Влияние карбоксильных радикалов на свойства аддуктов тетракарбоксиалатов димолибдена (II)
Диссертация
Впервые сделаны оценки энтальпий неспецифической сольватации аддукгов {Mo2(RCOO)4−2D} в АН, ДМФА, ДМАА, ДМСО, ПИ, ГМФТА, что дало возможность для 22 аддуктов вычислить значения энтальпий их образования из компонентов в газовой фазе: ГАЗ + 2D ГАЗ =rA3 AfH 298 (AD, g). Возрастанием донорной силы (DN) донора: АН<�ДМФА<�ДМАА<�ДМСО<�ПИ <�ГМФТА. AfH 298 (AD, g) в ряду аддуктов одного тетракарбоксилата. Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА.
- I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Строение и качественное описание электронной структуры тетракарбоксилатов димолибдена (II)
- 1. 2. Реакции образования аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II)
- 1. 3. Структура аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) в растворах
- 1. 4. Термодинамика образования биядерных комплексов димолибдена (II)
- 1. 5. Свойства растворителей и особенности ДА-взаимодействия с их участием
- 1. 6. Эмпирические методы оценки энтальпии неспецифической сольватации молекулярных соединений в неводных растворителях
- I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Синтез и анализ тетракарбоксилатов димолибдена (II)
- 2. 2. Термохимическое исследование парообразования тетракарбоксилатов димолибдена (11)
- 2. 2. 1. Термографическое исследование и определение энтальпии плавления тетрапропионата димолибдена
- 2. 2. 2. Масс-спектрометрическое определение состава пара тетракарбоксилатов димолибдена (II)
- 2. 2. 3. Тензиметрическое исследование парообразования тетраацетата димолибдена Мо2(СНзСОО)
- 2. 3. Калориметригаеское определение энтальпий сублимации Mo2(RCOO)
- 2. 3. 1. Описание калориметра испарения
- 2. 3. 2. Калибровка калориметра испарения по току и бензойной кислоте
- 2. 3. 3. Описание методики калориметрического определения энтальпий сублимации тетракарбоксилатов димолибдена (П)
- 2. 3. 4. Определение энтальпии сублимации тетрацетата димолибдена (П) Мо2(СНзСОО)4 эффузионным методом Кнудсена
- 2. 4. Определение состава и формы аддуктов тетракарбоксилатов димолибдена (II) в растворах. бС
- 2. 4. 1. Определение состава сольватированных аддуктов методом электроспрей-масс-спектрометрии (ESI) 6С
- 2. 4. 2. ИК-спектроскопическое исследование растворов карбоксилатов молибдена
- 2. 5. Калориметрическое определение энтальпий растворения тетракарбоксилатов димолибдена (II) в донорных растворителях
- 2. 5. 1. Подготовка растворителей к калориметрическим измерениям
- 2. 5. 2. Калибровка калориметра растворения по току и по КС
- 2. 5. 3. Методика калориметрического определения энтальпий растворения Mo2(RCOO)
- 2. 5. 4. Результаты калориметрических определений теплот растворения тетракарбоксилатов димолибдена (II)
Список литературы
- Лихтенштейн Г. И. Многоядерные окислительно-восстановительные металлоферменты -М.: Наука. 1979, 84.
- Yusha S.N., Projavkin А.А., Dementyev LA., Kozin A. O., Korolkov D.V. The electronic structure of molybdenum (II) clusters with chelate ligands // International journal of Quantum Chemistry, — 2007, V.107, — P. 2507−2518.
- Эварестов P. A. К расчету аниона Re2Cl8. ' по методу МО// Журнал структурной химии, — 1973, Т. 14, № 5. — 955−961.
- Cotton F.A., Harris C. B, Molecular orbital calculations for complexes of heavier transition elements. The metal-metal bonding and electronic structure of Re2Cl8.^"//Inorg. Chem., — 1967, V. 6, -P. 924−929.
- Kan Wakamatsu, Kichisuke Mishimoto, Takashi Shibahara. TDDFT study of electronic spectra of photochromic dinuclear molybdenum Complex // Inorganic Chemistry Communication, -2000, V.3, -P. 677−679.
