельскохозяйственного производства и перевода его на индустриальную основу.

Важным фактором повышения эффективности сельского хозяйства и увеличения урожайности с/х. культур является сбалансированное применение минеральных удобрений и химических средств защиты растений (ХСЗР). Использование ХСЗР поБволяет сохранять ежегодно в среднем 19−20 млн. тонн зерна, до 10 млн. тонн сахарной свеклы и много другой ценной продукции [з].

Среди гербицидных препаратов, выпускаемых в промышленных масштабах в настоящее время, важную роль играют производные арил-оксиалканкарбоновых кислот [4]. Объем производства таких препаратов среди пестицидов занимает четвертое место в мире [5]. Производные феноксиуксусных кислот наряду с гербицидной активностью обладают свойствами регуляторов роста растений.

Одним из важнейших гербицидов этого класса является 2М-4Хпрепарат для борьбы с двудольными сорняками в посевах злаков, бобовых культур и других растений. Действие этого препарата мягче и не столь опасно для ряда культур, например льна, чем препаратов на основе 2,4-Д [б].

В СССР 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота — активное начало препарата 2М-4Х — производится следующим методом: О-ал-килированием 2-метилфенола хлоруксусной кислотой в щелочной среде получают 2-метилфеноксиуксусную кислоту, которую затем хлорируют в смесевом органическом растворителе молекулярным хлором. Производство обладает рядом недостатков, связанных с большими потерями сырья и дефицитных растворителей [7,8]. Возможен и другой путь получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты хлорированием 2-метилфенола с последующим О-алкилированием полученного 2-метил-4-хлорфенола. Однако, и этот путь [9−16] не лишен недостатков.

Потребности сельского хозяйства в препарате 2М-4Х удовлетворяются лишь на одну треть. В связи с этим на ХП пятилетку запланировано расширение его производства до 15 тыс. тонн в год. При этом особое внимание должно быть уделено совершенствованию технологии производства, что и определяет необходимость исследования количественных закономерностей процессов хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиуксусной кислоты.

Целью настоящей работы явилось исследование кинетических закономерностей процессов хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиуксусной кислоты в среде органических растворителей.

В обзоре литературы рассмотрены методы получения пара-за-мещенных фенолов и феноксиуксусных кислот. Обсуждены вопросы влияния свойств растворителей и хлорирующих агентов на селективность процессов хлорирования. Проанализированы известные кинетические данные и методы исследования кинетики процессов.

При выполнении работы нами были исследованы кинетические и термодинамические закономерности последовательно-параллельных процессов хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиуксусной кислоты в среде органических растворителей. При хлорировании избытка 2-метилфенола в растворе четыреххлористого углерода показана возможность образования молекулярных комплексов 2-метилфе-нолов с хлором. Предложена кинетическая модель процесса хлорирования в этих условиях.

В работе даны рекомендации по выбору растворителей для преимущественного получения пара-хлорзамещенных фенолов и феноксиуксусных кислот. Показана возможность расщепления эфирной связи фенокеиуксусных кислот, под действием хлористого водорода. Исследована кинетика процесса.

На основании полученных количественных данных по основным технологическим стадиям О-алкилированию и хлорированию проведена оценка существующих на производстве норм технологического режима. Для стадии хлорирования 2-метилфеноксиуксусной кислоты рекомендовано заменить дефицитный р, рдихлордиэтиловый эфир (хлорекс) на техническую смесь дихлоридов бензола. Данная разработка внедрена на Уфимском ПО «Химпром» .

На стадии хлорирования 2-метилфеноксиуксусной кислоты показана возможность организации процесса по непрерывной схеме с использованием стандартной углеграфитовой аппаратуры.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Высокая росторегулирующая и гербицидная активность хлорза-мещенных феноксиуксусных кислот привлекает к себе внимание многих исследователей. К настоящему времени в литературе опубликовано большое количество сообщений, посвященных изучению методов синтеза, очистки, применения этих препаратов в различных формах, а также работы по исследованию биологической активности арилок-сикарбоновых кислот и их смесей с другими гербицидами.

