Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Каталитическая активность оксидных медномагниевых катализаторов в отношении реакции окисления водорода

Диссертация: Каталитическая активность оксидных медномагниевых катализаторов в отношении реакции окисления водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Охрана воздушного бассейна от загрязнений промышленными выбросами является одной из основных проблем во всех развитых странах мира. В связи с этим все более актуальной становится проблема разработки катализаторов газоочистки, не содержащих дорогостоящих благородных металлов. Одними из наиболее эффективных и экономичных катализаторов, используемых для каталитического обезвреживания газовых… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Активность меднооксиднык катализаторов 9 глубокого окисления
    • 1. 2. Каталитическая активность оксидных катализаторов в отношении реакции окисления водорода. Кинетика и механизм реакции
    • 1. 3. Зависимость каталитической активности в отношении реакций глубокого окисления от энергии связи кислорода в оксидных катализаторах
    • 1. 4. Фазовый состав системы CuO-MgO
    • 1. 5. Оценка величин активационных барьеров методом взаимодействующих связей

Каталитическая активность оксидных медномагниевых катализаторов в отношении реакции окисления водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Охрана воздушного бассейна от загрязнений промышленными выбросами является одной из основных проблем во всех развитых странах мира. В связи с этим все более актуальной становится проблема разработки катализаторов газоочистки, не содержащих дорогостоящих благородных металлов. Одними из наиболее эффективных и экономичных катализаторов, используемых для каталитического обезвреживания газовых выбросов промышленности и транспорта, являются медьсодержащие катализатор! Весьма перспективным является использование медьсодержащих катализаторов для решения энергетических проблем в каталитических генераторах тепла, а также в процессах получения жидкого топлива из угля.

Наряду с этим использование многокомпонентных катализаторов, в частности, бинарных оксидных систем на основе оксида переходного и непереходного металла, образующих твердые растворы активных ионов в каталитически инертных матрицах, позволяет рассмотреть ряд проблем, важных для решения вопросов предвидения каталитического действия.

Для реакций, протекающих с участием молекулярного кислорода на оксидных катализаторах была установлена зависимость каталитической активности от энергии связи кислорода в поверхностном слое этих катализаторов. Эта зависимость выполняется для реакций, в которых лимитирующий этап связан с разрывом связи кислород-катализатор под воздействием окисляемого вещества. В то же время прочность связи кислорода поверхности катализатора зависит от природы элементов, образующих оксиды, и их структуры.

— 6.

Использование бинарных оксидных систем, образующих твердые растворы, дает возможность регулировать каталитическую активность путем воздействия на прочность связи кислорода посредством плавного изменения состава.

Наряду с работами по выявлению роли энергии связи кислорода в оксидных катализаторах развивалось другое направление по изучению влияния на каталитические свойства структуры ближайшего окружения ионов переходных металлов. Для ряда твердых растворов и шпинелей была обнаружена взаимосвязанность этих свойств с каталитической активностью в реакциях окисления и конверсии оксида углерода. В настоящей работе была поставлена задача по изучению закономерностей между каталитическими свойствами и энергией связи кислорода в бинарных оксидных системах и влиянию структуры ближайшего окружения на энергию связи кислорода.

В связи с этим представляла интерес система медномагние-вых катализаторов общего состава Cu^gj^O (0 ^ х I). Выбор системы обусловлен тем, что для нее ранее было проведено изучение фазового состава и состояния ионов меди с помощью современных физико-химических методов, а также измерены энергии связи кислорода поверхности на основе изучения температурной зависимости равновесного давления кислорода над катализатором.

В результате сопоставления каталитической активности в отношении реакции окисления водорода и энергий связи кислорода с фазовым составом и структурой ближайшего окружения ионов меди в твердых растворах было показано, что каталитические свойства медномагнийоксидных катализаторов определяются прочностью связи кислорода. В свою очередь прочность связи кислорода суще.

— 7 ственно зависит от структуры ближайшего координационного окружения ионов меди в двух типах образующихся в системе твердых растворов: ионов Си2+ в HgO и ионов в СиО. При вариации состава изменяется симметрия как катионного, так и анионного окружения ионов меди. Изменения в катионном окружении ионов меди при введении ионов магния приводят к ослаблению взаимодействия между ионами меди и к изменению симметрии их анионного окружения ионами кислорода (от координации плоского квадрата в оксиде меди до октаэдрической с различной степенью аксиального искажения в зависимости от состава). Следствием такой перестройки системы является изменение прочности связи кислорода.

