Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Аддукто-и клатратообразование в твердой фазе дитиокарбаматных комплексов меди (II) и цинка (II) с пиридином по данным РСА, ЭПР и ЯМР спектроскопии высокого разрешения на ядрах 13 C и 15 N

Диссертация: Аддукто-и клатратообразование в твердой фазе дитиокарбаматных комплексов меди (II) и цинка (II) с пиридином по данным РСА, ЭПР и ЯМР спектроскопии высокого разрешения на ядрах 13 C и 15 N
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что для пиридинатов со стехиометрией Ме: Ру =1:2 характерны структуры типа клатратов. Для соответствующего сольвата цинка обнаружено существование системы структурированных молекулярных каналов, ориентированных вдоль кристаллографической оси Ь и заселенных соль-ватными молекулами пиридина. При этом установлено, что клатратообразо-вание сопровождается глубокой структурной реорганизацией… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Комплексообразование солей меди (Н) с азот- и серосодержащими органическими основаниями
    • 1. 2. Исследование адцуктообразования бис-хелатных комплексов с 8,8-координирующими лигандами
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • II. 1. Методика измерений
      • 11. 1. 2. Измерения ЭПР
      • 11. 1. 3. Измерения ЯМР
      • 11. 1. 4. Рентгеноструктурные измерения
      • 11. 1. 5. Термографические измерения
    • II. 2. Используемые реагенты
  • И.З. Получение дитиокарбаматных комплексов
    • II. 3.1. Получение гетерополиядерных дитиокарбаматных комплексов
    • I. L3.2. Получение аддуктов дитиокарбаматаных комплексов
    • II. 3.3. Получение сольватов дитиокарбаматных комплексов
  • ГЛАВА III. АДДУКТООБРАЗОВАНИЕ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ ДИЭТИЛ ДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ (П) И ЦИНКА (П) С ПИРИДИНОМ
    • III. 1. Термография, ЭПР и ЯМР (13С, 15N) спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе
    • III. 2. Молекулярная и кристаллическая структуры

    ГЛАВА IV. КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЕ Ь’ЯС-(ДИЭТИЛДИТИОКАРБА-МАТО)ПИРИДИНЦИНКА (П) И -МЕДИ (И) С ПИРИДИНОМ. IV. 1. Геометрия координационного полиэдра меди и основное состояние неспаренного электрона в сольвате бмс-(диэтилди-тиокарбамато)пиридинмеди (П) — Си (Е01с)2Ру"Ру с пиридином.72 IV.2. Строение сольвата состава 2п (ЕБ1с)2Ру*Ру по данным ЯМР

    13С, 15К) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе.77 ГУ.З. Описание молекулярной и кристаллической структур клатрата состава 2п (ЕБ1с)2Ру.Ру и отнесение сигналов ЯМР.

    1 л 1 с

    1У.3.1. Отнесение экспериментальных сигналов ЯМР «С и N.

    IV.4. Структурная реорганизация молекул бмс-(диэтилдитиокарбамато)пиридин-цинка (П) и -меди (П) при клатратообразовании.

    ГЛАВА V. АДДУКТООБРАЗОВАНИЕ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ МЕДНО ЦИНКОВЫХ ГЕТЕРОБИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ СОСТАВА С^п^с^ (НА ОСНОВЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИТИОКАРБАМАТ-НЫХ ЛИГАНДОВ) С ПИРИДИНОМ ПО ДАННЫМ СТЕХИО МЕТРИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ И ЭПР.

Аддукто-и клатратообразование в твердой фазе дитиокарбаматных комплексов меди (II) и цинка (II) с пиридином по данным РСА, ЭПР и ЯМР спектроскопии высокого разрешения на ядрах 13 C и 15 N (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Интерес к дитиокарбаматным комплексам переходных металлов устойчиво сохраняется на протяжении уже многих десятков лет. Это связано прежде всего с разнообразием проявляемых ими, важных в практическом отношении свойств, которое сочетается с доступностью исходных реагентов этого класса, их относительно несложным строением и простотой получения. Совокупность этих обстоятельств обусловила широкое применение дитиокарбама-тов в самых различных областях практической деятельности: флотационное обогащение минерального сырья, производство резины и смазочных масел, сельскохозяйственное производство, медицина, аналитическая химия, химическая технология и т. д. Для целей аналитического определения металлов на базе инструментальных методов анализа применение дитиокарбаматов основывается на их высоких экстракционных свойствах. В химической технологии — для целей концентрирования, выделения и разделения металлов: в связи с развитием крупнотоннажных технологических процессов, основанных на экстракции и реэкстракции с использованием недорогих и доступных реагентов. Однако известно, что экстракционная способность дитиокарбаматов существенно повышается с образованием гидрофобных аддуктов — разноли-гандных комплексов, образующихся в результате присоединения молекулы (или молекул) органических донорных оснований к дитиокарбаматным комплексам. Возможность такого присоединения обусловлена частичной координационной ненасыщенностью комплексообразователя, которая часто бывает характерна для дитиокарбаматов. Кроме того, многие аддукты являются технологичными предшественниками пленочных сульфидов переходных металлов (используемых в электронной промышленности в качестве полупроводников) за счет высокой молекулярной летучести в вакууме.

Следует также отметить, что строение аддуктов в изотропных жидких средах и в кристаллическом состоянии существенно различно. Тем не менее, аддуктообразование дитиокарбаматных комплексов в твердой фазе до настоящего времени остается относительно малоизученной областью.

В качестве базовых при выполнении работы были выбраны следующие методы исследования: рентгеноструктурный анализ, ЭПР (с использованием приема магнитного разбавления парамагнитных комплексов), ЯМР (13С, 15>1) спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе и термография.