Задачей данного обзора является анализ литературных сведений по методам синтеза одного из важнейших гербицидных препаратов этого класса — 2М-4Х. При этом, более подробно рассматриваются публикации, посвященные разработке процессов хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиуксусной кислоты, анализируются кинетические данные и влияние свойств среды на селективность процессов хлорирования.

Вопросы получения 2М-4Х наиболее интенсивно разрабатывались в 50−60-х годах. В единственном обзоре по этой тематике [17] значительное число имевшихся к тому времени публикаций не нашли отражения. Этот пробел мы попытались восполнить в настоящей работе и привести данные по исследуемой проблеме, появившиеся в литературе в последнее время.

149 ВЫВОДЫ.

1. Изучена кинетика хлорирования 2-метилфенолов в среде четырех-хлористого углерода. Показано образование молекулярных комплексов 2-метилфенолов с хлором. Для комплекса 2-метил-4,6-ди-хлорфенола с хлором определен его коэффициент молярного поглощения, вычислена константа равновесия комплексообразования. Предложена кинетическая модель процесса хлорирования 2-метилфенолов.

2. Впервые исследована кинетика хлорирования 2-метилфеноксиуксу-сных кислот. Определены значения констант скоростей реакций и их зависимость от температуры. Обоснована кинетическая схема процесса.

3. Исследовано влияние свойств среды на процесс хлорирования 2-метилфенола и 2-метилфеноксиукс.усной кислоты. Показано влияние растворителя на изомерный состав продуктов хлорирования и константы скоростей отдельных стадий процесса. Показано, что для селективного получения пара-хлорзамещенных 2-метилфенолов и 2-метилфенокси.уксусных кислот необходимо использовать полярные органические растворители, обладающие электрофильными свойствами.

4. Исследованы пути накопления хлорфенолов при хлорировании 2-метилфеноксиуксусных кислот. Показано, что при хлорировании происходит расщепление эфирной связи кислоты хлористым водородом. Изучена кинетика реакций де-О-алкилирования 2-метилфенокси.уксусных кислот. Определено каталитическое влияние кислот Льюиса на реакцию расщепления эфирной связи феноксиуксус-ных кислот. Для ингибирования этого нежелательного процесса предложено использовать добавки органических соединений фосфора.