На основе анализа температурной зависимости скорости каталитической реакции и скорости. процесса восстановления катализаторов, а также в результате сопоставления экспериментальных и расчетных величин теплот адсорбции кислорода и энергий активации реакции для разных типов активных центров и активированных комплексов были сделаны некоторые заключения относительно механизма реакции окисления водорода в двух экспериментально наблюдаемых областях температур, характеризующихся I различными величинами энергий активации. В высокотемпературной области (выше 573' К) для образцов всех исследованных составов окисление водорода происходит, очевидно, в результате взаимодействия газообразного водорода с ионом кислорода, адсорбированным на ионе меди (изолированном или в кластере), по так называемому стадийному механизму, путем попеременного окисления-восстановления поверхности катализатора. В низкотемпературной области (ниже 573 К) для образцов с содержанием меди до 10% ат. показана возможность осуществления каталитического.

— 8 взаимодействия по стадийному механизму через образование активированного комплекса, включающего гидроксид-ионы, адсорбированные на паре соседних ионов меди и магния (ион меди включен в кластер).

Исследование каталитических свойств оксидных медномагние-вых катализаторов в отношении реакции окисления водорода, а также окисления бутана позволили выявить оптимальный состав медаомагниевого катализатора, обеспечивающего высокие скорости реакции в процессах глубокого окисления, что представляет значительный интерес в связи с проблемой очистки отходящих газов от токсичных компонентов. В настоящее время в СКТБ катализаторов Минхимпрома проводится совместная работа в целях приготовления опытно-промышленной партии.

ВЫВОДЫ.

1. Изучены каталитические свойства системы CuO-MgO в широкой области изменения составов в отношении реакции окисления водорода. Показано, что с ростом содержания меди от 0.1 до 20% ат. в области образования твердых растворов на основе оксида магния, удельная скорость реакции возрастает примерно на 3 порядка, а энергия активации уменьшается от, НО до 67 1 $ж/моль. В области твердых растворов ионов магния в оксиде меди (состав 75−100% ат. меди) по мере растворения магния до 25% ат. скорость реакции уменьшается в 18 раз, а энергия активации увеличивается по сравнению с оксидом меди от 57 до 67 кДж/моль. В области сосуществования двух твердых растворов (состав 20−75% ат.) скорость реакции меняется незначительно, энергия активации сохраняется постоянной.

2. Обнаружено, что в оксидных медномагниевых катализаторах, как в твердых растворах на основе оксида магния, так и в твердых растворах на основе оксида меди для скоростей и энергий активации реакции окисления водорода, относящихся к температурному интервалу исследования 773 * 573 К, наблюдается корреляционная зависимость от прочности связи кислорода.

3. Характер изменения каталитических свойств и энергий связи кислорода в твердых растворах объясняется наличием на поверхности нескольких типов центров с разным состоянием ионов меди. Проанализирована зависимость каталитических свойств и прочности связи кислорода от структуры ближайшего окружения ионов меди.

4. В результате исследования механизма реакции окисления водорода в широком интервале температур 423−773 К показано, что для медномагниевых катализаторов, содержащих менее 10% ат. Си наблюдаются две температурные области с интервалом 773−573К и 573−423К, характеризующиеся разными энергиями активации реакции. В обеих температурных областях реакция протекает путем раздельного взаимодействия кислорода с поверхностью катализатора и восстановления поверхности под воздействием окисляемого вещества (водорода).

5. С помощью расчетного полуэмпирического метода взаимодействующих связей предложена теоретическая модель поверхностных центров адсорбции и возможные механизмы осуществления каталитической реакции, объясняющие наблюдаемые экспериментально кинетические зависимости и энергетический спектр для поверхностных ионов кислорода.