- Yongfang Zhang, Liming Wu. An ab Initio Study on the Chemical Bond and Reactivity of Molybdenum-Sulfur Clusters with a Mo20nS4. n (n=l-3) core // Journal of Cluster Science, -1999, V. 10, № 3, — P. 459−473.
- Liming Wu, Yongfang Zhang, Jianming Hu. An ab initio study on the vibrational and electronic spectra of the molybdenum-sulfur clusters with Mo20nS4. n (n = 0 — 4) core // Journal of molecular structure, 1999, V.460, -P. 27−35.
- Cotton F. A., Wilkinson G., Murillo C.A., Bochmann M, Advanced inorganic chemistry, sixth edition.- A Wiley-interscience publication: John-Wiley and sons, 1999, -P. 820.
- KoTTOH Ф. А, Уолтон P. Кратные связи металл-металл. — М.: Мир, 1985, -С.535.
- Garner D., Senior R. G., Inorganic Compounds Conyaining the trifluoracetate group. Part V. Mono- and Di- adducts of Binuclear Molybdenum (II) Trifluoroacetates // J. Chem. Soc, Dalton Trans., 1975, -P. 1171−1174.
- Cotton F. A., Norman J. G., Molybdenum (II) Trifluoroacetate dimer. Bispyridine adduct//J. of Am. Chem. Soc, 1972, V. 94, -P. 5697−5702.
- Alyea E.G., Campo J. Correlation of ^^Mo NMR chemical shifts, electronic absorption bands, and solvent donor numbers for some dimeric Mo2(02CR)4L2 solvent adducts // Polyhedron, 1998. V.17, -P.275−279.
- Girolami J.H., Mainz I.G., Andersen M.F. Coordination Complexes of Tetrakis (trifluoroacetato)dimolybdenum. A SolutionH, ^^F and «'^ P Nuclear Magnetic Resonance and Infrared Spectroscopic Study // Inorg. Chem., 1980, V.19,-P.806−810.
- Cotton F.A., Wiesinger K.J. Synthesis and Characterization of Octakis (acetonitrile) dimolybdenum (II) Tetrefluoroborate // Inorg. Chem., 1991, V.30,-P.871−873.
- Cotton F. A., Reid A. H, Schwotzer W. Replacement of Acetate by Acetonnitrile Molecules: Crystal Structures of Two Compaunds Containg the cis-Mo2(02CCH3)2 (CH3CN)4.^"' Catoin // Inorg. Chem., 1985, V.24, -P.3965−3968.
- Cotton F.A., Kuhn P.E. Dimolybdenum Compaunds with Crosswise- Bridging Acetonitrile Molecules // J. Am. Chem. Soc, 1996, V.118, -P.5826−5827.
- Pimblett G., Gamer D.C. Synthesis, Crystal Structure, and Spectroscopic Properties of Mo2(02CMe)2(MeCN)6. [BF4]2, [Rh2(02CMe)2(MeCN)6][BF4]2, Rh2(02CMe)2(MeCN)4 (py)2.BF4]2 // J.Chem. Soc, Dalton Trans., 1986, -P. 1257−1263.
- Lawton D., Mason R., The preparation and Crystal Structure of tetra-^ д, — acetato DimoIybdenum (II) // J. Am. Chem. Soc, 1965, V. 87, -P. 921−925.
- Cotton F.A., Norman J.G., B.R.Stults, Webb T.R. The preparation and crystal structure of dimolybdenum tetraformate- Photoelectron spectra of this and several other dimolibdenum tetracarboxylates // J.Coord.Chem., 1976, V.5, -P.217−223.
- Cotton F.A., Norman J.G. Molybdenum (11) trifluoroacetate dimer // J.Coord.Chem., 1971, V. l, -P. 161−172.
- Cotton F.A., Extine M.W., Cage L.D. Insensitivity of the molybdenum-to- molybdenum quadruple bond in the dimolybdenum tetracarboxylates to axial coordination and changes in inductive effects // Inorg.Chem., 1978, V.17, № 1,-P. 172−176.
