Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Ферментативный синтез полианилина, катализируемый оксидоредуктазами

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Методом атомно-силовой микроскопии исследована морфология полиэлектролитных комплексов полианилина/ПАМПС. Размер наночастиц полианилина зависит от исходной концентрации полимерной матрицы: при высоком содержании ПАМПС (при молярном соотношении ПАМПС/анилин — 1:1) размер частиц составляет порядка 10−15 нм, в то время как при низком содержании ПАМПС (1:10) размер наночастиц полианилина был… Читать ещё >

Содержание

  • ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
  • ГЛАВА 1. Современные представления о структуре и механизме действия лакказ
    • 1. 1. Классификация, общая характеристика и биохимические свойства лакказ
    • 1. 2. Строение активного центра лакказ
    • 1. 3. Каталитические свойства лакказ и механизм катализа
  • ГЛАВА 2. Современные представления о структуре и механизме действия пероксидаз растений
    • 2. 1. Классификация и общая характеристика растительных пероксидаз
    • 2. 2. Структура изофермента С пероксидазы хрена
    • 2. 3. Каталитический цикл пероксидазной реакции. Промежуточные соединения пероксидазы
    • 2. 4. Функциональная важность отдельных компонентов пероксидазы для катализа
    • 2. 5. Механизм химической инактивации пероксидазы пероксидом водорода
    • 2. 6. Субстратная специфичность пероксидаз
    • 2. 7. Применение пероксидаз растений
  • ГЛАВА 3. Полианилин
    • 3. 1. Общие представления о структуре полианилина
    • 3. 2. Синтез полианилинов
      • 3. 2. 1. Химический способ получения полианилина
      • 3. 2. 2. Электрохимическая полимеризация анилина
    • 3. 3. Механизм полимеризации анилина
    • 3. 4. Допирование полианилина
    • 3. 5. Хиральность полианилина
    • 3. 6. Морфология полианилина
    • 3. 7. Ферментативная полимеризация как альтернативный способ получения полианилинов
  • МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • ГЛАВА 1. Ферментативный синтез полиэлектролитных комплексов на основе полианилина, катализируемый лакказой
    • 1. 1. Оптимизация условий ферментативной полимеризации анилина в присутствии лакказы
    • 1. 2. Характеристики полученных комплексов полианилина
  • ГЛАВА 2. Ферментативный синтез полиэлектролитных комплексов на основе полианилина, катализируемый пероксидазой
    • 2. 1. Оптимизация условий ферментативного синтеза полиэлектролитных комплексов на основе полианилина, катализаруемого пероксидазой пальмы
    • 2. 2. Характеристики полученных полиэлектролитных комплексов полианилина
  • ГЛАВА 3. Ферментативный синтез хирального полианилина на мицеллах, катализируемый пероксидазой

3.1. Оптимизация условий ферментативной полимеризации анилина на мицеллах додецилбензолсульфоновой кислоты в присутствии камфорсульфоновой кислоты с помощью пероксидазы пальмы. Характеристики полианилина

ВЫВОДЫ ИЗ

Ферментативный синтез полианилина, катализируемый оксидоредуктазами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В 2000;м году Нобелевская премия по химии была присуждена исследователям Хидеки Сиракава (Hideki Shirakawa, Япония), Алану МакДиармиду (Alan G. McDiarmid, США) и Алану Хигеру (Alan J. Heeger, США) за «открытие и развитие области электронопроводимых полимеров». Проводящие полимеры образовали новый класс «синтетических металлов», обладая исключительными свойствами в сравнении с низкомолекулярными полупроводниками. На настоящий момент они нашли широкое применение в различных областях науки и техники от микроэлектроники (батареи, оптические мониторы) до биоаналитики (сенсоры). Полианилин привлекает наибольшее внимание исследователей, благодаря своей высокой стабильности и хорошим проводящим характеристикам. Кроме того, обнаружено, что в присутствии хирального индуктора (например, энантиомеров камфорсульфоновой кислоты) он может образовывать оптически активные вторичные структуры [1]. Это свойство в дальнейшем может существенно расширить область применения полианилина. К сожалению, основные способы получения (химический и электрохимический) полианилина обладают определенными недостатками, что вызывает необходимость в разработке альтернативных методов.