5. Проведен анализ норм технологического режима стадий действующего производства 2М-4Х. Предложено использовать в качестве единого растворителя на стадиях О-алкилирования 2-метилфено-ла хлоруксусной кислотой и хлорирования 2-метилфеноксиукс.ус-ной кислоты техническую смесь дихлоридов бензола. Указанная разработка внедрена в 1979;1980г.г. на Уфимском ПО «Химпром». Экономический эффект от внедрения составил 85 тыс. 27 рублей, б. На стадии хлорирования 2-метилфеноксиуксусной кислоты показана возможность организации процесса по непрерывной схеме с использованием стандартной углеграфитовой аппаратуры.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. — М.: Политиздат, 1981. -223 с.
  2. Продовольственная программа СССР на период до 1990 года и меры по ее реализации. Материалы майского Пленума ЦК КПСС 1982 г.-М.: Правда, 1982. 112 с.
  3. л.А. Химическая промышленность в X пятилетке. -ЗК.Всес.Хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1977, т.22, с.123−130.
  4. H.H., Парщутин С. М. Гербициды в индустриальных системах возделывания сельскохозяйственных культур. Химия в сельском хозяйстве, 1981, № 8, с.38−47.
  5. P.A. и др. Современное состояние и перспективы развития и применения химических средств защиты растений в капиталистических странах. Хим.пром. за рубежом., 1979, вып. II, с.1−39.
  6. H.H. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974. — 766 с.
  7. Contract «Wycon» comp. Chloromethylphenoxyacetic acid plant control. И 46/21 325−115, 2 (a), Ufa, 1961.
  8. Материалы по закупке производства метаксона у фирмы «Вай-кон сервисес лимитед». Окончательный проект. Уфа, УПО «Химпром», 10. И .69.
  9. Пат.926 014 (Англия) Chlorination process/Robert Roberts, George Henry Francus. заяв.03.02.61, опубл. 15.05.63. РКХИМ., 1965, 14Н117П.
  10. Пат. 1 203 275 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung von p-Chlor-o-kresol/Karl Haeseler, Klaus Weger, Konrad Nagel. -заявл. 13.12.62, опубл.22.06.67. РЕХим., 1968, 12Н178П.
  11. Пат. 64 279 (ГДР) Verfaren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaure und deren Formulierungen/Friedrich Stolze, Ulrich Baer, Hans-Joachim Jeschke. заявл.09.01.68, опубл. 20.10.68. РЖХим., 1970, ЗН 709П.
  12. Пат. 2 052 821 (ФРГ) Verfaren zur Herstellung von 4-chlor-o-Kresol/Bohn!I7alter, Kroner Michael, Mutz Gerhard. ЗЭЯВЛ.2210.70., опубл.22.11.79. РИкм.1880, I6H 137П.
  13. Пат.48 794 (ПНР) Sposob wytwazzania kvvasy. 2-metulo-4chlorofenorsyoctowego/Moszeezynski V/iestaw, Ostrawski Tadensz,
  14. Tomasik Witold. заявл. 18.03.63, опубл. 18.12.64. РЕХим. 1966, II H 535П.
  15. A.A., Кример М. З. Физико-химические свойства пестицидов. Справочник.- М.: Химия, 1976. 327 с.
  16. я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1981. — 214 с.
  17. Методические указания по осуществлению санитарного надзора за условиями труда работающих в производстве гербицида 2М-4Х (ыетаксона)/НИИ гигиены и проф. заболеваний. Уфа, 19.71. — 21 с.
  18. Муртазина Л.§-. Функциональное состояние ретикулоэндоте-лиальной системы у рабочих, занятых производством метаксона. Труды уфимского НИИ гигиены и проф. заболеваний, 1971, т. б, с.94−97.
  19. Wain R.L. Plant growth Substances and selective Herbicides. Educ. Chem., 1979, v. I6, U 2, p.54−56.
  20. Aberg В., Eliasson b. The herbicidal effects of phenoxy compounds. Ecol. Bulli, 1977, v.27, p.86−100.
  21. Д.И., Соколов М. С. Гербицидное действие 2.4-Д и других галоидфеноксикислот. М.: Наука, 1973. — 215 с.