6. Проведенная работа по изучению каталитических свойств медномагнийоксидных катализаторов позволила выявить перспективность их использования в процессах глубокого окисления и рекомендовать для промышленного применения в процессах газоочистки.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. — М.: Мир, 1973. — 385 с.
  2. В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых оксидных катализаторах. Диссертация докт.хим. наук. — Томск, 1973. — 324 с.
  3. Г. И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киев: Наукова думка, 1977, с. 273−287.
  4. Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. М.: Химия, 1977, с. 12−72.
  5. Anderson Н. ВМ Stein К. С", Feenan J.J., Hofer L.J.E. Catalytic Oxidation of Methane.- Ind Eng.Chem., 1961, v.53, Hr 10, p.809−812.
  6. Л.Т. Влияние условий получения на свойства медно-окисных катализаторов глубокого окисления. Диссертация канд. хим. наук. — Новосибирск, 1980. — 191 с.
  7. Hofer L.J.E., Gossey P., Anderson В.В. Specificity of Catalyst for the Oxidation of Carbon Monoxide.- Ethylene Mixtures." J.Catal., 1964, v.3, Иг 5t p.451−460.
  8. В.А., Вернова Т. П., Цайлингольд А. А. 0 каталитической активности оксидов в реакциях окисления н-бутана. -Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 2, с. 504−506.
  9. Pechanec Y., Horaceck J. Das mit 2,5−5% Aluminiumoxid akti-vierte gefallte Kupfer (II)-oxide als Wirksamer Verbrennungs-katalysator.- Collect.Czech.Chem.Communs., 1976, v.41, Nr II, s.5263−3266.
  10. Патент № 38I640I кл. 423−213.5 (США). Exhaust gas conversion process and catalyst, — Union Oil Go. of California. Заявл. 25.05.72. Опубл. II.06.74.
  11. Л.Т., Тарасова Д. В., Поповский В. В., Цирульников П. Г., Сазонов В. А., Степашкина С. Н. Способ получения желез омедно оксидного катализатора. Авторское евид. № 609 549, 1977. — Опубл. в Б.И., 1978, № 21.
  12. В.В., Сазонов В. А., Чермошенцева Г. К., Панарина Т. Л., Елисеева Л. Ф. Сравнительные испытания катализаторов глубокого окисления. Тезисы докл. на Ш Всесоюзн. конф. по каталитической очистке газов. Новосибирск, 1961, с. 80−92.
  13. Wolberg A, Ogilvie J.L., Roth. J. E, Copper Oxide Supported on Alumina. IY. Electron Spectroscopy for Chemical Analysis Studies.- J.Catal., 1970, v. I9, Ur I, p.86−89.
  14. К.П. Раздельное определение величины поверхности меди и-ее окислов на носителях. Кинетика и катализ, 1968, т. 9, в. 4, с. 853−857.
  15. Freeman J.J., Friedman R.M. Re-examination of the Diffuse Reflectance spectra of Cu/AlgOj Catalyst.- J.Chem.Soc., Faraday Trans., Part I, 1978, v.74, Nr 3, p.758−761.
  16. Friedman R.M., Freeman J.J., Iftrtle F.W. Characterisation of Cu/AlgO^ Catalysts.- J.Catal., 1978, v.55t Nr I, p.10−28.
  17. E.G., Воробьев B.H., Талипов Г.III. Изучение координационных и валентных состояний ионов меди в Cu0-A120j катализаторах методами электронной спектроскопии и ЭПР.
  18. Кинетика и катализ, 1977, т. 18, № I, с. 201−206.
  19. А.П., Алесковский В. Б., Алексеева И. П. Взаимодействие еиликагеля с ионами меди (П). Ж. прикл. химии, 1972, т. 45, № I, с. 33−37.
  20. В.А., Швец В. А., Казанский В. Б. Изучение методом ЭПР нанесенных на силикагель ионов меди и комплексообра-зования с их участием. Кинетика и катализ, 1974, т. 15, № I, с. 176−179.
  21. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. /Под ред. Линсена Б.Г./. М.: Мир, 1973. — 653 с.
  22. Авт. свид. № 256 736 (СССР). Способ очистки воздуха от вредных примесей /Боресков Г. К., Поповский В. В., Андруш-кевич Т.В., Кимхай О. Н., Лебедева Н. И., Пешков И. Б., Шварцбурд Е. А., Андреев В. Г., Писарев А. В., Малашонок
  23. Р.А. Опубл. в Б.И., 1969, № 35.
  24. Авт. свид. № 810 256 (СССР). Катализатор для очистки газовых выбросов от вредных примесей /Цикоза Л.Т., Тарасова Д. В., Поповский В. В. Опубл. в Б.И., 1981, № 9.
  25. Авт. свид. № 707 598 (СССР). Способ получения катализатора для очистки отходящего газа /Старостина Т.Г., Цырульников П. Г., Поповский В. В., Бакаев А. Я., Борзых Н. В., Пивова-рова И.В., Тихова А. С., Якушкина Л. С. Опубл. в Б.И., 1980, № I.
  26. Авт. свид. № 787 082 (СССР). Способ получения окисного медно-титанового катализатора. /Цикоза Л.Т., Тарасова Д. В., Зенковец Г. А. Опубл. в Б.И., 1980, № 46.