Целью работы явилось получение, установление строения и совокуп

Л 1 г ности ЯМР (С, и ЭПР спектральных свойств сольватированных и не-сольватированных форм пиридинатов ряда дитиокарбаматных комплексов цинка и меди (П), а также выявление характера структурной реорганизации комплексов «хозяев» на молекулярном уровне в процессе клатратообразова-ния.

Научная новизна исследования определяется следующими моментами:

— установлено, что пиридинаты (1:1) диэтилдитиокарбаматных комплексов меди (П) и цинка одновременно существуют в двух молекулярных формах (аи Р-), различающихся длиной связи и ориентацией плоскости пиридинового гетероцикла. При этом геометрия координационных полиэдров меди и цинка в аддуктах является промежуточной между квадратной пирамидой (45%) и тригональной бипирамидой (55%), а основное состояние неспарен-ного электрона меди (П) формируется в результате смешения йх2. у2- и йг2-ор-биталей;

— показана способность бмс-(диэтилдитиокарбамато)пиридин-цинка (П) имеди (П) к образованию устойчивых форм, включающих сольватные молекулы пиридина, и характеризующихся структурами клатратного типа;

— выявлено, что переход пиридината состава Zn (EDtc)2Py в сольвати-рованную форму сопровождается: а) увеличением вклада тригонально-бипи-рамидальной составляющей в геометрию координационного полиэдра цинка до 85%, б) возрастанием прочности связи в) переориентацией плоскости пиридинового гетероцикла из положения примерно перпендикулярного биссекторальной плоскости в положение близкое к копланарному с экваториальной плоскостью тригональной бипирамиды;

— для гексаметилен-, пиперидини морфолиндитиокарбаматов цинка и меди (П) показана возможность синтеза аддуктов путем количественной абсорбции пиридина из газовой фазы образцами соответствующих поликристаллических комплексов.

Практическая значимость результатов работы для координационной химии, спектроскопии ЭПР и ЯМР заключается в том, что:

— синтезирован и охарактеризован ряд пиридинатов (включая их сольва-тированные формы) диэтил-, пентаметилен-, гексаметилени морфолинди-тиокарбаматных комплексов меди (П) и цинка;

— предложен способ получения аддуктов и клатратов, основанный на количественной абсорбции органических оснований из газовой фазы поликристаллическими образцами дитиокарбаматных комплексов;

— выявлены тенденции изменений параметров и характера спектров ЭПР при переходе от пиридинатов квадратно-пирамидального строения к аддуктам, характеризующимся различной глубиной искажения полиэдра комплексообразователя в сторону тригональной бипирамиды;

— в экспериментальных спектрах ЯМР высокого разрешения в твердой фазе проведено отнесение сигналов 13С и к реальным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах.

Основные положения, выносимые на защиту:

— клатратообразование бис-(диэтилдитиокарбамато)пиридин-цинка (И) имеди (П) сопровождается не только формированием в кристаллической решетке структурированных каналов для размещения сольватных молекул, но и его глубокой структурной реорганизацией на молекулярном уровне;

— пиридинаты диэтилдитиокарбаматных комплексов меди (П) и цинка одновременно существуют в двух молекулярных формах: аи 0-, различающихся длиной связи и ориентацией плоскости пиридинового гетероцик-ла;

— в составе клатрата 2п (Е01с)2Ру • Ру геометрические параметры и ЯМР спектральные характеристики молекул «гостя» существенно изменяются в сравнении с таковыми как координированной, так и свободной молекул пиридина.

Диссертационная работа включает введение, пять глав, заключение, выводы и список литературы.

— 115-Основные ВЫВОДЫ

1. Установлено, что в кристаллическом состоянии? шс-(диэтилдитио-карбамато)пиридин-цинк (И) имедь (И) одновременно существуют в двух изомерных формах (аи Р-), различающиеся длиной связи Ме-Ы и ориентацией пиридинового гетероцикла относительно биссекторальной плоскости. При этом геометрия координационных полиэдров металлов является промежуточной между квадратной пирамидой и тригональной бипирамидой: вклад этих составляющих был оценен количественно — 45 и 55%%, соответственно.

2. По данным РСА для сольвата бмс-(диэтилдитиокарбамато)пиридин-цинка (П) с пиридином установлена релизация структуры типа клатрата: показано существование системы структурированных молекулярных каналов, заселенных сольватными молекулами пиридина. При этом показано, что клат-ратообразование сопровождается глубокой структурной реорганизацией и молекулярной структуры аддукта. На молекулярном уровне отмечается структурная унификация аи (3-форм комплекса «хозяина», которая сопровождается: а) возрастанием прочности связи Zn-N с 2.079 и 2.072 до 2.060 Аб) приближением геометрии координационного полиэдра цинка к тригональной бипирамиде: вклад тригонально-бипирамидальной составляющей возрастает с 55 до 85%%- в) переориентацией плоскости пиридинового гетероцикла из положения перпендикулярного биссекторальной плоскости в положение близкое к коп-ланарному с экваториальной плоскостью тригональной бипирамиды (отклонение составляет 7.9°).

3. Показано, что в магнитноразбавленных пиридинатах меди (И) состава 63(65)Си/2п (Е01с)2Ру и 63(65)Си/гп (Е01с)2Ру.Ру основное состояние нес-паренного электрона комплексообразователя является результатом смешивания с1×2 .у — и ¿-//-орбиталей. Выявлены тенденции изменений характера и параметров спектров ЭПР при переходе от пиридинатов квадратно-пирамидального строения к аддуктам, характеризующимся различной глубиной искажения полиэдра комплексообразователя в сторону тригональной бипирамиды.

