Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Термодинамическое компьютерное моделирование равновесий в системах, имитирующих карбонатный топливный элемент

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Карбонатные топливные элементы являются перспективными источниками электроэнергии и тепла. Основной проблемой, стоящей на пути коммерческого внедрения карбонатных топливных элементов, является высокая стоимость электроэнергии, которая в свою очередь зависит от ресурса работы топливного элемента. Пилотные установки, испытанные к настоящему времени, имеют средний ресурс работы около 30 000 часов… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Топливные элементы. Карбонатные топливные элементы
    • 1. 2. Топливо и его подготовка для карбонатных топливных элементов
    • 1. 3. Коррозия
    • 1. 4. Термодинамическое моделирование. Основные принципы
    • 1. 5. Применение термодинамического моделирования
  • Выводы по главе
  • 2. Методика расчетов
    • 2. 1. Моделирование конверсии топлива
    • 2. 2. Моделирование коррозии электродных материалов
  • Выводы по главе
  • 3. Топливо
    • 3. 1. Конверсия топлива
    • 3. 2. Паровая конверсия углеводородов и спиртов в присутствии расплавленных карбонатов щелочных металлов
    • 3. 3. Конверсия топлива, загрязненного примесями сероводорода и аммиака
    • 3. 4. Изменения компонентного состава газовой и солевой фаз при функционировании топливного элемента с расплавленным карбонатным электролитом
    • 3. 5. Получение чистого водорода
  • Выводы по главе
  • 4. Коррозия электродных материалов
    • 4. 1. Коррозия анодных материалов
    • 4. 2. Коррозия катодных материалов
  • Выводы по главе

Термодинамическое компьютерное моделирование равновесий в системах, имитирующих карбонатный топливный элемент (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы.

Карбонатные топливные элементы являются перспективными источниками электроэнергии и тепла. Основной проблемой, стоящей на пути коммерческого внедрения карбонатных топливных элементов, является высокая стоимость электроэнергии, которая в свою очередь зависит от ресурса работы топливного элемента. Пилотные установки, испытанные к настоящему времени, имеют средний ресурс работы около 30 000 часов [1], в то время как для получения конкурентно способной стоимости электроэнергии необходим стабильный ресурс работы в 40 000 часов (5 лет). Были единичные случаи получения жалаемого ресурса работы в 40 000 часов на пилотных установках [2], но воспроизведения этих результатов на промышленных топливных элементах не получено. Достижению стабильного ресурса работы в 40 000 часов препятствуют ряд проблем, основной из которых является коррозия электродных и конструкционных материалов в реакционной среде карбонатного топливного элемента. Чтобы повысить ресурс работы необходимо либо уменьшить коррозионную активность среды, либо увеличить коррозионную стойкость электродных и конструкционных материалов. Первая задача решается путем нахождения оптимальных условий работы топливного элемента (состав топливной смеси, температура, давление). Вторая задача решается либо нанесением покрытий на электрод, либо использованием новых электродных и конструкционных материалов. Если решать обе задачи одновременно результата можно добиться быстрее. Чтобы это стало возможно к проблеме нужен системный подход, основанный на модели взаимодействия компонентов карбонатного расплавленного элемента с различными видами топлива. Такая задача носит термодинамический характер, поскольку какая бы ни была кинетика процессов, термодинамика покажет конечный результат. Поэтому, скорее всего, наиболее близкое к реальности представление о состоянии компонентов топливного элемента после его длительной эксплуатации может дать модель, полученная в результате полного термодинамического анализа исходной системы, имитирующей карбонатный топливный элемент.

Научная новизна.

1. Впервые проведено систематическое термодинамическое исследование равновесий в системах, имитирующих карбонатный топливный элемент, работающего по принципу внутреннего риформинга, то есть с учетом взаимодействия топливной смеси с электролитом карбонатного топливного элемента. В результате:

• установлено оптимальное соотношение пар/топливо в топливной смеси для различных видов сырья (CnH2n+2, CnH2n, СпН2п-2, CnH2n+iOH и СО (всего 13 соединений)), при котором подавляется углеродоотложение в системе;

• выявлен основной фактор, определяющий при прочих одинаковых условиях численного эксперимента (температура и давление) особенности конверсионного процесса всех типов углеводородного топлива. Им является мольное отношение числа атомов водорода к • числу атомов углерода в формуле углеводорода.

• Установлено, что дешевые виды топлива, такие как биогаз, где основными примесями являются сероводород и аммиак, с исследуемыми системами реагируют по-разному. Примеси сероводорода взаимодействуют, в основном, с расплавленной фазой с образованием сульфидов щелочных металлов, которые в окислительной катодной атмосфере переходят в сульфаты щелочных металлов. Примеси аммиака взаимодействуют только с газовой фазой с образованием азота и карбида диазота.