  22. Mcewen P.L., Stephenson G.R. The use and significance of pesticides in the Environment. U.-Y., 1979. — 538 p.
  23. А.П. Анатомо-морфологическая характеристика устойчивости сортов льна-долгунца к натриевым солям 2>4-Д и 2М-4Х.-Дисс.. канд.биол.наук. Минск, 1964 — 128 с. !
  24. Пат. 38 353 (Япония) Производные уксусной кислоты, обладающие гербицидной активностью /Янами Тэцуо, Фудзики Итиго. заявл. 21.03.68, опубл.04.12.70. РЕХим. 1971, I9H 843П.
  25. Tottman D.R. The effects of a dicamba herbicide mixture on the grain yield components of winter wheat. Weed.Res., 1978, v. I8. U 6, p.335−339.
  26. В.Д., Чинуквадзе Р. Г., Руденко П. П. Смеси гербицидов на рисовых полях. Химия в сельск. хоз.-ве, 1982″ № I, с.32−35
  27. П., Кауфман д. Разложение гербицидов. М.: Мир, 1971, с.9−56.
  28. Radhakrishnamurti R.S., Saha S.IT. Kinetic of halogenation of phenols by N-ehlorosuccinimide. Indian. J. Chem. 1978, Bl6, U I, p.81−82.
  29. Radhakrishnamurti R.S., Sasmal B.M. Kinetic and mechanism of chlorination of phenols. Substituted phenols by peroxydisulpate chloride-ions. Indian J.Chem., 1978, AI6, H 10, p.884−886.
  30. Higuehi T., Hussain A. Mechanismus der Chlorierung von Kresol durch Chloramin-Tuber Dichloramin, T. — J.Chem.Soc#, 1967, Sect. B, IT 5, p.549−552.
  31. Balasubraneanian V., Thiagarajan V. Chlorination of substituted phenols with chloramine T. A kinetic study. — Int.J. Chem. Kinet. — 1975, v.7, IT 4, p.605−623.
  32. Пат. 29 937 (Япония) p-Chlor-o-cresol /Ito Ken, Ve-naka Hiroshi, Okagami Asaga И др • заявл. 10.03.66, опубл. 23.12.68. С.А. 1969, v 70, 96 400 2 .
  33. Watson W.D. Chlorination of phenols with chlorine and tert-Bytil hypochlorite. A. comparison. J.Org.Chem., 1974, v.39, IT 8, p.1160−1164.
  34. Campbell A., Shields D.I. The chlorination of o-cresol in organic solvents. Tetrahedron, 1965, v.21, p.2ll~2l6.
  35. Пат.51−32 616 (Япония) Хлорирование ароматических соедине-ний/Нисихара Акио, Като Хиуэкацу. заявл. 3.08.72., № 47−77 975, опубл.14.09.76 РКХим. 1977, 12НШП.
  36. Grocker Н.Р., Walser R. Aromatic nuclear chlorination by cooper (II) chloride. J.Chem.Soc., 1970, C, IT 14, p. I982-I986.
  37. Grocker H.P., Walser R., Aromatic nuclear chlorination by cypric chloride in hydrochloride acid, — Chem. and Ind., 1969, H 33, p.1141−1142.
  38. Пат.3 839 469 (США) Reductive chlorination of certain alky 1 pheno1s/Robert J. baufer. заявл. 30.10.70, опубл.01.10.74. ЕГОш. 1975, 140 505П.
  39. Пат.3 931 340 (США) Chlorination of aromatic compounds/ Hishihara Akio, Kato Hiderashu, Jiubo Yaoki. И др. заявл.23.05.74, о публ .06.01.76. Шим. 1976, 20Н138П.
  40. Пат Ц3 593 (Франция) Hologenierung von Phenolen/James Duffy Sallivan. заявл. 26.04.54, опубл. 4.II.55.1. C.Z., 1958, 4914.
  41. Пат. 2 777 002 (США) Halogenation of phenols/Janes
  42. D.Salivan. опубл. 8.01.57. С.A. 1957, v. 51, I392If .i
  43. Пат.3 920 757 (США) Chlorination with sulfurylchloride/ Watson William David. заявл. 24.02.70, № 13 751,опубл.1811.75,. С.A. 1976, v. 84, 43 612 с.
  44. Пат. 482 414 (Австралия) Process for chlorination an aromatic compond/Watson William David. заявл. 15.04.75., № 80 139/75, опубл. 4.04.77. РКХим., 1978, 14Н141П.
  45. С.В., Авдуллина 3.§-., Игошев А. Д. Влияние некоторых серосодержащих соединений на реакционную способность производных при хлорировании. в кн.: Органические соединения серы. -Рига, 1980, т.2, с.343−346.
  46. Harvey D.R., Normann R.O.C. The ortho: para-Ratio in Aromatic Substitution. Part II. Chlorination with t. Butyl Hypochlorite. — J.Chem.Soc., 1961, И 9, р.3б04−3б10.