  27. Н.Ф., Власов Е. А., Дерюжкина В. И., 0 влиянии природы носителей на свойства катализаторов окисления. -Ж. прикл. химии, 1978, № 8, с. 1880−1882.- 137
  28. Авт. свид. № 533 391 (СССР). Способ приготовления катализатора окисления органических веществ. Дундо Н. Н., Симонов А. Д., Старостина Т. Г. Опубл. в Б.И., 1976, № 40.
  29. В.А. Каталитические свойства некоторых оксидных медьсодержащих катализаторов в реакциях окисления водорода и конверсии оксида углерода водой. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1977. — 153 с.
  30. Г. К., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Влияние окружения на каталитические свойства катионов кобальта в оксидных системах. Материалы П Советско-французского семинара по катализу, 1974, пр. 10, с. 49−59.
  31. Н.Г., Ионе К. Г., Ануфриенко В. Ф., Кузнецов П. Н., Бобров Н. Н., Боресков Г. К. Влияние условий ионного обмена на состояние и каталитические свойства меди в цеолитах. -Докл. АН СССР, 1974, т. 217, № I, с. 135−138.
  32. К.Г., Бобров Н. Н., Вострикова Л. А. Каталитические свойства цеолитов в реакциях окисления молекулярным кислородом. В сб.: Теор. пробл. катализа, Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1977, с. 57−80.
  33. Г. И., Ройтер В. А. Кинетические уравнения гетеро-генно-каталитических процессов как источник информации о составе и свойствах активированных комплексов. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 3, с. 590−597.
  34. В.А. Избранные труды. Киев: Наукова думка, 1976.462 с.
  35. В.В., Боресков Г. К. Каталитическая активность окислов металлов 4-го периода в отношении реакции окисления водорода. В сб.: Проблемы кинетики и катализа, I960, № 10, с. 67−72.
  36. В.А., Юза В.А. Исследование каталитического окисления водорода на пятиокиси ванадия и процессов восстановления окисления катализатора компонентами газовой смеси. — Кинетика и катализ, 1962, т. 3, № 2, с. 343−352.
  37. З.Р. Исследование механизма реакции каталитического окисления водорода на оксидах переходных металлов 1У периода методом кинетического изотопного эффекта. -Дисс. канд. хим. наук Новосибирск, 1974. — 144 с.
  38. М.И. Теоретические модели кинетики гетерогенных каталитических реакций. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 3, с. 555−565.
  39. С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука, 1964. — 607 с.
  40. Г. И. Об интерпретации степенных кинетических уравнений. Теор. эксп. химия, 1976, т. 12, № I, с. 188−195.
  41. Г. К. Основные формы каталитического действия. -В сб.: Теоретические проблемы катализа. Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1977, с. 5−32.
  42. Г. К. Роль стадийных механизмов в реакциях окисления на твердых катализаторах. Кинетика и катализ, 1970, т. II, № 2, с. 374−382.
  43. Г. К. Сущность каталитического действия. Ж. Все-согозн. хим. общ., 1977, т. 22, № 5, с. 495−506.
  44. В.И., Карнатовская Л. М. Исследование реакции окисления водорода на окислах переходных металлов 1У периода. Кинетика и катализ, 1980, т. 21, № 2, с.444−450.
  45. А., Брунс Б. П. Образование гидратов двуокиси марганца при каталитическом окислении водорода. Ж. физ. химии, 1948, т. 22, в.7, с. 793−800.
  46. Г. К., Поповский В. В., Сазонов В. А. Зависимость активности катализаторов окисления от энергии связи кислорода. В кн.: Основы предвидения каталитического действия. Тр. 1У Межд. конгресса по катализу. — М.: Наука, 1970, т. I, с. 343−354.
  47. Э.А. Исследование механизма реакции каталитического окисления водорода на окислах переходных металлов1У периода. Дисс. канд. хим. наук — Новосибирск, 1970. -- 152 с.
  48. Г. К., Поповский В. В., Мамедов Э. А. Соотношение кинетических параметров каталитической реакции и ее стадий. Докл. АН СССР, 1971, т. 197, № 2, с. 373−376.
  49. В.В., Мамедов Э. А., Боресков Г. К. Исследование механизма реакции каталитического окисления водорода на окислах переходных металлов 1У периода. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № I, с. 145−153.
  50. Н.И., Пятницкий Ю. И., Голодец Г. И., Ройтер В. А. Исследование влияния небольших добавок платины на энергиюсвязи кислорода с пятиокисью ванадия. Катализ и катализаторы, 1970, № 6, с. 31−38.
  51. В.Л., Темкин М. И. Изучение механизма реакции водорода с кислородом на платине с помощью вторичной ионно-ио-нной эмиссии. I. Кинетика и катализ, 1972, т.13, № 3,с. 719−726.