В последние годы был опубликован ряд работ, посвященных использованию ферментов как катализаторов окислительной полимеризации, что привело к появлению термина «ферментная полимеризация» [2]. В частности была показана возможность получения проводящего полианилина при полимеризации анилина с помощью пероксидазы хрена [3, 4]. В то же время оказалось, что в условиях, необходимых для синтеза полианилина, а именно при кислых условиях, этот ферментный препарат быстро теряет свою активность. Таким образом, становится понятным интерес к поиску новых ферментов, пригодных для проведения синтеза полианилина.

Задачей настоящей диссертационной работы является:

S Исследование возможности использования лакказы Coriolus hirsitus и пероксидазы из листьев Королевской пальмы в качестве биокатализаторов для проведения ферментативного синтеза полианилина.

S Оптимизация методик ферментативного синтеза проводящих полиэлектролитных комплексов полианилина с сульфополистиролом и поли (2-акриламидо-2-метил-1 -пропан)сульфокислой Изучение ферментативного синтеза хирального полианилина, катализируемого пероксидазой пальмы, на мицеллах додецилбензолсульфоновой кислоты.

S Определение физико-химических свойств и структуры полианилина, полученного ферментативным путем.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

выводы.

1. Разработан ферментативный экологически чистый метод полимеризации анилина в присутствии водорастворимого полимера (сульфополистирола и поли (2-акриламидо-2-метил-1-пропан)сульфокислоты (ПАМПС)) для получения полиэлектролитных комплексов электропроводящего полианилина. В качестве биокатализаторов применены кислотостабильные препараты грибной лакказы (Coriolus hirsitus) и пероксидазы пальмы. Варьируя концентрации реагирующих веществ и кислотность реакционной среды, оптимизированы условия ферментативного синтеза комплексов полианилина. Исследована кинетика синтеза полианилина, катализируемого обоими ферментами.

2. Используя спектральные методы, охарактеризованы препараты ферментативно синтезированного полианилина. Показано, что электронные спектры в УФ-, видимой и ближнем ИКобластях и спектры ЭПР химически и ферментативного синтезированных комплексов полианилина практически идентичны. Найдено, что степень допированности зарегистрирована выше для препаратов полианилина, полученного при синтезе, катализируемом пероксидазой пальмы, чем при катализе лакказой.

3. Методом атомно-силовой микроскопии исследована морфология полиэлектролитных комплексов полианилина/ПАМПС. Размер наночастиц полианилина зависит от исходной концентрации полимерной матрицы: при высоком содержании ПАМПС (при молярном соотношении ПАМПС/анилин — 1:1) размер частиц составляет порядка 10−15 нм, в то время как при низком содержании ПАМПС (1:10) размер наночастиц полианилина был несколько выше (-25 нм). Показано, что с увеличением содержания ПАМПС в комплексах полианилина происходит также снижение его электропроводимости. Сравнение значений электропроводимости полиэлектролитных комплексов полианилина, полученных различными методами, показало преимущество разработанного нами пероксидазного метода синтеза.

4. Разработан и оптимизирован оригинальный ферментативный метод получения оптически активного полианилина в мицеллах додецилбензолсульфокислоты, где как биокатализатор была использована пероксидаза пальмы. В качестве индуктора хиральности на стадии синтеза были применены энантиомеры камфорсульфоновой кислоты. С помощью метода кругового дихроизма продемонстрировано, что высокохиральный полианилин может быть получен как в присутствии, так и отсутствие камфорсульфоновой кислоты.

