Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Сополимеризация изоцианатов и лактонов в условиях анионного инициирования

Диссертация: Сополимеризация изоцианатов и лактонов в условиях анионного инициирования
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В работах С.Г. ЭнтелисаР! П. Тигера, М. Я. Царфина показано, что использование третичных аминов, карбоксилатов четвертичных аммониевых оснований совместно с рядом ГЦС приводит к протеканию циклизации ИЦ. При этом обнаруженная рядом авторов возможность появления линейных сополимерных структур рассматривается как побочная реакция. Вместе с тем, при использовании ГЦС в качестве сомономеров возможно… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. ЛИТПРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Полимеризация лактонов
      • 1. 1. 1. Гомополимеризация лактонов
      • 1. 1. 2. Сополимеризация лактонов
        • 1. 1. 2. 1. Сополимеризация лактонов с лактидами
        • 1. 1. 2. 2. Блок-сополимеризация лактонов с полиэфирами
        • 1. 1. 2. 3. Сополимеризация лактонов с лактамами
        • 1. 1. 2. 4. Сополимеризация лактонов с оксиранами
        • 1. 1. 2. 5. Сополимеризация различных лактонов
    • 1. 2. Полимеризация изоцианатов
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристика используемых в работе веществ
      • 2. 1. 1. Мономеры
      • 2. 1. 2. Растворители
      • 2. 1. 3. Катализаторы >
    • 2. 2. Методика синтеза еополиамидоэфиров
      • 2. 2. 1. Методика синтеза сополимеров на основе лактонов и изоцианатов в присутствии капролактамата натрия
      • 2. 2. 2. Методика синтеза сополимеров на основе лактонов и изоцианатов в присутствии триэтиламина
    • 2. 3. Методы исследования химической структуры полученных еополиамидоэфиров
      • 2. 3. 1. *Н- и 13С-ЯМР — спектроскопия
      • 2. 3. 2. ИК — спектроскопия ближней и средней области
    • 2. 4. Расчет кинетических параметров реакции сополимеризации изоцианатов и лактонов
      • 2. 4. 1. Методика определения функциональных групп методом ИК-спектроскопии ближней области
      • 2. 4. 2. Методика определения функциональных групп методом титрования 53 2.4.3 Методика расчета скорости реакции сополимеризации и констант скорости реакции
      • 2. 4. 4. Методика расчета энергии и энтропии активации
    • 2. 5. Методика расчета относительных констант сополимеризации методом Файнемана-Росса
    • 2. 6. Элементный анализ
    • 2. 7. Гельпроникающая хроматография
    • 2. 8. Методы исследования структуры и свойств полимеров
      • 2. 8. 1. Термические методы исследования
        • 2. 8. 1. 1. Дифференциальный термический и термогравиметрический анализы
        • 2. 8. 1. 2. Термомеханический анализ
        • 2. 8. 1. 3. Дифференциальная сканирующая калориметрия
      • 2. 8. 2. Изучение изменения молекулярной подвижности полимеров методом импульсной ЯМР-спектроскопии
    • 2. 9. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств
      • 2. 10. 1. Определение физико-механических характеристик
      • 2. 10. 2. Определение прочности при растяжении
      • 2. 10. 3. Определение кинетики набухания
  • ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Особенности взаимодействия лактонов и моноизоцианатов в присутствии капролактамата натрия
    • 3. 2. Структура и свойства сополиамидоэфиров на основе е-капролактона и диизоцианатов, полученных в присутствии капролактамата натрия
    • 3. 3. Сополимеризация лактонов с 2,4-толуилендиизоцианатом в присутствии триэтиламина
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРА ТУРЫ

Сополимеризация изоцианатов и лактонов в условиях анионного инициирования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы: Возможность гомополимеризации ИЦ с образованием высокомолекулярных продуктов по анионному механизму была впервые установлена в середине прошлого века Шашуа. С тех пор появилось большое число работ, посвященных рассмотрению способов и закономерностей полимеризации ИЦ на различных каталитических системах и поиску новых инициаторов этого процесса. Известно, что линейные полиамиды строения найлона-1 на основе ИЦ образуются при низких температурах (порядка минус 70 °С) под действием высокоактивных металлорганических инициаторов (бутиллитий, натрийнафталин и т. д.) в среде полярных растворителей,! При более высоких температурах, в основном, происходит лишь циклотримеризация и димеризация ИЦ с образованием структур триизоциануратного и уретидиндионового характера, а ГЦС (оксираны, лактоны, карбонаты) в присутствии каталитических количеств третичных аминов, алкоголятов и карбоксилатов четвертичных аммониевых оснований использовались лишь в качестве эффективных активаторов таких процесса и не рассматривались в роли возможных сомономеров.

Во-первых, анионная полимеризация лактонов с раскрытием цикла представляет существенный: — коммерческий интерес, так как позволяет получать высокомолекулярные соединения, обладающие набором ценных характеристик, обуславливающих широкий спектр областей их использования. В то же время подобным материалам присущ ряд недостатков: низкая температура текучести, нестойкость к действию полярных растворителей и агрессивных сред поли-е-капролактона.