  52. В.Л., Темкин М. И. Изучение механизма реакции водорода с кислородом на платине с помощью вторичной ионно--ионной эмиссии. П. Кинетика и катализ, 1972, т. 13,4, с. I024-X032.
  53. X., Сетана М., Сансьер К. М., Кван Т. Окислительный катализ и адсорбированное состояние кислорода на окиси цинка. Тр. 1У Междунар. конгресса по катализу. -Москва: Наука, 1970, т. I, с. 102−109.
  54. А.А. Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа. М.: Наука, 1968. — 202 с.
  55. С.З. Электронные явления в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1975. — 269 с.
  56. Г. К. Механизм действия твердых катализаторов. Химическая природа промежуточного взаимодействия при катализе. В кн.: Гетерогенный катализ в химической промышленности. — М.: Госхимиздат, 1955, с. 5−28.
  57. В.А. О концепции промежуточных соединений в гетерогенном катализе. Катализ и катализаторы, 1971, в. 8, с. 3−7.
  58. Г. К. Взаимодействие газов с поверхностью твердых катализаторов. В сб.: Методы исследования катализаторов и каталитических реакций. — Новосибирск: Наука, 1971, с. 3−23.
  59. Boreskov G.K. Porms of Oxygen Bonds on the Surface of Oxy-dation Catalysts.- Disc. Faraday Soc., 1966, v.41, p.263−276.
  60. Г. К. Механизм каталитического окисленяя на твердых окисных катализаторах. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, № I, с. 7−24.
  61. В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых окисных катализаторах. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 5, с. I190−1203.
  62. В.В. Реакционная способность углеводородов в реакциях глубокого окисления на твердых окисных катализаторах. Кинетика и катализ, 1969, т. 10, № 5. с.1068- 1074.
  63. Г. И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. Киев: Наукова думка, 1978. — 375 с.
  64. В.Д. Механизм катализа и проблема предвидения каталитического действия окисных катализаторов в реакциях окисления. В кн.: Теоретические проблемы катализа. — Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1977, с. 33−53.
  65. Р. Кислотно-основной катализ и строение молекул. -В кн.: Катализ. Исследование гомогенных процессов. -М.: ИЛ, 1957, с. 5−67.I
  66. Г. К., Касаткина Л. А., Поповский В. В., Балов-нев Ю.А. Подвижность кислорода и каталитическая активность пятиокиси ванадия, промотированной сульфатом калия.- Кинетика и катализ, I960, т. I, № 2, с. 229−236.
  67. В.А., Голодец Г. И., Пятницкий Ю. И. Об использовании термодинамики для предвидения каталитического действия. Тр. 1У Межд. конгресса по катализу. — М.: Наука, 1970, т. I, с. 365−374.
  68. Г. К. Некоторые возможности предвидения каталитической активности твердых катализаторов окислительно-восстановительных реакций. Кинетика и катализ, 1967, т. 8, № 5, с. I020−1033.
  69. Г. К. Удельная каталитическая активность металлов. В сб.: Теоретические проблемы катализа. — Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1977, с. II3-I35.
  70. Г. К. Основные формы каталитического действия. -В сб.: Теоретические проблемы катализа. Новосибирск:
  71. Институт катализа СО АН СССР, 1977, с. 5−33.
  72. Э.Г., Герцог В. Каталитические реакции на закиси никеля с точки зрения теории пространственного заряда. В кн.: Тр. 1У Междунар. конгресса по катализу. -М.: Наука, 1970, т. I, с. 141−149.
  73. Л.Я., Киселев В. А. Изотопный обмен кислорода на окисных катализаторах. Докл. АН СССР, I960, т. 130, с. I071−1073.
  74. Г. И. Исследование реакционной способности кислорода на поверхности многокомпонентных окисных катализаторов методом изотопного обмена. Дисс. канд. хим. наук. -Новосибирск, 1971. — 212 с.
  75. Г. К., Сазонов В. А., Поповский В. В. Каталитические свойства окислов металлов 1У периода и энергии связи кислорода в поверхностном слое. Докл. АН СССР, 1967, т. 176, № 6, с. I33I-I334.
  76. Aleksandrov V.Yu., Popovskii V.V., Bulgakov N.N. Bond energy of surface oxygen on Copper-magnesium oxide catalysts." React.Kinet.Catal.bett, 1978, v.8, Nr X, p.65−70.
  77. Bulgakov N.N., Aleksandrov V. Yu", Popovskii V.V. Calculation of the energy Spectrum of Surface oxygen on CuO by the interacting bonds method.- Beact.Kinet.Catal.Lett., v.4, Nr 4, p.473−478, 1976.