5. Методами трансмиссионной и электронной микроскопии определена морфология полианилина, синтезированного в мицеллах додецилбензолсульфокислоты. Найдено, что агрегаты полианилина представляют из себя пористые рисоподобные наночастицы, длина и ширина которых равны 140 — 180 нм и 70−100 нм соответственно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Majidi, M.R., Kane-Maguire, L.A.P., Wallace, G.G. (1994) Enantioselective Electropolymerisation of Aniline in the Presence of (+) or (-) Camphorsulfonate Ion: A Facile Route to Conducting Polymers with One-Screw-Sense Helicity. Polymer, 35 (14), 3113−3115.
  2. Kobayashi, S., Shoda, S., Uyama, H. (1995) Enzymatic Polymerization and Oligomerization. Adv Polym Sci, 121, 1−30.
  3. Lui, W., Cholli, A.L., Nagarajan, R., Kumar, J., Tripathy, S., Bruno, F.F. and Samuelson, L. (1999) The role of template in the enzymatic synthesis of conducing polyaniline. J Am Chem Soc, 121, 11 345−11 355.
  4. Lui, W., Kumar, J., Tripathy, S., Senecal, K.J. and Samuelson, L. (1999) Enzymatically synthesized conducting polyaniline. J Am Chem Soc, 121, 71−78.
  5. Yaropolov, A.I., Skorobogat’ko, O.V., Vartanov, S.S., Varfolomeev, S.D. (1994) Laccase: properties, catalytic mechanism, and applicability. Appl Biochem Biotechnolm, 49, 257−280.
  6. Lee, S.-K., George, S.D., Antholine, W.E., Hedman, B., Hodgson, K.O., Solomon, E.I. (2002) Nature of the intermediate formed in the reduction of 02 to H202 at the trinuclear copper cluster active site in native laccase. J Am Chem Soc, 124 (21), 6180−6193.
  7. Baldrian, P. (2006) Fungal laccases occurrence and properties. FEMS Microbiol Rev, 30 (2), 215−242.
  8. Колобова, A.B., Аскадский, А.А., КондращенкоДИ., Рабинович, M.JI. (2002) Теоретические основы биотехнологии древесных композитов. Кн. II: Ферменты, модели, процессы М.: Наука, 343с.
  9. Mayer, A.M. and Staples, R.C. (2002) Laccase: new functions for an old enzyme. Phytochemistry, 60 (6), 551−565.
  10. Thurston, C.F. (1994) The structure and function of fungal laccase. Microbiology, 140 (1), 19−26.
  11. Ko, E.-M., Leem, Y.-E., Choi, H.T. (2001) Purification and characterization of laccase isozymes from the white-rot basidiomycete Ganoderma lucidum. Appl Microbiol Biotechnol, 57 (1), 98−102.
  12. Yoshitake, A., Katayama, Y., Nakamura, M., Iimura, Y., Kawai, S., Morohoshi, N. (1993) N-Linked carbohydrate chains protect laccase-III from proteolysis in Coriolus versicolor. J Gen Microbiol, 139, 179−185.
  13. Malmstrom, B.G. (1982) Enzymology of Oxygen. Annu Rev Biochem, 51, 21−59.
  14. Reinhammar, B.R., Vanngard, T.I. (1971) The electron-accepting sites in Rhus vernicifera laccase as studied by anaerobic oxidation-reduction titrations. Eur J Biochem, 18 (4), 463−468.
  15. Solomon, E.I., Sundaram, U.M., Machonkin, T.E. (1996) Multicopper Oxidases and Oxygenases. Chem Rev, 96 (7), 2563−2606.
  16. Larrabee J.A. and Spiro T.G. (1979) Cobaltll substitution in the type 1 site of the multi-copper oxidase Rhus laccase. Biochem Biophys Res Commun, 88 (3), 753−760.
  17. Morie-Bebel, M.M., Morris, M.C., Menzie, J.L., McMillin, D.R. (1984) A mixed-metal derivative of laccase containing mercury (II) in the type 1 binding site. J Am Chem Soc, 106 (12), 3677−3678.
  18. Malkin, R., Malmstrom, B.G., Vanngard, T.I. (1969) The reversible removal of one specific copper (II) from fungal laccase, Eur J Biochem, 7 (2), 253−259.