Во-вторых, комплексно улучшить основные технологические и эксплуатационные характеристики полиамидов и полиэфиров возможно, вводя активирующие агенты различной функциональности, либо, используя процесс сополимеризации кислородсодержащих ГЦС, что было показано в трудах А. А. Аскадского, Я. Ррды, А. Гудмана, В. А. Котельникова и других. В качестве сомономеров могут' бить задействованы такие соединения как нитрилы, гликоли, акрилаты, лактиды, полиэфиры, низкомолекулярные полибутадиены и т. д. Несмотря на достаточно широкий набор возможных сомономеров, ИЦ в этом качестве не изучены. Имеющиеся литературные данные указывают лишь на возможность их применения в качестве активирующих агентов. С этой точки зрения использование ИЦ различного строения может обусловливать эффекты существенного изменения свойств исходных полиамидов и полиэфиров, выполняющих двоякую роль, с одной стороны, сомономера ГЦС, а, другой, — активатора процесса.

В работах С.Г. ЭнтелисаР! П. Тигера, М. Я. Царфина показано, что использование третичных аминов, карбоксилатов четвертичных аммониевых оснований совместно с рядом ГЦС приводит к протеканию циклизации ИЦ. При этом обнаруженная рядом авторов возможность появления линейных сополимерных структур рассматривается как побочная реакция. Вместе с тем, при использовании ГЦС в качестве сомономеров возможно, вследствие возникновения стерических затруднений из-за встраивания изоцианатных фрагментов в растущую цепь, существенное лимитирование протекания реакции циклизации ИЦ, что может привести к получению линейных сополиамидоэфиров (СПАЭ): сочетающих в своей структуре, как жесткие амидные группировки, так и гибкие эфирные фрагменты, отличающихся не только по гибкости, но и характеру межмолекулярного взаимодействия. Это позволит, на наш взгляд, варьировать в широком диапазоне макрои надмолекулярные характеристики, и, как следствие, эксплуатационные и технологические свойства образующихся сополимеров.

Таким образом, проблема синтеза новых полимеров на основе ИЦ и кислородсодержащих ГЦС, изучения его механизмов и закономерностей, а также отыскания возможных областей применения является актуальной теоретической и практически значимой задачей.

Цель данной работы заключается в установлении возможности, условий, кинетических закономерностей, механизма сополимеризации ИЦ и лактонов в условиях анионного инициирования, а также изучении макрои надмолекулярных характеристик, технологических и эксплуатационных свойств образующихся СПАЭ.

Научная новизна. Впервые установлена возможность сополимеризации ИЦ и лактонов в присутствий ТЭА и капролактамата натрия. Изучены некоторые кинетические закономерности и механизм данного процесса, определена структура образующихся полимеров, их эксплуатационные и технологические характеристики.- 1.

Практическая ценность работы заключается в получении новых СПАЭ, с варьируемыми в широком диапазоне надмолекулярными, теплофизическими, прочностными, адгезионными характеристиками.

Апробация работы. Полученные в работе результаты докладывались на международной конференций «Полимерные материалы'2004» (Халле, Германия, 2004), третьей Всероссийской Каргинской Конференции «Полимеры — 2004» (Москва, 2004), Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах», (Санкт-Петербург, Россия, 2005), Шбй Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», (Казань, Россия, 2005), II Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт — Петербург, Россия, 2006). Опубликованы 4 статьи в журналах «Высокомолекулярные соединения» и «Известия ВУЗов. Химия и химическая технология», «Журнал прикладной химии».

Структура и объем диссертации

Работа изложена на 102 стр., содержит 14 схем, 24 таблиц и 24 рисунка, перечень литературы из 125 наименований и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые синтезированы сополимеры на основе ИЦ и лактонов различного строения в присутствии лактаматов щелочных металлов и третичных аминов. Установлено, что применение лактонов в качестве сомономеров позволяет в значительной мере подавлять реакции дии тримеризации ИЦ.

2. На основе анализа данных 'Н-ЯМРи ИК-спектроскопии, а также изучения кинетических закономерностей предложен механизм сополимеризации ИЦ и лактонов в условиях анионного инициирования. Показано, что если в присутствии капролактамата натрия образуются преимущественно чередующиеся сополимеры, то при использовании ТЭА конечный СПАЭ обеднен сложноэфирными звеньями, что связано с неспособностью к гомополимеризации лактонов в данных условиях.

3. Впервые показано, что использование ДИЦ в качестве сомономера позволяет получать сополимерные продукты на основе неполимеризующихся при нормальных условиях лактонов, в частности у-БЛ.

4. Выявлено, что тип мономеров оказывает определенное влияние на комплекс теплофизических, надмолекулярных и физико-механических характеристик образующихся СПАЭ.