- Hoshberg E., Walks P., Abbot E.H. Mass spectra and structural factors in the ah* stability of carboxylate complexes of Мог"^ dimolybdenum (4+) ion // Inorg.Chem., 1974, V.13, P.1824−1827.
- Coleman A.W., Green J .C, Hayes A.J., Seddon E.A., Lloyd D.R., Niwa Y. A comparison of the electronic structure of some Group 6 A dimetal tetracarboxylates using photoelectron spectroscopy // J. Chem. Soc, Dalton Trans., 1979,-P. 1057−1064.
- Stephenson H, Bannister E., Wilkinson G. Molybdenum (II) carboxylates // J.Chem.Soc., 1964, P.2538−2541.
- Collins D.M., CottonF.A. Murillo С A. Structureof tetrakis (benzoato) — dimolybdenum (II) // Inorg. Chem., 1976, V.15, -P.2950 -2951.
- Gamer CD., Parkes S., Walton LB., Clegg W, Cis- and trans-arrangements of bis-{j,-acetato groups in molybdenum (II) dimers: Crystal structures of Mo2(02CMe)2(MeCOCHCCMe)2 and (Ph4As)2 Mo2(02CMe)2Cl4.-2MeOH //Inorg.Chim.Acta, 1978, V.31, -P. L451-L452.
- Hocks L., Durbut P., Teyssie Ph. Dioxygen binding and activation by a new molybdenum (11) polynuclear complex //J. Mol.Catal., 1980, V.7, -P.75−80.
- Potenza J.A., Johnson R.J., San Filippo Crystal and molecular structure of bis- .mu.-(benzoato)-l, 2-dibromo-l, 2-bis (tri-n-butylphosphine)dimolybdenum (II), (п-С4Н9)зР.2(СбН5С02)2М02Вг2 //J. luorg. Chcm., 1976, V.15, -P.2215−2218.
- Holste G. Das Problem der axialen Liganden bei dimeren Molybdan (II) — carboxylaten//Z. anorg. Ajjg. Chem., 1978, V.438, -P.125−136.
- Ketteringham A.P., Oldham C. Raman spectra of multiply bonded metal species //J. Chem. Soc, Dalton Trans., 1973, P.1067−1070.
- Cotton F. A., Reid A.H., Schwotzer W. Replacement of Acetate Ions in Dimolybdenum Tetraacetate by Acetonitrile Molecules: Crystal Structures of Two Compaunds Containing the cis-Mo2(02CCH3)2(CH3CN)4.^'» Cation // Inorg. Chem., 1984, V.24, -P.3965−3968.
- San Filippo J., Sniadoch H.J. Preparation and characterization of some dimolybdenum (II) carboxylates //Inorg. Chem., 1976, V.15, -P.2209−2215.
- Pilcher G., Skinner A.H. The Chemistry. of the Metal-Carbon Bond, edited by Hartly F.R. and Patai S. Wiley, New York, 1982, Chap.2
- Carson A.S. The molar enthalpy of dehydration of Сг2(02ССНз)4−2Н20(сг) and the molar enthalpies of sublimation of Сг2(02ССНз)4(сг), Мо2(02ССНз)4(сг), and Мо2(02ССРз)4(сг) // J. Chem. Thermodyn., 1984, V.16, P.427−429.
- Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах / Пер. с англ. к.х.н. Бидзили В. А. Под ред. Академика АН УССР Яцимирского К. Б. — М.: Мир, 1971, -С.224.
- Gutman V., Halogen chemistry V. II / Ed. V. Gutmann, Academic Press, 1. ondon and New York, 1967, -P.399
- Cotton F.A., Francis R. Sulfoxides as Ligands. I., A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes //J. Am. Chem. Soc, 1960, V.82, -P.2986−2991.
- Cotton F.A., Felthouse T.R. Ambidentate character of dimethyl sulfoxide in adducts of tetrakis (propionato) — and tetrakis (trifluoroacetato)dirhodium (II) // Inorg.Chem., 1980, V.19, -P. 2347−2351.
- Komorita Т., Mic S., Yamada S. The Preparations and the Electronic Spectra of Sexa-co-ordinate Molybdenum (III) Complexes // Bull. Chem. Soc. Japan, 1965, V.38,№ 1,-P.123−129 .