  19. Allendorf, M.D., Spira, D.J., Solomon, E.I. (1985) Low-temperature magnetic circular dichroism studies of native laccase: Spectroscopic evidence for exogenous ligand bridging at a trinuclear copper active site. Proc Nat Acad Sci USA, 82 (10), 30 633 067.
  20. Spira-Solomon, D.J., Allendorf, M.D., Solomon, E.I. (1986) Low-temperature magnetic circular dichroism studies of native laccase: confirmation of a trinuclear copper active site. J Am Chem Soc, 108 (17), 5318−5328.
  21. Cole, J.L., Tan, G.O., Yang, E.K., Keith, O., Hodgson, O., Solomon, E.I. (1990) Reactivity of the laccase trinuclear copper active site with dioxygen: an X-ray absorption edge study. J Am Chem Soc, 112 (6), 2243−2249.
  22. Palmer, A.E., Lee, S.K., Solomon, E.I. (2001) Decay of the peroxide intermediate in laccase: reductive cleavage of the 0−0 bond. J Am Chem Soc, 123 (27), 6591−6599.
  23. Messerschmidt, A. and Huber, R. (1990) The blue oxidases, ascorbate oxidase, laccase and ceruloplasmin. Modelling and structural relationships. Eur J Biochem, 187 (2), 341−352.
  24. Kumar, S.V.S., Phale, P. S., Durani, S., Wangikar, P.P. (2003) Combined sequence and structure analysis of the fungal laccase family. Biotechnol Bioeng, 83 (4), 386−394.
  25. Reinhammar, D. (1984) Laccase. In: Copper Proteins and CopperEnzymes, (Lontie R., Ed.) CRC Press: Boca Raton, Fla, 3, 1−35
  26. Shleev, S., Reimann, C.T., Serezhenkov, V., Burbaev, D., Yaropolov, A.I., Gorton, L., Ruzgas, T. (2006) Autoreduction and aggregation of fungal laccase in solution phase: Possible correlation with a resting form of laccase. Biochimie, 88 (9), 1275−1285.
  27. Kumari, H.L. and Sirsi, M. 1972 Purification and properties of laccase from Ganoderma lucidum. Arch Microbiol, 84 (4), 350−357.
  28. Xu, F. (1996) Oxidation of phenols, anilines, and benzenethiols by fungal laccases: correlation between activity and redox potentials as well as halide inhibition. Biochemistry, 35 (23), 7608−7614.
  29. Slomczynski, D., Nakas, J.P. and Tanenbaum, S.W. (1995) Production and Characterization of Laccase from Botrytis cinerea. Appl Microbiol Biotechnol, 61 (3), 907−912.
  30. Johannes, C., Majcherczyk, A. (2000) Natural mediators in the oxidation of polycyclic aromatic hydrocarbons by laccase mediator systems. Appl Environ Microbiol, 66 (2), 524−528.
  31. Huddleston, S., Robertson, S., Dobson, C., KwongJF., Chamralambous.B. (1995) Structural and functional stability of horseradish peroxidase. Biochem Soc Trans, 23, 108.
  32. Veitch, N., Smith, T. (2001) Horseradish peroxidase. Advances in inorganic chemistry, 51, 107−162.
  33. Sontum, S.F., Case, D.A. (1985) Electronic structures of active site models for compounds I and II of peroxidase. J Am Chem Soc, 107, 4013−4015.
  34. Dunford, H.B. (1982) Peroxidases, In Advances in Inorganic Biochemistry. Eichhorn, G. L., Marzilli, L. G., eds. Elsevier Biomedical: Amsterdam, 41−68.
  35. Dunford, H.B., StilIman, J.S. (1976) On the function and. mechanism of action of peroxidases. Coord Chem Review, 19, 187−251.
  36. Du, P., Axe, F.U., Loew, G.H., Canuto, S., Zerner, M.C. (1991) Theoretical study on the electric spectral of model compound II complexes of peroxidases. J Am Chem Soc, 113, 8614−8621.