4. В экспериментальных спектрах ЯМР высокого разрешения в твердой фазе проведено отнесение сигналов 13С и 15И к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах Zll (EDtc)2Py и 2п (ЕО!:с)2Ру*Ру. Для химически связанной и сольватной молекул пиридина, относительно свободного (5 = 258.0 м.д.), химсдвиг 15Ы изменяется в противоположных направлениях: 8 = 226.8 и 279.4 и м.д., соответственно. При этом для сольватной молекулы (связанной с комплексом «хозяина» водородной связью) необычное изменение химсдвига 15 М обусловлено смещением электронной плотности с атома азота в систему сопряжения, что на структурном уровне отражается в уменьшении длины связей — в среднем на 0.04 А (в сравнении с химически связанной молекулой).

5. Количественная абсорбция пиридина поликристаллическими магнит-норазбавленными образцами димерных гетеробиядерных комплексов меди-цинка с циклическими дитиокарбаматными лигандами приводит к димерным или/и мономерным аддуктам, характеризующимся стехиометрией Ме: Ру =

1:1 и искаженным тригонально-бипирамидальным строением координационных полиэдров комплексообразователя.

— 112-ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методами количественной абсорбции пиридина из газовой фазы и кристаллизации из растворов препаративно и в виде магнитноразбавленных образцов синтезированы пиридинаты ряда дитиокарбаматных комплексов цинка и меди (Н), характеризующиеся стехиометрическими соотношениями Ме: 0(с: Ру = 1:2:1 и 1:2:2. Полученные аддукты были изучены на базе данных четырех независимых методов: РСА, ЭПР, ЯМР (13С, 15Ы) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе и термографии.

Установлено, что на молекулярном уровне бис-(диэтилдитиокарбама-то)пиридинцинк (Н) имедь (П) в составе кристаллических и магнитноразбавленных образцов одновременно представлены двумя изомерными формами: аи Р-. По данным РСА главное различие между ними заключается в длине связей 7-п-Ы (2.072 и 2.079 А, соответственно) и ориентации пиридинового ге-тероцикла: относительно биссекторальных плоскостей соответствующие углы, образуемые плоскостями гетероциклов составляют 85.7 и 81.9°. При этом и геометрия координационных полиэдров металлов, являющаяся промежуточной между квадратной пирамидой и тригональной бипирамидой, также несколько различается. Вклад тригонально-бипирамидальной составляющей равняется 55.0% для аи 55.6% для р-формы.

Показано, что для пиридинатов со стехиометрией Ме: Ру =1:2 характерны структуры типа клатратов. Для соответствующего сольвата цинка обнаружено существование системы структурированных молекулярных каналов, ориентированных вдоль кристаллографической оси Ь и заселенных соль-ватными молекулами пиридина. При этом установлено, что клатратообразо-вание сопровождается глубокой структурной реорганизацией и молекулярной структуры аддукта. Так, несмотря на существующие структурные различия между аи |3-формами исходного пиридината на молекулярном уровне, в процессе клатратообразования обе эти формы переходят в качественно новое (но одно и то лее) структурное состояние. В молекулах комплекса «хозяина» происходит переориентация плоскостей пиридиновых гетероциклов из положений примерно перпендикулярных соответствующим биссекторальным плоскостям в положение близкое к копланарному с экваториальной плоскостью тригональной бипирамиды (отклонение составляет 7.9°), сопровождающаяся возрастанием прочности связи до 2.060 А. Кроме того, необходимо отметить таюке, что геометрия координационного полиэдра цинка в структуре гп (ЕВ1с)2РуЛ>у в значительно большей степени прибилижается к тригональной бипирамиде, чем это имеет место в несольватированной форме пиридината. Вклад тригонально-бипирамидальной составляющей возрастает с 55 до 85%%.

Установлено, что в магнитноразбавленных пиридинатах меди (П) состава 63(65)СиМп (Е01с)2Ру и 63(65)Си/гп (Е01с)2Ру.Ру основное состояние неспаренного электрона комплексообразователя формируется в результате смешивания с/х2 2- и ¿-//-орбиталей. Показано, что переход от пиридинатов квадратно-пирамидального строения к аддуктам, характеризующимся различной глубиной искажения полиэдра комплексообразователя в сторону тригональной бипирамиды, сопровождается появлением в экспериментальных спектрах ЭПР новой высокопольной ориентации с-фактором близким к 2, а также антибатным изменением А] и и А2Си. (Константы СТС низкопольнои ориентации уменьшаются, а для промежуточной — возрастают).

В экспериментальных спектрах ЯМР высокого разрешения в твердой фазе проведено отнесение сигналов 13С и 15И к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах 2п (Е01с)2Ру и

Zn (EDtc)2Py•Py. Для химически связанной и сольватной молекул пиридина (относительно свободного пиридина — 5 = 258.0 м.д.) обнаружено изменение химсдвига |5К в противоположных направлениях: 8 = 226.8 и 279.4 и м.д., соответственно. При этом для сольватной молекулы пиридина (связанной с одним из дитиокарбаматных лигандов водородной связью) необычное изменение химсдвига 15 М обусловлено смещением электронной плотности с атома азота в систему сопряжения. На структурном уровне этот эффект отражается в уменьшении длины связей — в среднем на 0.04 А (в сравнении с химически связанной молекулой).