5. Показано, что наилучшая совокупность этих свойств достигается при использовании в качестве изоцианатной составляющей ГМДИ и сложноэфирной составляющейе-КЛ.

Таким образом, в заключение литературного обзора можно сделать следующие выводы:

1. Сополимеризация лактонов с различным классом соединений позволяет существенным образом варьировать макрои надмолекулярные характеристики образующихся материалов, что, в свою очередь, предопределяет возможность существенного расширения практических областей их применения.

2. Несмотря на то, что сополимеризация лактонов проведена с достаточно широким рядом соединений (лактамы, карбонаты, эпоксиды, полиэфиры, гликоли, дикарбоновые кислоты), упоминаний об ИЦ, как о его сомономерах практически не встречается. Хотя, учитывая высокую активность последних в реакциях, протекающих в условиях анионного инициирования, можно с. большой долей вероятности предположить возможность их использования в реакциях сополимеризации с лактонами.

3. Совместная полимеризация ИЦ с химически активными соединениями, в частности, лактонами может обуславливать существенные затруднения реакции цикломеризации первых, что делает вероятным получение линейных полимеров при обычных температурах в присутствии типичных катализаторов цикломеризации ИЦ, в частности, третичных аминов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1. Характеристика используемых в работе веществ.

2.1.1. Мономеры.

Свойства лактонов, использовавшиеся в работе представлены в табл. 2.1. Перед использованием (i-KJI, e-KJI, у-УДЛ, у-БЛ очищались при помощи вакуумной перегонки, со-ПДЛ перекристаллизацией из толуола.

Свойства ИЦ, использовавшихся в работе представлены в табл. 2.2. Перед использованием ИЦ очищались при помощи вакуумной перегонки, МДИ, 4-ХФИ перекристаллизовывались из гептана.

Наименования показателей р-БЛ е-КЛ у-УДЛ у-БЛ ш-ПДЛ.

Внешний вид прозрачная жидкость прозрачная жидкость прозрачная жидкость прозрачна* жидкость кристалл. белое вещество.

Молекулярная масса, кг/кмоль 86,09 114 184,28 86,09 240,39.

Структурная формула СН3 НС—сн2 о—с=0 / н2с—0 1 /С=0 Н2С—СН (f4 СНз Н2с сн2 нгс /О с II о О II о.

Температура кипения, °С 71 (3 мм рт.ст.) 99 (2 мм рт.ст.) 165 (13мм. рт.ст.) 204 (2 мм рт.ст.) —.