  78. .Ф. Структура неорганических веществ. M.JI.: Изд. Тех. теор. лит., 1950, с. 413, 962.
  79. Schmahl N.G., Barthel J., Eikerling G.F. Rentgenographi-sche Untersuchungen an den Systemen MgO-CuO und NiO-CuO.-Z.anorg.und allgem.Chem., 1964, B.332, s.230−238.
  80. Ketchik S.V., Plyasova L.M., Chigrina V.A., Minyukova Ф.Р., Xurieva T.M. Phase transformation in the cupriс magnesium oxide system.- React.Kinet.Catal.Lett., 1980, v. I4, Nr 2, p.135−140.
  81. Ketchik S.V., Minyukova T.P., Kuznetsova L. I*, Plyasova L.M., Xurieva T.M., Boreskov G.K. Peculiarities of formation of ZnO and OuO-based solid solutions.- React.Kinet. Catal.Lett., 1982, v. I9, Ur 3−4, p.345−349.
  82. У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. -М.: Мир, 1977, т. II, с. 437- т. I, с. 323.
  83. Л. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964. — 210 с.
  84. В.М., Телегин А. А., Васькин В. И. Термическая диссоциация окислов меди. ВИНИТИ, № 6690−73 деп.
  85. Е.К., Чижиков Д. М. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М.: Наука, 1976. — 343 с.
  86. Gadalla А.М.М., White J. Equilibrium Relation-ships in the system CuO-CUgO-MgO.- Irans.Br.Ceram.Soc., 1964, v.63, p.119−134.
  87. Jorec J.J., Verhulst J., Taylor H.S. Examen aux rayons Xde catalyseurs an cuivre actives par la de magnesie.-Bull.Soc.Chim.Beiges, 1937, No 46, p.393−408.
  88. Rigby G.R., Hamilton B. A Study of Basic Brich from Copper Anode Furnaces.- J.Amer.Ceram.Soc., 1961, v.44, Nr 55t p.201−205.
  89. H.A., Волынкина А. Я., Людковская Б. Г., Семёнова Т. А., Маркина М. И. Исследование медномагниевого ката- 145 лизатора конверсии окиси углерода. Тр. ГИАЛ, 1973, № 19, с. 28−35.
  90. Н.Г., Чигрина В. А., Боресков Г. К., Ануфриенко В. Ф., Юрьева Т. М. Изучение состояния меди в окисном мед-номагниевом катализаторе методом ЭЛР. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № 2, с. 446−453.
  91. В.М., Бессонов А. Ф. О химическом соединении в системе MgO-OuO . Журн. прикл. химии, 1968, т. 41, № 7, с. 1443−1447.
  92. Orton J. W, Paramagnetic Resonance data.- Repts.Progr. Phys"i 1959, Nr 22, p.204−240.
  93. Orton J.W., Pa Auzins P., Griffits J.H.E., Werts J.E. Electron Spin Resonance Studies of Impurity Ions in Magnesium Oxide.- Proe.Phys.Soc., 1961, v.78, Nr 502, p.554−568.
  94. Lewis W. B", Alei M., Morgan J.L.O* Magnetic-Resonance Studies on Copper (II). Complex Ions in Solution. II. Oxy-gen-I7 Ш and Copper (II) EPR in Aqueous Solutions of CuCenXHgO)24″ and Cu (en)(i^O)|+f J.Chem.Phys., 1966, v.45, Nr II, p.4003−4015.
  95. Cordische D., Pepe P., Schiavello M. Characterization of Polycristalline Solid Solutions of Citric Oxide.-Magnesium Oxide by Electron Spin Resonance Methods.- J.Phys.Chem., 1973, v. 77, Nr 10, p. 1240−1245″
  96. Boudart M., Derovane E.G., Indovina V., Walters A.B. Preparation pf Copper on Magnesia Catalysts: An electron- 146
  97. Spine Resonance Study.- J.Catal., 1975, v.39, Nr I, p.115−124.
  98. Н.Г., Ануфриенко В. Ф. Состояние и распределение ионов Си(П) в окислах кубической структуры MgO, CdO, СаО по данным ЭПР. Докл. АН СССР, 1976, т. 228, № 6, с. I391−1394.
  99. Raizman A., Barak J., Englman R., Suss J.I. Electron paramagnetic resonance in CaOsCuO.- Phys.Rev., 1981, v.24, Nr II, p.6262−6275.
  100. Н.Г., Ануфриенко В. Ф., Ионе К. Г., Шестакова Н. А. Спектры ЭПР и состояние ионов меда в CuHaY цеолитах. — Журн. струк. химии, Х972, т. 13, в. 6. с. 1.20−1025.
  101. А.А., Огородников В. Д., Ануфриенко В. Ф. Изучение аддуктов плоских комплексов меди методом ЭПР. Журн. струк. химии, 1973, т. 14, в. 6, с. 994−1002.
  102. Chappie F.H., Stone F.S. Optical properties of cupric ion in oxide crystall fields of differing symmetries.-Proceedings of the Britisch Ceramic Society, 1964, Nr I, p.45−58.
  103. Derovane E.G., J.P.PirardjL'Homme G. A, Fabry-Volders Б. ESR and Kinetic studies of the hydrogenation of Ethyleneon copper-magnesia catalysts.- Sympos."Relation between Heterogeneous and Homogeneous Catalytic Phenomena", -Brussels, 1974-" p. c-5.1.
  104. В.Г., Ануфриенко В. Ф. Спектроскопическое изучение состояния двухвалентной меди в окисном медномагние- 147 вом катализаторе. Теор. эксп. химия, 1976, т. 12, № 2, с. 270−274.