  37. Dunford, H.B. (1992) In Peroxidase in chemistry and biology, J. Everse, K.E.Everse, M.B.Grisham, eds. CRC Press: Boca Raton: Florida, 1−24.
  38. Kim, B.B., Pisarev, V.V., Egorov, A.M. (1991) A comparative study of peroxidase from horseradish and Arthromyces ramosus as labels in luminol mediated chemiluminescent assay. Anal Biochem, 199, 1−6.
  39. Nagano, S., Tanaka, M., Watanabe, Y. and Morishima, I. (1995) Putative hydrogen bond network in the heme distal site of horseradish peroxidase. Biochem Biophys Res Commun, 207,417−423.
  40. Nagano, S., Tanaka, M., Ishimori, K., Watanabe, Y. and Morishima, I. (1996) Catalytic roles of the distal site asparagine-histidine couple in peroxidases. Biochemistry, 35, 14 251−14 258.
  41. Tams, J.W., Welinder, K.G. (1991) In Biochemical, molecular and physiological aspects of plant peroxidases. Lobarzewski, J., ed. Imprimerie Nationale: Geneve, 111 114.
  42. Arnao, M.B., Acosta, M., delRio, J.A. and arcia-Canovas, F. (1990) Inactivation of peroxidase by hudrogen peroxide and its protection by a reductant agent. Biochim Biophys Acta, 1038, 85−89.
  43. Hernandez-ruiz, J., Arnao, M.B., Hiner, A.N.P., Garcia-Canovas, F., Acosta, J.A. (2001) Catalase-like activity of horseradish peroxidase: relationship to enzyme inactivation by H202. Biochem J, 354, 107−114.
  44. Arnao, M.B., Acosta, M., del Rio, J.A., Varon, R. and Garcia-Canovas, F. (1990) A kinetic study on the suicide inactivation of peroxidase by hydrogen peroxide. Biochim Biophys Acta, 1041, 43−47.
  45. Frew, J.E., Jones, P.L. (1984) Structure and functional properties of peroxidases, and catalases. Adv Inorg Bioinorg Mech, 3, 176−212.
  46. Acosta, J.A., Arnao, M.B., delRio, J.A., Garcia-Canovas, F. (1989) Kinetic characterization of the inactivation process of two peroxidase isoenzymes in the oxidation of indolyl-3-acetic acid. Biochim Biophys Acta, 996, 7−12.
  47. Arnao, M.B., Sanchez-Bravo, J., Acosta, J.A. (1993) In Plant peroxidases Biochemistry and Physiology, Welinder, K.G., ed. University of Geneva: Geneva, 181−184.
  48. Ator, M.A., DeMentellano, P.R.O. (1990) In The Enzymes, Sigman, D.S., Boyer, P.D., eds. Academic Press: San Diega, 213−282.
  49. Uyama, H., Kobayashi, S. (1999) Enzymatic polymerization yields useful polyphenols. ChemTech, 29 (10), 22−28.
  50. Akkara, J.A., Ayyagari, M.S.R., Bruno, F.F. (1999) Enzimatic synthesis and modificat ion of polymers in nonaqueous solvents. TIBTech, 17, 67−73.
  51. Bruno, F.F., Nagarajan, R., Stenhouse, P., Yang, K., Kumar, J., Tripathy, S.K., Samuelson, L.A. (2001) Polymerization of water-soluble conductive polyphenol using horseradish peroxidase. J Macromol Sci, A38, 1417−1426.
  52. Jin, Z., Su, Y., Duan, Y. (2001) A novel method of polyaniline synthesis with the immobilized horseradish peroxidase enzyme. Synth Met, 122, 237−242.
  53. Mejias, L., Reihmann, M.H., Sepulveda-Boza, S., Ritter, H. (2002) Horseradish or Soybean Peroxidase. Macromol Biosci, 2,24−32.
  54. Sakharov, I. Y, Vesga, M. K, Galaev, I.Y., Sakharova, I.V., Pletjushkina, O.Y. (2001) Peroxidase from leaves of royal palm tree Roystonea regia: purification and some properties. Plant Sci, 161, 853−860.
  55. Alpeeval.S., Niculescu-NistorM., LeonJ.C. (2005) Palm tree peroxidase-based biosensor with unique characteristics for hydrogen peroxide monitoring. Biosensors and Bioelectronics, 21 (5), 742−748/