Плотность при 25 °C и давлении 0,1 МПа, г/см3 1,056 1,076 0,949 1,120 —.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Ю.Н. Полимеризация лактонов/ текст. Ю.Н. Сазанов// Успехи химии. 1968. -Т.37. — Вып. 6. — С. 1084−1096.
  2. , Ю.П. Синтез и= области применения на основе е-капролактона/ текст. Ю. П. Ваучский, З.С. Замчук// Пласт. Массы. 1987. — вып. 6. — С. 6−9.
  3. Jedlinski, Z. Anionic polymerization of Pivalolactone initiated by alkali metal alkoxides/ text. Z. Jedlinski< P. Kurcok, M. Kowalczuk, A. Matuszowicz, P. Dubois, R. Jerome, H. R. Kj-icheldorf// Macromolecules. 1995. — V.28. -P.7276−7280.
  4. Deng, H.M. Polymerization of lactides and lactones. II. Ring-opening polymerization of s-caprolactone and DL-lactide by organoacid rare earth compounds/ text. H.M. Deng, M.L. Yuan, C.D. Xiong// Polym. Sci. 1999. -V.71.-P. 1941−1948.
  5. Namekawa, S. Lipase-catalyzed ring-openinig polymerization of lactones to polyesters and its mechanistics aspects/ text. S. Namekawa, S. Suda, H. Uyama,
  6. Kobayashi//Int. J. of Biological Macromol. 1999.- V.25.- P. 145−151.
  7. , A.A. Калориметрическое изучение 5-валеролактона, поли-8-валеролактона и процесса полимеризации 8-валеролактона в области 13,8 -340К/ текст. А. А. Евстропов, Б. В. Лебедев, Т. Г. Кулагина, Н.К. Лебедев// ВМС. 1982. — Т.24. — № 3. — С.568−574.
  8. Duda, A. Living pseudoanionic polymerization of s-caprolactone. Poly (s-caprolactone) free of cyclics and with controlled end groups/ text. A. Duda, Z. Florjanczyk, A. Hofman, S. Slomkowski, S. Penczek// Macromolecules. 1990. -V.23. — P.1640−1646.
  9. Hofman, A. Polymerization of s-caprolactone with kinetic suppression of macrocycles/ text. A. Hofman, S. Slomkowski, S. Penczek// Makromol. Chem. Rapid Commun. 1987. — V. 8. -^.387−391.
  10. Jedlinski, Z. Nature of the active centers and the propagation mechanism of the polymerization of 3-propiolactones initiated by potassium anions/ [text. Z. Jedlinski, M. Kowalczuk// Macromolecules. 1989. — V.22. — № 8. — P.3242−3244. •
  11. Kurcok, P. Anionic polymerization of (3-lac tones initiated alkali-metal alkoxides: reinvestigation of the polymerization mechanism/ text. P. Kurcok, M. Kowalczuk, K. Hennek, Z. Jedlinski// Macromolecules. 1992. — V.25. -P.2017−2020.
  12. Jedlinski, Z. Novel anionic polymerization of (3-lactones mediated by alkali metal supramolecular complexes/ text. Z. Jedlinski, P. Kurcok, M. Kowalczuk// Polym. Int. 1995. -V. 37. — P. 187−190.
  13. Jedlinski, Z. Novel degradable engineering polyesters synthesis and applications/ text. Z. Jedlinski// Pure Appl. Chem. — 1993. — V. A30. — P.689−701.
  14. Jedlinski, Z. What is the real mechanism of anionic polymerization of p-lactones by potassium alkoxides? A critical approach/ text. Z. Jedlinski, M. Kowalczuk, P. Kurcok// Macromolecules. 1991. — V.24. — P.1218−1219.
  15. Abraham, G.A. s-Caprolactone/ZnCl2 complex formation: characterization and ring-opening polymerization mechanism/ text. G.A. Abraham, A.A. Gallardo, A.E. Lozano, J. San Roman// J. of Polym. Sci. Part. A: Polymer Chemistry. -2000.-V. 38, — P.1355−1362.
  16. Akihiro, N. Polylactone/ N. Akihiro, T. Kazuo, O. Makomoto, O. Makoto, S. Toranosuke, K. Hironori, K. Daishirou// Патент Японии. № 2 311 523. Опубл. 27.12.90.
  17. Masaharu, W. Polymerization of caprolasctone/ W. Masaharu, I. Kimio// Патент Японии № 58 061 119. Опубл. 12.04.83.
  18. Watanabe, S. Lactone polymer/ S. Watanabe, T. Miho, T. Fujii// Патент США № 4 379 915. Опубл. 12.04.1983,
  19. Masayoshi, К. Preparation of lactone high-polymer/ K. Masayoshi, I. Kimio// Патент Японии № 56 149 422. .Опубл. 19.11.1981.
  20. Lundberg, R.D. Polycaprolactone polymers/ R.D. Lundberg// Патент США № 4 463 168. Опубл. 31.07.1984.
  21. Simon, H.Yu. Terminally unsaturated macromolecular monomers of polylactones and copolymers thereof/ text. H.Yu. Simon// Патент США № 4 791 189. Опубл. 13.12.1988. 1
  22. Nobori, Т. Preparation process of polymer/ T. Nobori, S. Kiyono, T. Hayashi, U. Takaki// Патент США № 6 077 930. Опубл. 20.06.2000.