В результате количественной абсорбции пиридина поликристаллическими магнитноразбавленными образцами димерных гетеробиядерных комплексов меди-цинка с рядом циклических дитиокарбаматных лигандов (пента-метилен-, гексаметилени морфолиндитиокарбаматный) образуются димер-ные или/и мономерные аддукты, характеризующиеся стехиометрией Ме: Ру = 1:1 и искаженным тригонально-бипирамидальным строением координационных полиэдров комплексообразователя.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Биологический энциклопедический словарь // Под ред. Гилярова М. С. М.: Советская энциклопедия, — 1989. — 863 с.
  2. В.В., Полубояров В. А., Ануфриенко В. Ф. и др. Структура комплексов двухвалентной меди с фенантролином в водных и нейтральных средах по данным ЭПР // Теорет. и эксперим. химия. 1986. — Т. 22, № 1. — С. 99 102.
  3. A.A., Герасева H.A., Амосов Ю. И. и др. Комплексы замещенных диаминов с Cu(II) по данным ЭПР // Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1981. -В. 5. — С. 68−73.
  4. Schneider W., Zelewsky A.v. ESR-Spektren von CuN^Chromophoren: Komplexe des zweiwertigen Kupfers mit Pyridin und Pyridinderivaten // Helv. Chim. Acta. -1965. V. 48, F. 7, No. 165−166. — S. 1529−1538.
  5. Wuthrich K.v. Uber die Elektronenspinresonanzspektren einiger Cu2+ Komplexe in wasseriger Losung // Helv. Chim. Acta. 1966. — V. 49, F. 4, No. 157. — S. 1400−1406.
  6. Madaule-Aubry F., Brown G.M. Crystal Structures of Complexes of Nickel Perchlorate with Substituted Pyridines. I. Bisperchloratotetrakis-(3,5-dimethyl-pyridine)nickel (II) // Acta. Crystallogr. 1968. — V. 24, Pt. 6. — PP. 745−753.
  7. Madaule-Aubry F., Busing W.R., Brown G.M. Crystal Structures of Complexes of Nickel Perchlorate with Substituted Pyridines. II. Tetrakis-(3,4-dimethylpyri-dine)nickel (II) Perchlorate // Acta Crystallogr. 1968. — У. 24, Pt. 6. — PP. 754 760.
  8. Allen H.C.Jr., Kokoszka G.F., Inskeep R.G. The Electron Paramagnetic Resonance of Some Tris-Complexes of Copper (II) // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — У. 86,1. No. 6. PP. 1023−1025.
  9. Kokoszka G.F., Reimann C.W., Allen H.C.Jr., Gordon G. Optical and Measurements on Single Crystals of Copper (II)-Doped Tris (phenantliroline)zinc (II) Nitrate Dihydrate // Inorg. Chem. 1967. — V. 6, No. 9. -PP. 1657−1661.
  10. С.А., Козырев Б. М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972. — 672 с.
  11. И.Б. Строение и свойства координационных соединений. М.: Химия, 1971. -311 с.
  12. H.A., Кумок В. Н., Скорик H.A. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. — 431 с.
  13. А.Я., Замараев К. И. Сравнительный анализ спектров ЭПР комплексов меди с о-фенантролином и А^-дипиридилом // Журн. физ. химии. 1970. -Т. 44, № 12. — С. 2996−2998.
  14. А., Кабешова М., Дунай-Юрчо М. и др. Структура и свойства тио-цианатных и селеноцианатных комплексов Cu (II) с 1,10-фенантролином // Коорд. химия. 1982. — Т. 8, В. 8. — С. 1062−1069.
  15. A.A., ГерасеваН.А., Ануфриенко В. Ф. Структура комплексов CuCh и CuBr2 с диалкильными сульфидами по данным ЭПР // Коорд. химия. 1979. — Т. 5, В. 8. — С. 1156−1161.
  16. U.M., Иванов A.B., Копиця Н И., Швенглер Ф. А. Э.П.Р. бромсодержащих комплексов меди (П) // Докл. АН СССР. 1982. — Т. 266, № 1. — С. 137−139.
  17. П.М., Иванов A.B., Копиця Н. И., Швенглер Ф. А. Изучение Д.С.Т.С. от атомов брома в комплексных соединениях двухвалентной меди // Докл. АН СССР. 1982. — Т. 266, № 4. — С. 918−921.
  18. П.М., Иванов A.B., Копиця Н. И., Швенглер Ф. А. ЭПР разнолигандных хлорсодержащих комплексов двухвалентной меди // Журн. неорган. химии. 1985. — Т. 30, В 2. — С. 416−421.
  19. П.М., Иванов А. В., Копиця Н. И., Швенглер Ф. А. ЭПР спектроскопическое исследование строения разнолигандных бромсодержащих комплексов меди(П) // Журн. неорган, химии. 1986. — Т. 31, В 10. — С. 2573−2579.
  20. Т.С., Борина А. Ф., Антипова-Каратаева И.И., Лещенко А. К. Особенности координации иона меди (П) в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1990. — Т. 35, № 11.-С. 2955−2960.
  21. Higgins G.M.C., Saville B. Complexes of Amines with Zinc Dialkyldithiocar-bamates // J. Amer. Chem. Soc. 1963. — Pt. 3. — PP. 2812−2817.
  22. Gupta S.K., Srivastava T.S. Infrared and NMR Spectra of Five Coordinate Complexes of the Bis (N, N-Diethylditliiocarbamato)Zinc with the Pyridine and Other Related Nitrogen Donors // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. — V. 32. — PP. 1611−1615.