  56. Shirakawa, H., Louis, E.J., McDiarmid, A.G., Chiang, C.K., Heeger, A.J. (1977) Synthesis of electrically conducting organic polymers halogen derivatives of polyacetylene (CH)X. J Chem Soc, Chemical Community, 16, 578−580.
  57. McDiarmid, A.G., Chiang, C.K., Halpern, M., Huang, W.S., Mu, S.L., Somasiri, N.L.D., Wu, W., Yaniger, S.I. (1985) Polyaniline: Interconversion of Metallic and. Insulating Forms. Mol Cryst Liq Cryst, 121, 173.
  58. Anand, J., Sathyanara, D.N., Palaniappan, S. (1998) Conducting polyaniline blends and composites. Prog Polym Sci, 23, 993−1018.
  59. Nicolas-Debarnot, D., Poncin-Epaillard, F. (2003) Polyaniline as a new sensitive layer for gas sensors. Anal Chim Acta, 475, 1−15.
  60. Tawde, S., Mukesh, D., Yakhmi, J.V. (2002) Redox behavior of polyaniline as influenced by aromatic sulphonate anions: cyclic voltammetry and molecular modeling. Synth Met, 125, 401−413.
  61. Malinauskas, A. (2001) Chemical deposition of conducting polymers. Polymer, 42, 3957−3972.
  62. Syed, A.A., Dinesan, M.K. (1991) Polyaniline-A novel polymeric material. Talanta, 38,815−837.
  63. Abrantes, L.M., Correia, J.P., Savic, M., Jin, G. (2001) Structural modifications during conducting polymer formation: an ellipsometric study. Electrochim Acta, 46, 31 813 187.
  64. Pron, A. and Rannou, P. (2002) Processible conjugated polymers: from organic semiconductors to organic metals and superconductors. Prog Polym Sci, 27, 135−190.
  65. Heeger, A.J. (2002) Semiconducting and metallic polymers: the fourth generation of polymeric materials. Synth Met, 125, 23−42.
  66. Kim, B.-J., Oh, S.-G., Han, M.-G. and Im, S.-S. (2001) Synthesis and characterization of polyaniline nanoparticles in SDS micellar solutions. Synth Met, 122, 297−304.
  67. Yue, J., Wang, J.H., Cromark, K.R., Epstein, J.A. and MacDiamid, A.G. (1991) Effect of sulfonic acid group on polyaniline backbone. J Am Chem Soc, 113, 2665−2671.
  68. Haba, Y., Segal, E., Narkis, M., Titelman, G.I. and Siegmann, A. (1999) Polymerization of aniline in the presence of DBSA in a aqueous dispersion. Synth met, 106, 59−66.
  69. Hopkins, A.R., Rasmussen, P.G. (1996) Characterization of Solution and Solid State Properties of Undoped and Doped Polyanilines Processed from Hexafluoro-2-propanol. Macromol, 29, 7838−7846.
  70. Krinichnyi, V.I., Konkin, A.L., DevasagayamJP., Monkman, A.P. (2001) Multifrequency EPR study of charge transport in doped polyaniline. Synth Met, 119, 281−282.
  71. Rao, P. S., Anand, J., Palaniappan, S., Sathyanarayana, D.N. (2000) Effect of sulphuric acid on the properties of polyaniline-HCl salt and its base. Eur Polymer J, 36, 915 921.
  72. Hatchett, D.V., Josowicz, M., Janata, J. (1999) Acid Doping of Polyaniline: Spectroscopic and Electrochemical Studies. J Phys Chem, 103, 10 992−10 998.
  73. Hu, H., Saniger, J.M., Banuelos, J.G. (1999) Thin films of polyaniline-polyacrylic acid composite by chemical bath deposition. Thin Solid Films, 347, 241−247.
  74. Ryu, K.S., Moon, B.W., Joo, J., Chang, S.H. (2001) Characterization of highly conducting lithium salt doped polyaniline films prepared from polymer solution. Polymer, 42, 9355−9360.
  75. Han, M.G., Lee, Y.J., Byun, S.W., Im, S.S. (2001) Physical properties and thermal transition of polyaniline film. Synth Met, 124, 337−343.