  23. Kricheldorf, H.R. Polylactones. 20. Polymerization of g-caprolactone with tributyltin Derivates: A mechanistic study/ text. H.R. Kricheldorf, M.V. Sumbel, I. Kreiser-Saunders// Macromolecules. 1991. — V.24. — P.1944−1949.
  24. Gorda, K.R. Temperature and catalytic effects on amine initiated polymerization of s-caprolactonein the bulk phase/ text. K.R. Gorda, D.G. Peiffer R.D. Lundberg, A. Gutierrez// Polym. Commun. 1991. — V.32. — P.25−26.
  25. Helwig, E. Ring-opening polymerization of lactones in the presence of hydroxyapatite/ text. E. Helwig, B. Sandner, U. Gopp, F. Vogt, S. Wartewig, S. Henning// Biomaterials. 2001. — V.22. — P.2695−2702.
  26. Masaharu, W. Lactone polymer having narrow molecular weight distribution and its preparation/ text. W. Masaharu, M. Takuya, F. Tatsumi// Патент Японии № 57 155 230. Опубл. 25.09.1982.
  27. McLain, S. Yttrium and rare earth compounds catalyzed lactone polymerization/ text. S. McLain, N. Drysdale// Патент США № 5 028 667. Опубл. 2.06.1991.
  28. McLain, S. Yttrium and rare earth compounds catalyzed lactone polymerization/ text. S. McLain, N. Drysdale// Патент США № 5 095 098. Опубл. 10.03.1992.
  29. Arndt, P. Riong-opening polymerization of s-caprolactone by titanocene and zirconocene alkyne complex/ text. P. Arndt, D. Thomas, U. Rosenthal// Tetrahedron Letters. 1997. — V.38. — №.31. — P.5467−5468.
  30. Dubois, Ph. Macromolecular engineering 0f polylactones and polylactides. I. End-functionalization of poly-s-eaprolactone/ text. Ph. Dubois, R. Jerome// Teyessie Polym. Bull. 1989. — V. 22. — P.475−482.
  31. Minami, M. Method for producing aliphatic polyesters/ M. Minami, S. Kozaki// Патент EC № 1 211 274. Опубл. 26.11.2001.
  32. Gnanou, Y. Synthesis .'of poly (s-caprolactone) macromonomers/ text. Y. Gnanou, P. Rempp// Macromol. Chem. 1987. — Vol. 188. — P. 2267−2275.
  33. Gitsov, I. Anionic Polymerization of Lactones Initiated by Alkali Graphtides/ I. Gitsov, I. Panayotov// Journal of Polym. Science. Part A.: Polymer Chemistry. — 1990. — Vol. 28. — P. 2115−2126. :
  34. Hofman, A. Polymerization of e-caprolactone/ text. A. Hofman, S. Slomkowski, S. Penczek// Macromol. Chem. 1987. — Vol. 188. — P. 2027.
  35. Cabasso Polymerization of e-caprolactone initiated by Alkaly Graphtides/ text. Cabasso, A. Zilkha// Macromol. Sci. Chem. 1974. — Vol. 8. — P. 1313.
  36. Nobori, T. Preparation process. of polymer/ T. Nobori, S. Kiyono, T. Hayashi, U. Takaki// Патент США № 6 077 930. Опубл. 20.06.2000.
  37. , Г. Н. Макромономеры на основе (3-пропиолактона/ текст. Г. Н. Архипович, С. Сосновск-и, С. Сломковски, С. Пенчек, К.С. Казанский// Докл. АН СССР. 1986. — Т.290. ^№ 5: — С.1119−1122.
  38. Kricheldorf, H.S. Polylactones. Anionic polymerization of (3-D, L-butyrolactone/ text. H.S. Kricheldorf, N. Scharnagl// J. Macromol. Sci. Chem. -1989. — V. A26(7). — P. 951−968.
  39. Racemic, Xu J. a-methyl-(3-propiolactone polymerization by organometallic catalyst systems/ text. J. Xu, S.P. McCarthy, R. Gross// Macromolecules. 1996. -V.29. — P.4565−4571.
  40. Kurcok, P. Polymerization of :|3-butyrolactone initiated with Al (0'Pr)3/ text. P. Kurcok, P. Duboist, R. Jerome//Polym. Int. 1996. — V.41. -P.479−485.
  41. Carriere, F.J. Polymerization of |3-propiolactones by nicel carboxylate/tributhylphosphine' complexes/ text. F.J. Carriere, R. Blottiau, H. Sekiguchi// Macromol. Chem. -1988. -Y.189. -P.717−722.
  42. Takuma, K. Polyester block copolymer composition/ K. Takuma, K. Hironobu, K. Shigeo// Патент Японии № 60 060 156. Опубл. 06.04.1985.
  43. Takashi, S. Poly-epsilon-caprolactone resin/ S. Takashi, O. Kisaku// Патент Японии № 62 246 927. Опубл. 28.10.1987.
  44. Kimio, I. Novel lactone polymer/ I. Kimio, Y. Ei// Патент Японии № 62 011 721. Опубл. 09.07.1985.
  45. Tomohisa, I. Preparation of novel lactone polymer/1. Tomohisa, W. Masaharu, I. Yoshiyuki// Патент Японии № 60 252 622. Опубл. 13.12.1985.
  46. Kiyoshi, О. Carboxyl group-terminated polycaprolactone/ O. Kiyoshi, G. Hiroyki// Патент Японии. № 62 135 521. Опубл. 18.06.1987.