  105. В.Г., Ануфриенко В. Ф., Боресков Г. К., Ионе К. Г., Юрьева Т. М. Изучение состояния двухвалентной меди в некоторых окисных катализаторах методом спектроскопии диффузного отражения. Докл. АН СССР, 1975, т. 223, № 2, с. 410−413.
  106. К.И., Хомский Д. И. Эффект Яна-Теллера и магнетизм. Соединения переходных металлов. Успехи физических наук, 1982, т. 136, в. 4, с. 621−624.
  107. Heinen D., Friebel С. Local and Cooperative Jahn-Teller Interaction in Model Structures.- Structure and Bonding, 1979, v.37, p.2−60.
  108. П.А., Боресков Г. К. Исследование окисных медномагниевых катализаторов методом рентгеноэлектронной спектроскопии. Докл. АН СССР, 1975, т. 224, № 6, с.1348−1352.
  109. НО. Боресков Г. К., Юрьева Т. М., Чигрина В. А., Давыдов А. А. Природа каталитически активных центров медьсодержащих катализаторов конверсии окиси углерода водяным паром. -Кинетика и катализ, 1978, т. 19, № 4, с. 915−921.
  110. Т.М., Кузнецова Л. И., Боресков Г. К. Каталитические свойства твердых растворов ионов кобальта, никеля и меди в окиси магния. Кинетика и катализ, 1982, т. 23, № 2, с. 264−275.
  111. А.А., Рубине Н. А., Буднева А. А. Изучение форм адсорбции окиси углерода на твердых растворах CuO-MgO методом ИК-спектроскопии. Кинетика и катализ, т. 19, № 4, 1978, с. 969−978.
  112. Ю.А., Зайковский В. И., Соломенников А. А. Особенности состояния ионов меда на поверхности окисного медномагниевого катализатора (CuO-MgO) Кинетика и катализ, 1982, т. 23, № 2, с. 418−426.
  113. Рере 3?., Schiavello М. The Influence of the Matrix on the
  114. Catalytic Activity of Transition Metal Ions in Oxide Solidt*h
  115. Solutions.- of the 5 Intern, Congress in Catalysis, Palm-Beach, 1972, v. I, p.125.
  116. Cimino A. Catalytic Activity of Transition Metal Ions in an Oxide Matrix.- Chim.Ind., 197^, Nr 56, p.27−58.
  117. Pomonic P., Vickerman I.C. An Interpretation of the Activity Behavior of Model Oxide Solid Solutions on the Basis of a Solid-State Polaron Hopping Mechanism.- J. Catalysis, 1976, Nr 55″ p.88−92.
  118. Vickerman I.C. Catalytic Properties of Oxide Solid Solutions. Catalysis, London: Burlington House, 1978, Nr 2, p#I07-I44.
  119. XI9. Cimino A., Jacono M.L. The oxidation states of copper on alumina studied by redox cycles.- Proc. of the 7tlx Intern. Congress on Catalysis.- Tokio, 1980, pr. DI3*120
  120. Johnston H.S., Parr C. Activation energies from bond energies. I. Hydrogen transfer reactions.- J.Amer.Chem.Soc., 1963, v. 85, Nr 17, p.2544−2551.
  121. Pauling L. Atomic radii and interatomic distances in metals.- J.Amer.Chem.Soc., 1947, v.69, Nr 3″ p.542−553.
  122. B.H., Никитин E.E., Резников А. И., Уманский С. Я. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.: Наука, 1976. — 191 с.
  123. Mayer S.W. Estimation of activation energies for nitrous oxide, carbon dioxide, nitrogen dioxide, nitric oxide, oxygen and nitrogen reactions by a bond-energy method.-J.Phys.Chenu, 1969, v.73, Nr II, p"3941−3946.
  124. Weinberg W.H. A model description of the adsorption and decomposition of nitrous oxide on dean and carbon covered platinum surfaces.- J.Catal., 1973, v.28, Nr 3iP"459−470.
  125. И.Б., Аблов А. В. Химическая связь в комплексных соединениях. Кишинев: Штиинца, 1962. — 208 с.
  126. Н.Н. Прочность связи поверхностного кислорода и распределение заряда в окислах переходных металлов 1У периода. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, ИК СО АН СССР, I971.-134 с.
  127. Ф.Б. Расчет энергии активации радикальных реакций на основе принципа аддитивности. Докл. АН СССР, 1963, т. 152, № 5, с. II69-II72.
  128. Ф.Б. Расчет энергии активации химических реакций на основе принципа аддитивности. Успехи химии, 1967, т. 36, № 7, с. II69-II72.- 150
  129. Н.Н., Борисов Ю. А., Поповский В. В. Оценка прочности связи поверхностного кислорода в окислах переходных металлов 1У периода. Кинетика и катализ, 1973, т. 14, № 2, с. 468−476.
  130. Bulgakov N.N., Aleksandrov V.Yu., Popovskii V.V. Calculation on the heat of copper cluster formation in MgO lattice by the interacting bond energies.- React.Kinet.Catal. Lett., 1978, v.8, p.53−57*
  131. А.А., Булгаков H.H., Стась Н. Д. Моделирование хемосорбции и механизм взаимодействия двуокиси углеродас активной окисью магния. Кинетика и катализ, 1980,, т. 21, № I, с. 182−188.