  76. Langeveld-Voss, B.M.W., Janssen, R.A.J., Meijer, E.M. (2000) On the origin of optical activity in polythiophenes. J Mol Struct, 521, 285−301.
  77. Stejskal, J., Sapurina, I., Trchova, M., Konyushenko, E.N., Holler, P. (2006) The genesis of polyaniline nanotubes. Polymer, 47, 8253−8262.
  78. Li, D., Kaner, R.B. (2006) Shape and Aggregation Control of Nanoparticles: Not Shaken, Not Stirred. J Am Chem Soc, 128, 968−975.
  79. Zhou, S., Wu, T., Kan, J. (2007) Effect of methanol on Morphology of Polyaniline. Eur Polym J, 43, 395−402.
  80. Xing, Sh., Zhao, Ch., Jing, Sh., Wu, Y., Wang, Z. (2006) Morphology and gas-sensing behaviour of in situ polymerized nanostructered polyaniline films. Eur Polym J, 42, 2730−2735.
  81. Thiyagarajan, M., Samuelson, L.A., Kumar, J., Cholli, A.L. (2003) Helical conformational specificity of enzymatically synthesized water-soluble conducting polyaniline nanocomposites. J Am Chem Soc, 125 (38), 11 502−11 503.
  82. Chattopadhyay, K. and Mazumdar, S. (2000) Structural and conformational stability of horseradish peroxidase: effect of temperature and pH. Biochem, 39, 263−270.
  83. Nagarajan, R., Tripathy, S., Kumar, J., Bruno, F.F. and Samuelson, L.A. (2000) An enzymatically synthesized conducting molecular complex of polyaniline and polyvinyl phosphonic acid). Macromol, 33, 9542−9547.
  84. Feng, F. (1996) Oxidation of phenols, anilines and benzenethiols by fungal laccases: correlation between activity and redox potentials as well as halide inhibition. Biochem, 35, 7608−7614.
  85. Rannou, P., Gawlicka, A., Berner, D., Pron, A. and Nechtschein, M. (1998) Spectroscopic, structural and transport properties of conductive polyaniline processed from fluorinated alcohols. Macromol, 31, 3007−3015.
  86. Su, S.-S. and Kuramoto, N. (2000) Synthesis of processable polyaniline complexed with anionic surfactant and its conducting blends in aqueous and organic system. Synth Met, 108, 121−126.
  87. Chen, S.-A. and Hwang, G.-W. (1996) Structure characterization of self-cid-doped sulfonic acid ring-substituted polyaniline in its aqueous solutions and as solid films. Macromol, 29,3950−3955.
  88. Ghosh, P., Siddhanta, S.K. and Chakrabarti, A. (1999) Characterization of polyvinyl pyrrolidone) modified polyaniline prepared in stable aqueous medium. Eur Polym J, 35, 699−710.
  89. Mav, I. and Zigon, M. (2001) Chemical copolymerization of aniline derivatives: preparation of fully substituted PANI. Synth Met, 119, 145- 146.
  90. Yin, W. and Ruckenstein, E. Water-soluble self-doped conducting polyaniline copolymer. Macromol, 33, 1129−1131.
  91. Varela, H., de Albuquerque Maranhao, S.L., Mello, R.M.Q., Ticianelli, E.A. and Toressi, R.M. (2001) Comparisons of compensate process in aqueous media of polyaniline and self-doped polyanilines. Synth Met, 122, 321−327.
  92. Koul, S., Dhawan, S.K., Chandra, R. (2001) Compensated sulphonated polyaniline-correlation of processibility and crystalline structure. Synth Met, 124, 295−299.
  93. Shreepathi, S., Holze, R. (2006) Spectroelectrochemistry and Preresonance Raman Spectroscopy of Polyaniline-Dodecylbenzenesulfonic Acid Colloidal Dispersions. Langmuir, 22, 5196−5204.
  94. Allenmark, S. (2003) Induced circular dichroism by chiral molecular interaction Chirality, 15 (5), 409−422.
Заполнить форму текущей работой