- Allen E.A., Feenan K., Fowles G.W.A. Complex compounds of quadrivalent and tervalent molybdenum//J. Chem. Soc, 1965, -P. 1636−1642.
- Ashley K.R., Hamm R.E. Magnuson R.H. Solvolysis of hexaaquochromium (III) in dimethyl sulfoxide // Inorg. Chem, 1967, V.6, -P. 413−414.
- Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах — М.: Мир, 1984 -С. 184.
- Кондратьев Ю.В., Суворов А. В. Энергетика сольватации некоторых высших хлоридов элементов 3−5 групп в неводных растворах // В сб. «Проблемы современной химии координационных соединений». — ЛГУ, 1983, Вып.7,-С.135−144.
- Соломонов Б.Н., Коновалов A.M., Новиков В. Б., Ведерников А. Н., Борисовер М.Д.и др. Сольватация органических соединений. Молекулярная рефракция, дипольный момент и энтальпия сольватации // ЖОХ., 1984, Т. 54, Вып.7, 1622−1631
- Соломонов Б.Н., Антипин И. С., Горбачук В. В., Коновалов А. И. Сольватация органических соединений. Определение относительных энтальпий образования полости в растворителях // ЖОХ, 1982, Т.52, Вып. Ю, 2154−2160.
- Соломонов Б.Н., Борисовер М. Д., Коновалов А. И. Энтальпия сольватации органических соединений — неэлектролитов в ассоциированных растворителях // ЖОХ, 1986, Т.56, Вып.1, -С.3−13.
- Кондратьев Ю.В. Прочность донорно-акцепторных связе11, энтальпии сольватации и возможность сублимации молекулярных комплексов. Автореферат диссертации на соискание учено11 ст. д.х.н. — Пб, 1998, -С.44.
- Bino А., Gibson D. А new, convenient, and efficient route to dimolybdenum (II) compounds from molybdenum oxide (M0O3) // J.Am.Chem.Soc., 1980, V.102,-P.4277−4278.
- Берг Л. Г. Введение в термографию, — М.: Изд.АН.СССР, 1961, -С.356.
- Суворов А.В., Баличева Т. Г., Белорукова Л.П, Лопатин СИ. и др. Физические методы исследования неорганических веществ — М.: Academia, 2006, -С.542.
- Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния, — Л.: Химия, 1965, -С.208.
- Лебедев В.П., Мирошниченко Е. А., Матюшин Ю. Н. Определение теплот | парообразования органических соединений // Журн. физ. химии, 1975, Т.49, 1928−1932.
- Malaspina L., Gigli R., Bardi G. Microcalorimetric determination of enthalpy of sublimation of benzoic acid and anthracene // J. Chem. Phys. l973,V.59, -P. 387−392.
- Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа. Учеб. Пособие для вузов. -Л.: Химия, 1984, -С.168.
- В.Л.Столярова, И.Лопатин. Применение высокотемпературной масс- спектрометрии для решения экологических задач: учебное пособие./ЛЭТИ.- СПб, 2003. -27с.
- Макаров В.В., Самокиш А. В., Лютвинский Я. И. Метод извлечения значимой информации из масс-спектров пептидов // Научное приборостроение, 2004, Т. 14, № 2, -С.96−104.
- Петров Д. М. Способы унифицированного управления системами регистрации времяпролетного масс-спектрометра // Научное приборостроение, 2004, Т. 14, № 2, -С.92−103.
- Montgomery R. L., Melaugh R.A., Lau C. C, Meier G.H., Chan H.H., Rossini F.D. Determination of the energy equivalent of a water solution calorimeter with a standard substance// J.Chem.Therm. 1977. Vol.9, P. 915 — 936.
- Рабинович В.A., Хавин З. Я. Краткий химический.справочник. Изд.2-е, испр. и дополн. -Л.: Химия, 1978, -С.356.
- Справочник химика, Т.1. Изд.2-е, перераб. и дополн., — Л.: Химия, 1966, -С. 1072.
- С.Бацанов, Структурная рефрактометрия, изд. 2, М.: Высшая школа, 1976, -С.304. /