  132. Medvinskii А.А., Bulgakov N.N., Kravtsov A.V., Smolova L.M.
  133. COg-chemosorption on hydroxylated MgO surface in terms of «interacting bond method».- React.Kinet.Catal Lett., 1979, v. I, Nr 4, p.331−335.
  134. А.И., Авдеев В. И., Булгаков Н. Н., Захаров И. И. Исследование взаимодействия атомарного азота с переходными металлами. Кинетика и катализ, 1976, т. 17, № 3, с. 706−712.
  135. Sobyanin V.A., Bulgakov N.N., Gorodetskii V.V. Dissociative adsorption of oxygen and hydrogen and the formation of hydroxyl groups of the surface of Cu, Ag, Ni, Pd and Pt.- React.Kinet.Catal.Lett., 1977, v.6, Nr 2, p.125−132.
  136. Sobyanin V.A., Gorodetskii V.V., Bulgakov N.N. Adsorption of oxygen on copper and silver.- React.Kinet.Catal.Lett., 1975″ v.3, p.223−228.
  137. В.А. Адсорбция кислорода и низкотемпературное окисление водорода на серебре, иридии и платине. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1978. — 163 с.
  138. О.Н. Теоретическая оценка реакционной способности комплексов Pd (П) и Pt (fl) с использованием метода корреляционных уравнений на примере реакций окисления этилена в ацетальдегид. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1982. — 183 с.
  139. Navrotski A., Kleppa O.J. The thermodynamics of cation distributions in simple spinels.- J.Inorg.Nucl.Chem., 1967, v.29, p.2701−2714.
  140. Краткий справочник физико-химических величин. М.: Химия, 1965, с. 123.
  141. Shannon R.D., Prewitt С.Т. Acta Crystallographica, 1969″ V.B.25, p.928.141 • Delorme С. Rasymetrie de l’ion cuivre bivalent dans des combinaisons du type NaCI et du «type Spinelle». Bull. Soc.Fr.Mineral Grist., 1958, No 81, p. I9−28.
  142. Г. Ш., Флашка Г. Комплексометрическое титрование. М.: Химия, 1964. — 360 с.
  143. М.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, I960. — 399 с.
  144. А.В., Боресков Г. К. Механизм взаимодействия водорода с кислородом на пленках серебра. Кинетика и катали", 1969, т. 10, № 3, с. 613−620.
  145. Winter E.E.S. The Reactivity of oxide surfaces.- Advances in Catalysis, 1958, v. IO, p. I96−24I.
  146. Г. К., Музыкантов B.C. Исследование окисных катализаторов окисления с помощью реакций изотопного обмена кислорода. Совещание по изотопному обмецу на твердых катализаторах. — Новосибирск, 1973, пр. 2.
  147. B.C., Панов Г. И. Кинетика изотопного обмена на поверхности сложных окислов. В сб.: Процессы глубокого окисления. — Новосибирск, 1973, с. 35−42.
  148. Ю.Д. Исследование прочности связи кислорода в окисных катализаторах методом адсорбционной калориметрии. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1975, — 147 с.
  149. Ю.Д., Боресков Г. К., Соловьев В. И., Поповский В. В., Сазонов В. А. Энергия связи кислорода в окислах железа, кобальта и никеля. Докл. АН СССР, 1969, т. 184, № 3, с. 6II-6I4.
  150. В.Ю. Энергетическое состояние поверхностного кислорода окиси меда и окисных медномагниевых катализаторов. Дисс. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1978. — 163 с.
  151. Г. К., Юрьева Т. М., Кузнецова Л. И., Чигрина В. А. Каталитическая активность ионов переходных металлов в инертных матрицах. В сб.: Роль координации в катализе. — Киев: Наукова думка, 1976, с. 59−69.
  152. Goncharova O.I., Yurieva Ш. М. Catalytic Properties of Nickel Oxide and its Solid Solutions in Magnesiiam Oxide in hydrogen Oxidation.-React .Kinet.Catal. Lett., 1980, v. I5, Nr X, p.73−78.
  153. Moro-Oka Y., Morikawa Y., Ozaki A. Regularity in the Catalytic Properties of Metal Oxides in Hydrocarbon Qxydation.-J.Catal., 196?, v.7, Nr I, p.23−32.- 153
  154. Bulgakov N.N., Aleksandrov V.Yu., Popovskii V.Y. Calculation of the heat of surface cluster formation and oxygen adsorption on copper-magnesium oxide catalysts bythe interacting bonds method" — React. Kinet* Cat al. Lett., 1978, v.8, Nr I, p.59−64.
  155. А.А. Ионные и электронные свойства щелочно-галоидных кристаллов. Томск: Изд. ТГУ, 1968, с. 25.
  156. К.С., Тимошинин B.C., Данилова Т. Г., Хандожко С. В. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Л.: Химия, 1968. — 246 с.
  157. Я благодарю всех сотрудников института, оказавших содействие при выполнении данной работы, а также принявших участие в обсуждении разделов диссертации.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?