  47. Lou, X. Novel unsaturated e-caprolactone polymerizable by ring-opening and ring-opening methatesis mechanisms/ text. X. Lou, C. Detrembleur, P. Lecomte, P. Jerome// Polymers. -2002. -№ 034. P. 1−12.
  48. , A.B. Способ получения полиэфирполиаминов/ A.B. Некрасов, Т. Э. Берестецкая, Б.С. Эльцефон// А.с.575 360. Опубл. 05.10.1977.
  49. Shalaby, S.W. Homopolymers and copolymers of salicylate lactones/ S.W. Shalaby, D.F. Koelmel, S. Arnold// Патент США № 5 082 925. Опубл. 21.01.1992.
  50. Kawakami, M. Low modulus thermoplastid elastomeric polyester-polysiloxane block copolymers/ M. Kawakami, Y. Araki, K. Murakami, H. Oikawa, M. Nakanishi, M. Hosotani// Патент США № 4 659 786. Опубл. 21.04.1987.
  51. Osborn, C.L. Coating compositions prepared from lactone-acrylate adduct, polyol and isocyanate/ C.L. Osborn, J.V. Koleske, K. Drake// Патент США № 4 618 635. Опубл. 21.10.1986. ,
  52. Stevels, W. Stereocomplex formation in AB di-block copolymers of poly (e-caprolactone) (A) and poly (lactide) (B)/ text. W. Stevels, J.K. Ankone, P.J. Dijkstra, J. Feijen// Maeromol. Symp. 1996. — V.102. — P.107−113.
  53. Storey, R. Synthesis of novel hydrophilic poly (ester-carbonates) containing pendent carboxylic acid groups/ text. R. Storey, B.D. Mullen, K.M. Melchert// J. Maeromol. Sci.-Pure Appl. Chem.-2001.-V. A38. 39.-P.897−917.
  54. Cerrai, P. Poly (ester-ether-ester) block copolymers as biomaterials/ text. P. Cerrai, G.D. Guerra, L. belli, M. Tricoli, R. Sbarbati del Guerra, M.G. Cascone, P. Giusti// J. of Mater. Sci.: Mater. In Medicine. 1994. — V.5. — P.33−39.
  55. Petrova, T. Synthesis and characterization of poly (oxyethylene)-poly (caprolactone) multiblock copolymers/ text. T. Petrova, N. Manolova, I. Rashkov, Li Suming, M. Vert// Polym. Int. 1998. — V.45. — P.419−426.
  56. Perret, R./ text. R. Perret, A. Skoulios// Maeromol. Chem. 1972. — V. 156. -P.143.
  57. W., Mares F., Morgan R. Патент США 5 830 811.
  58. Tang, W. Poly (ethylene terephtalate)-poly (caprolactone) block copolymer. I. Synthesis, reactive extrusion, and fiber morphology/ text. W. Tang, N.S. Murthy, F. Mares, M.E. McDonnel, S.A. Curran// J. of Appl. Polym. Sci. 1999. — V.74. -P.1858−1867.
  59. Goodman, I. Copolyesteramides. I: Anionic copolymers of co-laurolactam with 8-caprolactone/ text. I. Goodman, A. Valavanidis// Eur. Polym. J. 1984. — Y.20. -№ 3.-P. 241−247.
  60. Harper, S.D. Preparation of lactone polymers using double metal cyanide catalysts/ S.D. Harper// Патент США № 5 032 671. Опубл. 14.07.1991.
  61. Hawker, С. Trollsas M. Highly, branched radial block copolymers/ C. Hawker, J. Hedrick// Патент США 6 114 458.: Опубл. 05.09.2000.
  62. Sato, Т. s-caprolactone resin and method for retarding hydrolysis rate thereof/ T. Sato, K. Otani // Патент США № 475 171. Опубл. 17.05.1988.
  63. Jacquer, V./ text. С. Mioia, M.-F. Llauro, C. Monnet, T. Hamaide// Macromol. Chem. Phys. 1996. — V. 197. — P. 1311.
  64. Namekawa, S. Lipase-catalyzed ring-opening polymerization and copolymerization of р-propiolactone/ text. S. Namekawa, H. Uyama, S. Kobayashi//Polym. J. 1996. — V.28. -№ 8. — P.730−731.
  65. Ко, В.-Т. Efficient «living» and «immortal» polymerization of lactones and diblock copolymer of e-caprolactone and 5-valerolactone catalyzed by aluminium alkoxides/ text. B.-T. Ко, C.-C. Lin// Macromolecules. 1999. — V.32. — P.8296−8300.
  66. Shashova, V.E. The homopolymerization of monoisocyanates/ text. V.E. Shashova// J. Am. Chem. Soc. 1959. — V.81. -№ 12. -P.3156.
  67. Shashova, V.E. Homopolymerization of monoisocyanates/ text. V.E. Shashova, W. Swently, R.F. Tietz// J. Am. Chem. Soc. 1960. — V.82. — P.866−873.
  68. Natta, G./ text. M. Dipietro, M. Cambini// Macromol. Chem. 1962. — V.56. -P.200.
  69. Beachell, H.C. Polymerization of tolylene-2,4-diisocyanate/ text. H.C. Beachell, C.P. NgocSon//J. Polymer. Sci. 1963. -B.l. -№ 1. -P.25−26.
  70. Sobue, H. Rodiation-indueed polimerization of monomers with triple bond/ text. H. Sobue, Y. Tabata, M. Hiraoka, K. Oshima// J. Polymer Sci. — 1963. — P.943.