  47. С.В. Изучение процессов хлорирования фенола и феноксиуксусной кислоты. дисс.. канд.хим. наук. — Уфа, 1969, — 143 с.
  48. Woolley E.M., Zangy U.S. Thermodynamics of intermolecu→ lar self-association of hydrogen, bouding solutes by titration calorimetry. Analytical Calorimetry, 1974, v.3, p.479−488.
  49. Н.Ф. Исследование хлорирования фенола в растворителях. Дисс.. канд.хим.наук.- Свердловск, 1972, — 128 с.
  50. Svec P. Prispevek k mechanismu chlorace fenolu, а chlorfenolu v kyseline octove. Chem.prum., 1976, vol.26, IT 2, p.72−74.
  51. C.B., Захаренкова В. И., йгошев А.Д., Соболев B.C. Взаимодействие с растворителями и реакционная способность фенолов при хлорировании. ж.орган.химия., 1968, т.4, № 10,с.1832−1835.
  52. К. Теоретические основы органической химии. -M.s Мир, 1973.- 1055 с.
  53. De la Mare P.B.D., Ketley A.D., Vernon C.A. The Kinetic and Mechanisms of Aromatic Halogen Substitution. Part I. Acidcata-lysed Chlorination by Aqucens Solutions of Hypochlorons acid.
  54. J.Chem.Soc., 1954, N 4, p. I290-I297.
  55. De la Mare P.B.D., Harvey I.Т., HussanM., Varma S. The Kinetic and Mechanisms of Arom atic Halogen Substitution. Part VII. Some Experiments relating to the Halogenation of Toluene. S.Chem.Soc., 1958, p.2756−2759.
  56. Grimley E., Gordon G. Kinetic and Mechanism of the Reaction between Chlorine and Phenol in Acidic Aqueons Solution.-J.Phys.Chem., 1973, v.77, N 8, p.973−978.
  57. Orton I.P., Bradfield Л.Е. The Chlorination of Anili-des. The Directiony Influence of the Acylamido group. — J. Chem.Soc., 1927, N3,p.986−997.
  58. De la Mare P.B.D., Ridd I.H. Aromatic Substitution, Butterworths Scientific Pubs., London, 1959.- 121 p.
  59. Н.А., Несмеянов А. Н. Начала органической химии. М.: Химия, 1974, т.2, — 744 с.
  60. Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974.-1134 с.
  61. .В., Володькин А. А., Богданов Т. Н. фенолдиеноновая перегруппировка в реакциях фенолов. yen.химии., 1963, т.32, № 2, с.154−160.
  62. В.В., Никифоров Г. А. Таутомерные превращения фено лов. усп.химии., 1966, т.35, № Ц, с.1953−1985.
  63. Н.Н., Манаков М. Н., Швец В.ф. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1975-«- 478 с.
  64. В.А. Реакции ароматических соединений с электро-фильными реагентами. Ж.Всес.хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1976, т.21, № 3, с.247−255.
  65. В.А. Строение и реакции комплексов фенолов с га-логенидами алюминия. Ж.Всес.о.-ва. им. Д. И. Менделеева, 1976, т.21, № 3, 315−322.
  66. Inoue M., Kobayashi T. Selectivity in consecutive reaction in gas-liquid contacting reactors.- Preprint of the 4-th Chem.React.Eng. Proc.Eur.Symp., 1968 (Pub.1971), p.147−158.
  67. Teramoto M., Nagayashi Т., Uagata S. Selectivity of consecutive gas/liquid reactions. J.Chem.Eng.Jap., I969, v.2, p.186−182.
  68. Streitweiser A. Solvolytic Displacement Reactions at Saturated Carbon Atoms. Chem.Rev., 1956, v.56, IT 4, p.571−735.
  69. Cavell E.A.S. Effect of solvent Composition on the Kinetic of Reaction between Jons and Dipolar Molecules. Part I. -J.Chem.Soc.1958, N 12, p.4217−4222.
  70. Cavell E.A.S. Speed I.A. Effect of Solvent Compositions on the Kinetic of Reactions between Jons and Dipolar Molacules. Part II. J.Chem.Soc., I960, Ж 4, p.1453−1457.
  71. В.Д., Мезенцева А. Г. Реакционная способность некоторых замещенных фенолят-анионов при О-алкилировании монохлор-ацетатом натрия. Ж.Всес.хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1975, т.20, № I, C. I09-III.