  23. Coates E., Rigg В., Saville В., Skelton D. Complexes of Amines with Zinc Dialkyldithiocarbamates. Part II. A Study of the Influence of Amine Structure on the Stability of Complexes of Zinc Dimethyldithio-carbamate // J. Chem. Soc. -1965. PP. 5613−5620.
  24. Bonamico M., Mazzone G., Vaciago A., Zambonelli L. Structural Studies of Metal Dithiocarbamates. III. The Crystal and Molecular Structure of Zinc Di-ethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1965. — V. 19, Pt. 6. — PP. 898−909.
  25. Klug H.P. The Crystal Structure of Zinc Dimethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1966. — V. 21, Pt. 4. — PP. 536−546.
  26. Звонкова 3.B., Хваткина A.H., Иванова H.C. Кристаллические структуры диэтилдитиокарбаматов цинка и свинца // Кристаллография. 1967. — Т. 12, В. 6. — С. 1065−1068.
  27. В.М., Шугам Е. А. Строение внутрикомплексных соединений со связями M-S. 9. Кристаллическая и молекулярная структура гексаметиленди-тиокарбамата цинка // Журн. структ. химии. 1972. — Т. 13, № 4. С. 660−664.
  28. Domenicano A., Torelli L., Vaciago A., Zambonelli L. Structural Studies of Metal Dithiocarbamates. Part IV. The Crystal and Molecular Structure of Cadmi-um (II) N, N-Diethyldithiocarbamate // J. Chem. Soc. (A). 1968. — Pt. 2. — PP. 1351−1361.
  29. E.A., Агре B.M. Строение внутрикомплексных соединений со связями Me-S. 5. Кристаллическая и молекулярная структура диэтилдитиокар-бамата кадмия //Кристаллография. 1968. — Т. 13, В. 2. — С. 253−257.
  30. В.М., Шугам Е.А Строение внутрикомплексных соединений со связями Me-S. 8. Рентгеноструктурное исследование гексаметилендитиокар-бамата кадмия // Кристаллография. 1972. — Т. 17, В. — 2. — С. 303−308.
  31. В.Ф., Шкляев А. А. Обмен лигандами в растворах комплексов меди и его влияние на спектры э.п.р. // Докл. АН СССР. 1970. — Т. 191, № 1. — С. 107−110.
  32. Corden В. J., Rieger Rh.H. Electron Spin Resonance Study of the Kinetics and
  33. Equilibrium of Adduct Formation by Copper (II) Dibutyldithiocarbamate with Nitrogen Bases // Inorg. Chem. 1971. — V. 10, No. 2 — PP. 263−272.
  34. Yordanov N.D., ShopovD. EPR Studies of Dithiophocphate and Dithiocarba-mate Complexes. III. Influence of Axial Ligands on the Structure of Copper (II) Complexes // Inorg. Chim. Acta. 1971. — V. 5, No. 4. — PP. 679−682.
  35. A.A., Ануфриенко В. Ф. Влияние обмена лигандов на спектры ЭПР комплекса диэтилдитиокарбамата Cu(II) // Журн. структ. химии. -1971. -Т. 12, № 4.-С. 601−608.
  36. О.М., Маров И. Н., Жуков В. В. и др. Исследование взаимодействия хелатов меди(И) с основаниями методом электронного парамагнитного резонанса //Журн. неорган, химии. 1972. — Т. 17, В. 7. — С. 1876−1885.
  37. Yordanov N.D., Shopov D. EPR Studies of Dithiophocphate and Dithiocarbama-te Complexes. Interaction Between Copper (II) Dithiophosphate and Some Strongly Basic Solvents // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1973. — V. 9, No. 17. — PP. 19−23.
  38. A.A., Ануфриенко В. Ф., Огородников В. Д. Изучение аддуктов плоских комплексов меди методом ЭПР // Журн. структ. химии. 1973. -Т. 14,№ 6.-С. 994−1002.
  39. А.А., Ануфриенко В. Ф. Исследование взаимодействия бис-хела-тов меди(И) с электронодонорными основаниями методами ЭПР и ЯМР // Журн. структ. химии. 1975. — Т. 16, №> 6. — С. 1083- 1096.
  40. И.Н., Жуков B.B., Калиниченко Н. Б. и др. Исследование методом ЭПР смешанных комплексов меди(П) и их аддуктов с основаниями // Коорд.- 122химия. 1975. — Т. 1, В. 1. — С. 50−58.
  41. П.М., Ануфриенко В. Ф., Копиця Н. И., Полубояров В. А., Швенглер Ф. А., Иванов А. В. Об образовании аддуктов бмс-(диэтилдитио-карбамата)меди (П) // Докл. АН СССР. 1984. — Т. 274, № 6. — С. 1420−1422.
  42. П.М., Иванов А. В., Копиця Н. И., Швенглер Ф. А. Взаимодействие бмс-хелатов комплексов меди(П) с некоторыми донорными основаниями // Докл. АН Тадж. ССР. 1983. — Т. 26, № 10. — С. 633−636.
  43. Einstein F.W.B., Field J.S. Copper (II) Bis-(N, N-dimethylditliiocarbamate) // Acta Crystallogr. 1974. — V. B30, Pt. 12. — PP. 2928−2930.
  44. Bonamico M., Dessy G., Mugnoli A., Vaciago A., Zambonelly L. Structural Studies of Metal Dithiocarbamates. II. The Crystal and Molecular Structure of Copper Diethyldithiocarbamate // Acta Ciystallogr. 1965, — V. 19, Pt. 6. — PP. 886−897.