  71. , Г. С. О возможности получения стереорегулярных полимеров электрохимическим путем/ текст. Г. С. Шаповал, Е. М. Скобец, Н.П. Маркова// 1967. ДАН СССР. -Т. 173. — С.392.
  72. , Р.П. О причинах анионной полимеризации изоцианатов по связи N=C/ текст. Р. П. Тигер, СЛ. Бондаренко, С.Г. Энтелис// ВМС. 1975. -Т. 17. — Серия А. — № 10. — С. 605−608.
  73. Zuen, Н. Crystalline furariie polyisocyanates/ text. H. Zuen, A. Gandini// Polym. Bull. -V. 26. P.383−390.
  74. Lee, J.-S. Polyisocyanates having alkyl, silyl, siloxane and carbomate groups and preparing method thereof/ J.-S- Lee, J.-H. Ahn, Y.-D. Shin// Патент CIUA № 165 333. Опубл. 11.2002.
  75. Eromosele, I.C. Anionic polymerization of butyl isocyanate by NaCN/ text. I.C. Eromosele, D.C. Pepper// J. Of Polym. Sci.: Part A: Polym. Chemistry. -1987. V.25. — P.3499−3503.
  76. , М.И. Синтез олигомеров изоцианатов в присутствии фосфорорганических соединений и применение их для модификации полимеров. Дис.. д.х.н. 1984. Казань: КГТУ.
  77. Iwakura, Y. Polymerization of isocyanates. Polymerization of aqueous initiator system/ text. Y. Iwakura, K. Uno, N. Kobayashi// J. Polymer Sci. 1968. — A-l. -V.6. — № 4. — P.793−799.
  78. Usanmaz, A. Anionic polymerization with complex base I. Polymerization of phenylisocyanate/ text. A. Usanmaz, N. Qevik// J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem. — 2001. — V. 38A. — № 5−6. — P.559−576.
  79. Malcovsky, E. Polymerizacne reakcie izokunatov/ text. E. Malcovsky, J. Stresinka// Petrohemia. 1988. -V. 28. — № 4. — P. 91−104.
  80. , Т.З. Исследование полимеризации гексаметилендиизоцианата/ текст. Т. З. Липатова, Л. А. Бакало, Л.В. Рачева// В сб.: Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова думка. 1968. — В.9. — С.25−29.
  81. Arnold, R.G. Resent Advances in isocyanate chemistry/ text. R.G. Arnold, I.A. Nelson, I.I. Verbane// Chem. Rev. 1957. — P.47−76.
  82. , С.Г. Кинетика й катализ реакций уретанообразованияю/ текст. С.Г. Энтелис// В кн.: Сборник докладов юбилейной сессии по высокомол. соед. Института химфизики АН СССР. 1970. — С.3−28.99
  83. , М.Я. Получение изоциануратсодержащих полимеров в присустствии алкоголятов четвертичного аммониевого основания/ текст. М. Я. Царфин, В. В. Жарков, А .К, Житинкина, Г. М. Палюткин// Пласт.массы. 1987. — № 4.-С.8-И.
  84. , М.Я. Особенности механизма и кинетики реакции циклотримеризации изоцианатов в присутствии карбоксилатов четвертичного аммониевого основания/ текст. М. Я. Царфин, В. В. Жарков, А.К. Житинкина// Кинет. И катал. 1988. — Т.29. — № 5. — С.1238−1242.
  85. , А.В. Катализ тримеризации фенилизоцианата в присустствии фенольных оснований Манниха/ текст. А. В. Селиванов, J1.A. Зенитова, И. Н. Бакирова, П.А. Кирпичников// Кинет, и катал. 1988. — Т.29. — № 3. -С56−590.
  86. , Р.П. Полимеризация изоцианатов/ текст. Р. П. Тигер, Л. И. Сарынина, С.Г. Энтелис// Успехи химии. 1972. — Т.41. — С. 1672−1695.
  87. Yizmaz, О. Anionic polymerization of phenilisozyanate/ text. О. Yizmaz, A. Usanmaz, K. Alyuriik// J. of. Polym. Sci. Part C: Polym. Lett. 1990. — V.28. -P.341−343.
  88. Zuen, H. Crystalline furanic polyisocyanates/ text. H. Zuen, A. Gandini// Polym. Bull. 1991. — V.26. — P:383−390.
  89. Wang, J. Effect of samarium iodide on polymerization by alkyllithiums/ text. J. Wang, R. Nomura, T. Endo// Chem. Lett. 1996. — P.909−910.
  90. Culbins, K. Anlagerungsreactionen mit Epoxyden/ text. K. Culbins, K. Hamann// Chem. Ber. 1961. — B. 94. — P.3287−3292.
  91. Mikayama, T. A new type of ring-opening polymerization/ text. T. Mikayama, T. Fujisawa, H. Nohira, Hyigaji// J. Org. Chem. 1962. — V. 27. — P.3337−3340.
  92. Furukawa, J. Copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide/ text. J. Furukawa, S. Yamashitai M. Maruhashi// Makromol. Chem. 1965. -V.85. — P.80−90.
  93. Furukawa, J./ text. J. Furukawa, S. Yamashita, K. Harada, H. Satani// J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Sect. 1967. — V.70. — P. 1013.