  72. А.Г. Исследование реакции О-алкилирования некоторых замещенных фенолов монохлоруксусной кислотой. Дисс.. канд.хим.наук. — Уфа, 1973. — 162 с.
  73. Пат. 2 830 083 (США) Aryloxy aliphatic carboxylic acids/Everett E. Gilbert, Sager Tyyon. ОПубл.8.04.58.
  74. С .A. 1958, v. 52, 14 688 g.
  75. A.c.187 766 (СССР) Способ получения арилоксиалкилкарбо-новых кислот/В.Д.Симонов, 3.М.Полуэктова, А. Г. Мезенцева и др. -заявл. 09.11.65, 1 036 668/23−4,опубл.20.10.66. Б.И. 1966, № 21.
  76. Пак яандон, Ке янгин, Мин гикрин. Способ получения МСР.-Хвахакква хвахах кокон., 1973, т.16, I, с.19−24.
  77. Пат. 179 200 (ЧССР) Способ получения 2-метил-4-хлорфе-нокеиуксусной КИСЛОТЫ /Trachlik Stefan, Rybar Ivan, Vrzgula Dionyz и др. заявл. 28.08.75, № 5854−75, опубл.15.06.79.ЕйХим. 1980,170 305П.
  78. Пат. 2 770 651 (США) 2-Methyl-4~Chlorophenosyacetic acid/ Alex Hlynsky. опубл.13.II.56. C.A. 1957, 51, 39I3e.
  79. Пат. 9II60 (ЧССР) Sposob Vyroby 2~metyi-4~chlorfenokyjoctoveg kyseling/Ropos Pavel, Kovac Jozef, Batora Vagtech. -опубл. 15.07.59. шим. 1961, 7Л522.
  80. A.C. 256 750 (СССР). Способ поручения хлорзамещенных арилоксиалканкарбоновых кислот /В.Д.Симонов и др. заявл. 06.12.67, опубл.02.04.70. Шим.1970, 23Н66П.
  81. Пат. 35. 40 (Япония) 2-Methyl-4-chlorophenoxyaceticacid/Masanori Ooba. опубл.25.05.55. C.A. 1957, v. 51,16 547 g.
  82. Пат. 2 774 788 (США) 2-Methyl-4-chlorophenoxyaceticacid/Alex Hlynsky, John W Jenney, опуйл.18.12.56. C.A. 1957, Ve 51, P6075s.
  83. Пат.100 642 (ПНР) Sposob wytwarzunia pockodugeh chlorowgs-la kwasu 2-metylofenoksyoctowego/Moszesynski Wislan, Badziar Marian, Jach Son» заявл. 31.12.75, № I86I75, опубл.31.05.78.1. РЖХим. 1980, ПН139П.
  84. Пат 2 740 810 (США) Manufacture of 2-Methyl-4-chlorophe-noxyacetic acid/M.I, Sheeters. опубл. 3.04.56. C.A. 1958, v. 52,1. P4922B.
  85. Пат. 2 766 279 (США) Chlorination of cresoxyacetic acid/ John W. Jenney. заявл.05.54, опубл. 9.10.56. С.A. 1957, v.5I, 5832f.
  86. Пат. 744 475 (Англия) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetie acid /G.B.Lush, H.A.Stevenson. опубл. 8.12.1956. С.A. 1956, v. 50, p.12 394 d .
  87. Пат I5444I (Швеция)Porfarande for framstallung av 4-klor-2-methyl-fenoxiattiksyra /Hedenstrom B., Stenberg S.E. -опубл. 15.05.56. ШХиы. 1957, 6 H 508П.
  88. Пат.167 819 (Швеция) Forfarande for framstallung av 4-klor-2-methyl-fenoxiattiksyra/Hedenstrom B., Stenberg I.E.опубл.21.07.59. РЕХим 1961., ЮЛ168.
  89. Пат.78 535 (Дания) p-chlorophenoxyacetic acidand its esters/Danske Gasvaerkers Tjaerekompugni Aktieselskab.-заявл.2.11.46, опубл.22.II.54. C.A. 1956, v. 50, P 1916 h .
  90. Пат.1 144 288 (ФРГ) Verfahren zur Hersteilung von Chlorphenoxyessiysaurestern/Hazel Konrad. заявл.7.08.58, опубл.12.9.63. Шим.1964, I8H 351П.
  91. Л.А., Засоерман П. В., Лабова Т.Н., Синтез 2М-4Х.-В сб.: Химизация сельского хозяйства Башкирии, вып.6. Уфа, 1964, с. 158−160.
  92. Пат. 262 265- (Австрия) Verfahren zur Herstellung von 2-methyl-4~chlorphenoxyalkansauren/Reisinger Karl, Hinterbaner Hans. заявл. 28.01.66, о публ. 10.06.68. НШш.1969, 7Н 223П.
  93. Hakon L. Chlorin ation of O-Cresoxyacetic Acid.
  94. A.Peculiar Side Reaction. Acta Chem.Scand., 1958, П 5, p.793−796.
  95. E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. -М.: Высшая школа, 1978. 367 с.
  96. Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. M. s Мир, 1967. — 206 с.
  97. Э.М. Реакции с участием комплексов с переносом заряда. В кн.: Новые проблемы физической органической химии. — М.: Мир, 1969, с.36−94.