  45. O’Connor B.H., Maslen E.N. A second analysis of the structure of copper (II) diethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1966. — V. 21. — PP. 828−830.
  46. Peyronel G., Pignedoli A., Antolini L. The Refined Crystal and Molecular Structure of Copper (II) Bis-(N, N'-di-n-propyldithiocarbamate) // Acta Crystallogr. -1972. V. B28. — PP. 3596−3600.
  47. Boyd P.D.W., Mitra S., Raston C.L., Rowbottom G.L., White A.H. Magnetic and Structural Studies on Copper (II) Dialkyldithiocarbamates // J. Chem Soc. Dalton Trans. -1981. No. 1. — PP. 13−22.
  48. Hatfield W.E., Singh Ph., Nepveu F. Structure and Magnetic Properties of Bis (N, N-diisopropyldithiocarbamato)copper (II) // Inorg. Chem. 1990.- V. 29, No. 21.-PP. 4214−4217.
  49. Martin J.M., Newman P.W.G., Robinson B.W., White A.H. Crystal Structures of Bis-(N-methyl-N-phenyldithiocarbamato)-nickel (II) and -copper (II) // J. Chem.- 123
  50. Soc. Dalton Trans. 1972. — No. 20. — PP. 2233−2238.
  51. Newman P.W.G., Raston C.L., White A.H. Crystal Structures of Bis (pyrroli-donecarboditliioato)-nickel (II) and -copper (II) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1973. No. 13. -PP.1332−1335.
  52. И.Н., Дубров Ю. Н., Беляева B.K. и др. Исследование реакций ступенчатого комнлексообразования методом электронного парамагнитного резонанса//Журн. неорган, химии. 1966. — Т. 1, В. 11. — С. 2443−2455.
  53. И.Н., Костромина Н. А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука, 1979. — 258 с.
  54. Yokoi Н., Otagiri М., Isobe Т. Mixed-ligand Complexes of Copper (II) An ESR. Study of Coordination Bonding//Bull. Chem. Soc. Jap. -1971. V. 44, No. 9. -PP. 2395−2401.
  55. Баратова 3.P., Иванов A.B. ЭПР аддуктов бмс-хелатных комплексов оксо-ванадия (П) с S-гомогенной координационной сферой // Коорд. химия. -1992. Т. 18, В. 1. — С. 59−63.
  56. А.В., Баратова З. Р., Соложенкин П. М. ЭПР-спектроскопическое исследование аддуктов? шс-(этилксантогенато) оксованадия (П) с S-гомо-генным характером координационной сферы // Журн. неорган, химии. -1994. Т. 39, № 6. — С. 992−994.
  57. Fraser К.А., Harding М.М. The Structure of Bis-(N, N-dimethyldithiocarba-mato)pyridinezinc // Acta Crystallogr. 1967. — V. 22, Pt. 1. — PP. — 75−81.
  58. Malik М.А., Motevalli М., Brien P.O., Walsh J.R. An Unusual Coordination
  59. Mode in a Bis (dialkyldithiocarbamato)zinc (II) Adduct with N, N, N', N'-Tetra-methylethylenediamine: X-ray Crystal Structures of 2MeiPrNCS2.2Zn Me2N (CH2)2NMe2 and [MeiPrNCS2]2Zn.C5H5N // Inogr. Chem. 1997, — V. 36 — PP. 1263−1264.
  60. Zeng D., Hampden-Smith M.J., Larson E.M. jx-l, 2-Bis (diethylphosphino) ethane.-P:P'-bis[bis (diethyldithiocarbamato-S, S')zinc (II)] Ditoluene Solvate // Acta Crystallogr. 1994. — V. C50. — PP. 1000−1002.
  61. Bonamico M., Dessy G., Mariani C., Vaciago A., Zambonelli L. Structural Studies of Metal Ditliiocarbamates. I. The Crystal and Molecular Structure of the a Form of Nickel Diethyldithiocarbamate // Acta Crystallogr. 1965.- V. 19, Pt. 5.-PP. 619−626.
  62. Khan M.N.I., Fackler J.P.Jr., Murray H.H., Heinrich D.D. Structure of the Beta Form of Bis (diethyldithiocarbamate)nickel (II) // Acta Crystallogr. 1987, — V. C43.-PP. 1917−1919.
  63. Salvaraju R., Panchanatheswaran K. Redetennination of Bis (N, N-diethyldithio-carbamato)nickel (II) // Acta Crystallogr. 1995.- V. C51. — P. 606−608.
  64. Peyronel G., Pignedoli A. The Crystal and Molecular Structure of Nickel (II) Bis (N, N-di-n-propyldithiocarbamate) // Acta Crystallogr. -1967, — V. 23, PP. 398 410.
  65. Ramalingam К., Radha К., Aravamudan G. Structure of BisN, N-bis (2-hydro-xyethyl)dithiocarbamato.nickel (II), CioEho^NiC^ //Acta Crystallogr. 1984.-V. C40.-PP. 1838−1839.
  66. Christidis P.C. Structure of Bis (N-acetyl-N-benzyldithiocarbamato) — nickel (II) // Acta Crystallogr. 1986, — V. C42, — PP. 781−783.
  67. Bonamico M., Dessy G. Structural Studies of Metal Diselenocarbamates. Crystal and Molecular Structure of Nickel (II), Copper (II) and Zinc (II) Diethyldi-selenocarbainates // J. Chem. Soc. (A). 1971. No. 2. — PP. 264−269.
  68. Rao S.R. Xanthates and Related Compounds. N.-Y.: «Marcel Dekker, Inc.». 1971.
  69. А.И., Вельский B.K., Колчинский E.B. Кристаллическая и молекулярная структура я-Бутилксантогената никеля(П) // Коорд. химия. -1987. Т. 13, В. 7.-С. 977−978.