  94. Hashimoto, К. Polymerization of (3-cyanopropionaldehyde. IX. Anionic copolymerization with phenylisocyanate/ text. K. Hashimoto, H. Sumimoto// J. Of Polym. Sci. 1971. -V.l. -№ lv-P.1747−1754.
  95. , Р.И. Сополймеризация изоцианатов с альдегидами, катализируемая комплексами Fe (III), Со (II), Си (II) и Sn (IV)/ текст. Р.И. Дрягилева// ВМС. 1968. -Т.Б10.- С.378−381.
  96. , С.И. К вопросу об исследовании реакции стирол-изоцианат/ текст. С. И. Омельченко, В.Г. Матюшова// ВМС. 1965. — Сер.Б. — Т.П. -С.7.
  97. Ferbitz, J. Copolymers from tret-butylmethacrylate and 2-propenyl isocyanate-polymers for photoresist application/ text. J. Ferbitz, W. Mormann// Polymer. 2003. — V.44. — № 3. — P.572−522.
  98. Ahn, J.H. Syntesis of well-defined block copolymers of n-hexyl isocyanate with isoprene by living anionic polymerization/ text. J.H. Ahn, Y.-D. Shin, S.-Y. Kim, J.-S. Lee// Polymer. 2003. — V.44. — № 14. — P.3874−3854.
  99. , Д. Способ получения сополимеров на основе изоцианато-винильных соединений/ Д.- Фурукава, С. Ямасита, X. Окамото/ Патент Японии № 7146/63. РЖХим. 1965.6. 6 С. 262.
  100. , Ж.Д. О некоторых особенностях сополимеризации а-тиоокисей с изотиоцианатами/ текст. Ж. Д. Чернова, Г. П. Белоновская, Б.А. Долгоплоск// ВМС. 1969. — Сер. б'. -Т.Н. 3 — № 2. — С. 144−147.
  101. , B.C. Взаимодействие этиленсульфида с изотиоцианатами/ текст. B.C. Этлис, А. П. Синеоков, Г. А. Разуваев// Химия гетероциклические соединения. 1967. — № 2. — С.223−227.
  102. Mizuya, J. Spontaneous copolymerization of alkoxyallenes with aryl isocyanates through zwitterionic intermediates/ text. J. Mizuya, T. Yokozawa, T. Endo// Macromolecules. 1991. — V.24. — P.2299−2301.
  103. Mizuya, J. A novel spontaneous alternating copolymerization of methoxyallene with 4-chlorophenyl isocyanate/ text. J. Mizuya, T. Yokozawa, T. Endo// Chem. Lett. 1989. — P.479−480.
  104. Hodek R., Seiner J. Pat 4 599 398 USA. 1986
  105. , О.Д. Краткий справочник по химии/ Под. ред.: О.Д. Куриленко// Казань. Наукова думка. 1965. — 836 с.
  106. , В.М. Экспериментальные методы исследования полимеризации и сополимеризации/ В.М. Сутягин// Томск. 1988. 96 с.
  107. Берлин, A. J1. Кинетика полимеризационных процессов/ A. J1. Берлин, С. А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян// М.: Химия, 1978. 320 с.
  108. , К. Кинетика органических реакций/ К. Лейдер// М.: Мир. 1966. -350 с.
  109. , ЯД. Реакционная способность органических соединений/ Я. Д. Самуилов, Е.Н. Черезова// Казань: КГТУ. 2003. — 416 с.
  110. , А. Экспериментальные методы в химии полимеров/ А. Рабек//М.: Мир, — 1983.-Т.2.-479 с.
  111. , Дж. Основы химии полимеров/ Пер. с англ. М.: Мир. — 1974 -624 с.
  112. , Б.Г. Хроматография полимеров/ Б. Г. Беленький, Л.З. Виленчик// М.: Химия 1978, — 344с.
  113. , А.Д., Термодинамика фазовых равновесий/ А. Д. Беззубова, Г. А. Савичева, В. Н. Клачкова, А.Ф. Добрынина// Методические указания. -1995.- 15с.
  114. Ки, Б. Дифференциально-термический анализ/ Б. Ки.// В. кн.: Новейшие методы исследования полимеров. М.: Мир. — 1966. — С. 286−340.
  115. , М.А. Рентгенография полимеров/ М. А. Мартынов, К.А. Вылегжанина// Л.: Химия. 1972. — 96 с.
  116. , А.А. Физикохимия полимеров/ А.А. Тагер// М.: Химия. 1978. -543 с.
  117. , Т. Импульсная и Фурье спектроскопия ЯМР высокого разрешения/ Т. Фаррар, Э. Беккер// М.: Мир. — 1973. — 346 с.
  118. Исследование процессов синтеза, структуры и свойств ВМС методом ЯМР. Казань. — КХТИ. — 1979. :
  119. , С.С. Свойства сополимеров на основе со-додекалактама и диизоцианатов, синтезированных в присутствии капролактамата натрия/ текст. С. С. Галибеев, О. В. Барнягина, A.M. Кочнев, А.В. Иванова// ВМС. -2005 Сер. Б. -Т.47. -№ 9. — С. 1745−1749.
  120. Спиридонова, • P.P. Синергические явления при модификации полиолефинов смесями изоцианатов и эпоксидов/ текст. P.P. Спиридонова, С. С. Галибеев, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев// Журнал прикладной химии. -2003. Т.76 — Вып. 2.
  121. Энциклопедия полимеров.-М.: Советская энциклопедия. 1974. — Т. 2. -С. 38.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?