  98. Beneshi Н.А., Hildebrand I.H. A Spectrophotometries Investigation of the Interaction of Jodine with Aromatic Hydrocarbons. I.Am.Chem.Soc., 1949, v.71, p.2703−2707.
  99. Mohammad А.Н., Al-Kathimi К.М. Quantitative study of weaker donor-acceptor molecular complexes in non-polar medium. -Pakistan I.Sci., I978, v.30, N 1−6, p.150−157.
  100. Ketelaar J.A.A., van de Stolpe C., Goudsmit A., Dz-cudas W. Spectrophotometric Study of the solvation of iodine in Bioxan Solution.II.
  101. Rec.Trav.chiin.I952, v.71, N 9−10, p. II04-IIX4.
  102. Ф., Россотти х. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М. г Мир, 1965.504 с.
  103. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. -- М.: Высшая школа, 1974. 399 с.
  104. De Maine P.A.D. Iodine Complexes in Inert Solvents.II. Complexes of Iodine with Some Aromatic Ethers and Biphenyl in carbon Tetrachloride. J.Chem.Phus., 1957, v.26., p. II89-II92.
  105. Keefer R.M., Andrews L.S. The Exchange Reaction of Organic Halides with Iodine Monochloride. J.Am.Chem.Soc., 1953, v.75, p.543−577.
  106. Rajaram I., Kuriacose I.C. A Kinetic study of the bro-mination of p-brom-phenol in carbon tetrachloride. Current. Sci., 1966, v.35, IT 12, p.306−307.
  107. Stinson S. Advances made with doner-acceptor complexes.-Chem., and Eng.Hews., 1979, v.57, N 6, p.26−29.
  108. B.H. Термодинамика донорно-акцепторной связи.-Саратов, 1981. 276 с.
  109. П.Г. и др. Спектроскопическое изучение производных фенола.ш. Изучение электронных эффектов заместителей в дизамещенных производных фенола. к.общ.химии, 1981″ т.51, № 2, с.442−447.
  110. А., Форд р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 541 с.
  111. X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973. — 152 с.
  112. Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. М.: Мир, 1968. — 328 с.
  113. В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. — 359 с.
  114. Koppell.A., Palm V.A. Ch.5. in: Advances in linear Free Energi Relationships. И.-У.Д972, p.203−280.
  115. И.А., Паю А.И. Расширенная школа параметров электрофильности растворителей. /В сб.: Реакц.спос. орг.соед., 1974, т. II, № I, с.139−143.
  116. И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей/В сб.: Реакц. спос.орг.соед., 1974, т. II, № I, c. I2I-138.
  117. Дж. Линейный регрессионный анализ. М.: Мир, 1980. — 456 с.• 130. Ахназарова С. А., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. -319 с.
  118. Регуляторы роста растений и гербициды.: Об. научн.тр./ под ред. Ю. В. Ракитина. Ташкент, $ан, 1978. — 252 с.
  119. H.H., Новожилов К. В., Пылова Т. Н. Химические средства защиты растений. Справочник. М.: Химия, 1980.-" 287 с.
  120. Вейганд хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. — М.: Химия, 1968. — 944 с.
  121. Дж., Кассерио М. Основы органической химии. -М.: Мир, 1978, т. I 838 с.
  122. Л.М., Савелова В. А., Олейник Н. М. Роль циклических переходных состояний в гомогеннокаталитических реакциях. -В сб.: Межмолекулярные взаимодействия и механизмы органических реакций. Киев: Наук. думка, 1983, с.3−41.
  123. Smith. G., Kennard C.H.C. 4-chloro-2-methylphenoxyace-tic acid (MCPA): CgHgCEO^. Cryst.struct. Comman., 1981, v. IO, N I, p.295−299.
  124. Р., Басслер Г., Моррил Г. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.:Мир, 1977.- 590 с.
  125. Pretsch С., Seibl S. Tabellen zur Struktur aufklarung organischer Yerbindungen mit spektroskopischen Methoden.-Berlin, 1976. 70 p.