  70. Xiong R.-G., Liu С.-М., Li H.-Zh., You X.-Z., Huang X.-Y. Bis0-(4-methyl-cyclohexyl) dithiocarbonato-S',
  71. Xiong R.-G., Zuo J.-L., You X.-Z., Huang X.-Y. iram-Bis (0-ethyldithiocarbo-nato-5,5″)bis-(isoquinoIine)nickel (II) //Acta Ciystallogr. 1996. — V. C52, Pt. 5. -PP. 1157−1159.
  72. Guo Y.-H., Xue Y.-Q., Xiong R.-G., Zuo J.-L., You X.-Z., Huang X.-Y. (2,9-Dimethyl-1,10-phenanthroline-N1,N10)-bis ((9-ethyl dithiocarbonato-^^OnickeKII) // Acta Ciystallogr. 1996. — V. C52, Pt. 3. — PP. 523−525.
  73. Xiong R.-G., Zuo J.-L., Xu E.-J., You X.-Z., Huang X.-Y. (4,5-Diazafluoren-9-one-N4,N5)bis (0-ethyl dithiocarbonato-5,5>ickel (II) // Acta Crystallogr. 1996. — V. C52, Pt. 3. — PP. 521−523.
  74. Pang L., Lucken E.A.C. 35C1 Nuclear Quadrupole Resonance studies of CCI4 as a guest molecule in various clathrates // J. Indus. Phenom. 1987. — V. 5. — PP. 245−248.
  75. Pang L., Lucken E.A.C., Beraardinelli G. The Application of Nuclear Quadrupole Resonance to the Study of Clathrates. 35C1NQR and Crystallography of Clathrated CCI4 // J. Amer. Chem. Soc. 1990. — V. 112, No. 24. — PP. 8754−8764.
  76. Ballester L., Gutierrez-Alonso A., Perpinan M.F., Gutierrez-Puebla E., Ruiz-Valero C. X-Ray Crystal Structure of Ni (S2COC6H11)2.(PMePh2). Asymmetric Coordination of the o-Cyclohexylxanthate Ligand // Polyhedron. 1990. — V. 9, No 10. — PP. 1341−1343.
  77. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. A Method for High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys. 1972. — V. 56, No. 4. — PP. 1776−1777.
  78. Earl W.L., VanderHart D.L. Measurement of 13C Chemical Shifts in Solids // J. Magn. Reson. 1982. — V. 48, No. 1. — PP. 35−54.
  79. Ratcliffe C.I., Ripmeester J.A., Tse J.S. 15N NMR Chemical Shifts in NH4+ Salts // Chem. Phys. Lett. 1983. — V. 99, No. 2. — PP. 177−180.
  80. Mason J. Solid State 15N CP/MAS NMR Spectroscopy // In: Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance (Editor-in-Chief Grant D.M. and Harris R.K.). N.Y.: «John Wiley and Sons Ltd.» 1996. — V. 5. — PP. 3222.
  81. STOE X-RED Data Reduction Program. Version 1.07/Windows. STOE & Cie. Darmstadt, Germany (1996).
  82. STOE X-SHAPE Crystal Optimization for Numerical Absorption Correction.
  83. Version 1. Ol/Windows. STOE & Cie. Darmstadt, Germany (1996).
  84. G.M. Sheldric, SHELXS86. Program for the Solution of Crystal Structures, University of Guttingen, Germany (1986).
  85. G.M. Sheldric, SHELXL93. Program for the Refinement of Crystal Structures, University of Gottingen, Germany (1993).
  86. П.М., Иванов A.B., Копиця Н. И., Кляшторный В. Б. ЭПР тетраэдрических и аддуктов бмс-(диэтилдитиокарбамато)меди (П) с азотсодержащими донорными основаниями // Коорд. химия. 1987. — Т. 13, В. 6. — С. 743−747.
  87. A.B. ЭПР спектроскопическое исследование аддуктов магнитноразбавленных диметил- и диэтилдитиокарбаматных комплексов меди(П) // Коорд. химия. 1992. — Т. 18, В. 6. — С. 627−635.
  88. A.B., Кляшторный В. Б. ЭПР и строение тетраэдрических и триго-нально-бипирамидальных ад дуктов 6ис-(диметшт~ и диэтилдитиокарбама-то)меди (П) //Журн. неорган, химии. 1992. — Т. 37, В. 7. — С. 1597−1604.
  89. Ooi Sh., Fernando Q. The Ciystal and Molecular Structure of the Adduct of Bis (0,0'-diethyldithiophosptato)nickel (II) with Pyridine // Inorg. Chem. 1967. -V. 6, Pt. 8.-PP. 1558- 1562.
  90. O’Brien P. Precursors for Electronic Materials // In: Inorganic Materials (Edited by Bruce D.W. and O’Hare D.). N.-Y.: «Wiley Sons». 1992. — PP. 491−535.
  91. Ivanov А.V., Mytrofanova V.I. ESR and Structure of Pyridine Adducts of Some Dithiocarbamate Copper (II) Complexes // Proc. I Asia-Pacific EPR/ESR Symposium (20−24 January 1997, Hong Kong). P. 168.
  92. .К., Олейник С. П., Матына Л. И. и др. Пиролиз бг/с-(диэтилди-тиокарбаматов) цинка и кадмия // Докл. АН СССР. 1988. — Т. 302, № 5. -С. 1149−1154.
  93. С.П., Матына Л. И., Чистяков Ю. Д. и др. Термические превращения и механизм термораспада диэтилдитиокарбамата цинка // Докл. АН
  94. СССР. 1989. — Т. 307, № 6. — С. 1411−1415.
  95. Rieger Ph. H. Simulaation and Analysis of ESR Powder Patterns // In: Electron
  96. Spin Resonance (Senior Reporter Symons M. C.R.). Newcastle upon Tune: Athenaeum Press Ltd. 1993. — V. 13B. — PP. 178.
  97. B.B., Ри Бонхи, Шмидт Ф.К., Ларин Г. М. ЭПР трехкоордина-ционных комплексов одновалентного никеля // Коорд. химия. 1982. — Т. 8, В. И.-С. 1485−1492.
  98. Arriortua М.А., Mesa J.L., Rojo Т. et al. Cu (terpy)X2 (X Br, NCS") Complexes with an Unusual Five Coordination. Structural and Spectroscopic Investigation//Inorg. Chem. — 1988. — V. 27, No. 17. -PP. 2976−2981.
  99. Murakami Т., Takei Т., Ishikawa Y. Specroscopic properties and electronic states of five-coordinate copper (II) complexes with linear pentadentate ligands containing two amide groups //Polyhedron. 1997. — V. 16, No. 1. — PP. 89−93.
  100. Johnson L.-R.F., Jankowski W.C. // Carbon-13 NMR-Spectra. A Collection of Assigned, Coded and Indexed Spectra. N.-Y.: «John Wiley & Sons». 1972.
  101. Hexern J.G., Frey M.H., Opella S.J. Molecular and structural information from 14N-13C dipolar couplings manifested in high resolution 13C NMR spectra of solids // J. Chem. Phys. 1982. — V. 77, No. 7. — PP. 3847−3856.
  102. Harris R.K., Jonsen P., Packer K.J. Residual (13C, 14N) Dipolar Coupling in11
  103. С NMR of Solid Nitrogen-containing Aromatic Compounds // Magn. Reson. Chem. 1985. — V. 23, No. 7. — P. 565−577.
  104. Ivanov A.V., Rodyna T.A., Antzutkin O.N. Structural Organization of Ni (II)-Me (II)-Dtc. (Me = Zn, Cd, Hg) Dithiocarbamate Complexes: ESR, 13C and 15N CP/MAS NMR Studies // Polyhedron. 1998. — V. 17, No. 18. PP. 3101−3109.
  105. Frey M.H., Di Verdi J. A., Opella S.J. Dynamics of Phenylalanine in the Solid State by NMR // J. Amer. Chem. Soc. 1985. — V. 107, No. 25. — P. 7311.
  106. Schweitzer D., Spiess H.W. Nitrogen -15 NMR of Pyridine in High Magnetic Fields // J. Magn. Reson. 1974. — V. 15, No. 3. — PP. 529−539.
  107. Dickson R.M., McKinnon M.S., Britten J.F., Wasylishen R.E. A 13C and 15N nuclear magnetic resonance study of solid ammonium thiocyanate // Canad. J. Chem. 1987. — V. 65. — PP. 941−946.
  108. Holmes R.R. Progress in Inorg. Chem. 1984. V. 32, No. 1. PP. 119.
  109. А.Р. // Chem. Zentr. 1915.- В. 1. — S. 1063.
  110. Baker W., Floyd A.J., McOmie J.F.W., Pope G., Weaving A.S., Wild J.H. Condensation Products of Phenols and Ketones. Part X. The Structure of Dianin’s Compound, a Unique Inclusion-forming Substans // J. Chem. Soc. -1956. Pt. 2. — PP. 2010−2017.
  111. SchaefFer W.D., Dorsey W.S., Skinner D.A., Christian C.G. Separation of Xylenes, Cymenes, Methylnaphthalenes and Other Isomers by Clathration with Inorganic Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1957. — V. 79, No. 22. — PP. 58 705 876.
  112. Williams F.V. Clathrate Compounds of Werner Complexes with /"-Disubstituted Benzene Derivatives // J. Amer. Chem. Soc. 1957. — V. 79, No. 22. — PP. 58 765 877.
  113. C.B., Глинская Л. А., Клевцова Р. Ф. и др. Получение, кристаллическая и молекулярная структура и магнитные свойства аддукта пента-флюоробензоата меди(П) с 1,4-диоксаном // Журн. неорган, химии. 1991. -Т. 36,№ 10.-С. 1413.
  114. Harata К. The X-Ray Structure of Inclution Complex of Heptakis (2,6-di-O-methyl)-P-cyclodextrin with 2-Naphthoic Acid // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993.-No. 6. -PP. 546−547.
  115. De Sanctis S.C., Giglio E. Prediction of the Bilayer Packing in the Orthorhom-bic Phases of Deoxycholic Acid Molecules by van der Waals Energy Calculations // Acta Crystallogr. 1979. — B. 35, Pt. 11. — PP. 2650−2655.
  116. Mootz D., Wussow H.-G. Crystal structures of pyridine trihydrate // J. Chem. Phys. 1981. — V. 75, No. 3. — PP. 1517−1522.
  117. Журн. неорган, химии. 1997. — Т. 42, № 2. — С. 256−259.
  118. П.М., Иванов A.B., Мухаммад Зафар Хамкар, Кляшторный В.Б. ЭПР спектроскопическое исследование магнитноразбавленных бис-(диметил-, диэтил- и дибутилдитиокарбамато) меди (П) // Журн. неорган, химии. 1987, — Т. 32, В. 11. — С. 2711−2717.
  119. A.B., Соложенкин П. М., Мухаммад Зафар Хамкар.Исследование магнитноразбавленных бис-(диалкилдитиокарбаматов)меди (П) в структурно-неоднородных системах методом спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР 1987. — Т. 297, № 4. — С. 878−883.
  120. A.B., Соложенкин П. М. Структурная организация магнитноразбавленных дитиокарбаматных комплексов меди(П) по данным спектроскопии ЭПР // Докл. АН СССР. 1990. — Т.311, № 2. С.392−397.
  121. A.B., Соложенкин П. М. Исследование зависимости параметров ЭПР магнитноразбавленных дитиокарбаматных комплексов меди(И) от температуры // Журн. неорган, химии. 1990. — Т. 35, В. 6. — С. 1537−1541.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?