  126. Антипова-Каратаева И.И., Золотов Ю. А., Серянов И. В. Спектрофотометрическое изучение хлоридных комплексов железа (ш)в связи с экстракцией железа кислородсодержащими растворителями.-Ж.неорган.химии, 1964, т.9, с.1712−1713.
  127. В.И., Золотов Ю. А., Исследование состояния комплексных металлгалогенидных кислот в экстрактах. Ж. неорган, химии, 1972, т.17, C. III4-III7.
  128. Ю.А., Иофа Б. З., Чучалин Л. И. Экстракция гало генидных комплексов металлов. М.: Химия, 1973. — 440 с.
  129. Medonald R.L., Hufen Т.Н., Edvation of Extracted Complex Metal Acids. VI. The Transfer of HFeCl^ to Bis- (2-chloroet-hyl) Ether Benzene Muxtures, — I.Phus.Chem., 1970, v.74,p.I926−19 31.
  130. Mohammad Ali Khan. Extraction of iron (III) chloride with tri-H-butylphosphate. Pakistan J.Sci., 1969, v.20, N 1−2, p.69−73.
  131. Органикум: Практикум по органической химии/пер.с нем. В. М. Потапова, С. В. Пономарева. 2-е изд.- М.: Мир, 1979, т.I.-452 с.
  132. Hall G.E., Ubertini P.M. The chlorination of Diethyl-Ether at low Temperatures. J.Org.Chem., I950, v. I5,H 4, p.7I5−7I§.
  133. Wildman E.A., Gray H. The Preparation of 1,2 Dichloro-Ether. — J.Am.Chem, Soc., I9I9, v.41, H" 7, p. 1122−1X23″
  134. В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1970. — 519 с.
  135. Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. 3-е изд., перераб. — М.: Химия, 1981.-608 с. «
  136. И.И. Изучение кинетики и реакционной способности при хлорировании ароматических соединений в ядро, катализируемом хлоридами металлов. Дисс.. Канд.хим.наук. — М.: МХТИим. Д. И. Менделеева, 1967. 127 с.
  137. Ко.ттон уилкинсон Дк. Современная неорганическая химия. M. s Мир, 1969, т.З. — 592 с.
  138. Пат. 36I323I (США) Purification ob chlorinated Hydrocarbons/Pittsburgh Plate GlussLCoзаявл. 21.09.65., опубл.22.03.67. C.A. 1967, 66, 53 632 с.
  139. Розенберг В.Р.: и др. радикальное хлорирование п-ксилола в присутствии некоторых азот-, фосфор- и кислородсодержащих соединений.- Нефтехимия, 1974, т.14, с.885−889.
  140. э.Е. Химия фосфорорганических соединений. -М.: МГУ, 1971. 251 с.
  141. А.С.798 091 (СССР) Способ получения 2-метил-4-хлорфенокси-уксусной кислоты /Адамец Ю.Д., Чимишкян А. Л., Стрепихеев Ю.А."Коваленко Л.В. и др.заявл.27.II.78,2 715 662/23−04,опубл.23.01.81. Б.И.1981.№ 3.
  142. .Д., Иванов В. И., Абрамович Р. И. Непрерывное хлорирование фенола в секционном аппарате с ситчатыми тарелками. -Хим. пром. 1969, № 6, с.417−421.
  143. С.В. и др. Расчет последовательно-параллельных реакций, протекающих в каскаде реакторов на примере хлорирования фенола. хим.пром.- 1973, № 7, с.507−509.
  144. Leuteritz G.M., Reimann Р., Vergeres Р. Loop reactors: better gas/liquid contact. Hydrocarb.Proc., 1976, v.55, N 6, Sec. I, р.99−100.
  145. Коробан. Пластинчатые теплообменники. Каталог тип
  146. К 20/20, ТГЛ 21 444 (ГДР). Информационный лист I.I.I.I.-2. /Изготовитель: химический комб. в г. Биттерфельде. Биттерфельд, 1977. -76 с.
  147. Химическая аппаратура и изделия из графитовых материалов, выпускаемые Новочеркасским электродным заводом. Каталог /ЦНИЙЦВЕТМЕТ эконом, и информ. M. s 1982. — 89 с.
  148. Д.А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высш.-ая школа, 1975. — 302 с.
  149. Органикум: Практикум по органической химии/ пер. с нем. В. М. Потапова, С. В. Пономарева. М.: Мир, 1979, т.2. — 442 с.
  150. Органические растворители /А.Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э.Тупс. М.:И.Л., 1958. — 519 с.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?