2. Исследована устойчивость электродных материалов карбонатных топливных элементов, работающих по принципу внутреннего риформинга, при использовании топлива содержащего примеси сероводорода и аммиака. Результаты показали, что:

• никель-алюминиевые анодные сплавы более устойчивы, чем никельхромовые;

• из исследованных катодных материалов (оксида никеля, литированного оксида никеля и нового катодного материала состава LaLi0. iCo0.iFe0.8O2.9) наибольшую устойчивость показал новый катодный материал. Для него термодинамическое моделирование проведено впервые.

Практическая значимость.

На основе полученных данных рекомендовано оптимальное соотношение пар/топливо в топливной смеси и температурный режим работы карбонатных топливных элементов.

Показано, что примеси аммиака, входящие в состав загрязненного топлива, практически не влияют на состав расплава при условиях работы карбонатных топливных элементов, а примеси сероводорода активно взаимодействуют с расплавом с образованием сульфидов щелочных металлов. Установлена зависимость содержания сульфидов щелочных металлов в расплаве от парциального давления сероводорода в выходящих газах, что может быть использовано в технологии карбонатных топливных элементов.

Результаты исследования устойчивости электродных материалов показали, что наиболее устойчивыми анодами из исследованных материалов, являются никель-алюминиевые аноды, а из исследованных катодных материалов — катод из композитного материала состава LaLi0. iCo0.iFe0.8O2.9. Причем влияние примесей топлива на коррозию анодных материалов очень незначительное, а на катод из LaLio.iCoo.iFeo.802.9 при температурах ниже 973К примеси сероводорода практически не оказывают никакого влияния.

Цель работы.

Создание термодинамической модели взаимодействия компонентов карбонатного расплавленного топливного элемента с водородсодержащими газами и установление влияния примесей топлива на электродные материалы. Для достижения этой цели необходимо решить следующие задачи:

1. Исследовать закономерности взаимодействия расплавов карбонатнов щелочных металлов с топливной смесью, состоящей из паров воды и различных типов водородсодержащего сырья (насыщенные и ненасыщенные углеводороды, спирты).

2. Исследовать влияние примесей сероводорода и аммиака, являющимися основными примесями биогаза и грязного природного газа, на равновесие в системе расплав карбонатнов щелочных металлов — топливная смесь.

3. Исследовать влияние примесей сероводорода на коррозию электродных материалов карбонатного топливного элемента.

Исследования провести методом полного термодинамического анализа.

На защиту выносятся:

• Результаты исследования взаимодействия различных типов топлива с расплавами карбонатов щелочных металлов, проведенного методом полного термодинамического анализа. ® Результаты исследования влияния примесей сероводорода и аммиака на равновесие в системе карбонатный расплав — топливная смесь, проведенного методом полного термодинамического анализа. «Результаты исследования термодинамической устойчивости анодных материалов в системе анодный материал — карбонатный расплав с серосодержащими соединениями — топливная смесь, проведенного методом полного термодинамического анализа.

• Результаты исследования термодинамической устойчивости катодных материалов в системе катод — карбонатный расплав с окисленными серосодержащими соединениями — смесь СО2 и О2, проведенного методом полного термодинамического анализа.

Основные результаты представлены на следующих научных форумах:

• II всероссийском семинаре «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» (Новосибирск, 2003),.

• Международный симпозиум «Безопасность и экономика водородного транспорта» (Саров, 2003),.

• Физическая химия и электрохимия равновесных и твердых электролитов (Екатеринбург, 2004),.

• 7 Международный симпозиум Molten Salts (Тулуза, Франция, 2005), Международный симпозиум по водородной энергетике (Москва, 2005),.

• III Всероссийский семинар с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе (Екатеринбург, 2006).

Публикации.

Основные материалы диссертации опубликованы в 4 статьях и 8 тезисах докладов: Лимановская О. В. Термодинамическое моделирование химических равновесий карбонатный расплав — водородсодержащие газы [текст] / В. Н. Некрасов, О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов // Расплавы. -2005.-№ 6. -С.38−50.

Лимановская О. В. Термодинамические основы получения водорода методом паровой конверсии с использованием солевой системы оксид/карбонат кальция [текст]/ В. Н. Некрасов, Д. И. Терентьев, О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов.//Расплавы. -2007. № 1. -С.54−60. Лимановская О. В. Термодинамическое исследование влияния примесей сероводорода и аммиака на равновесие в системе карбонатный расплав — углеводородное топливо [текст] / О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов, Н. Н. Баталов // Расплавы. -2007. -№ 2.-С.61−72.

Лимановская О. В. Модельное термодинамическое описание изменения компонентного состава газовой и солевой фаз при функционировании топливного электрода топливного элемента с расплавленным карбонатным электролитом [текст] / В. Н. Некрасов, О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов // Расплавы. -2006. № 2. -С. 15−20.

Лимановская О. В. Равновесие в системе топливо-расплав Li2C03-К2СОз (эвт.) [текст] / Н. Н. Баталов, В. Н. Некрасов, О. В. Лимановская, и др.// Тезисы докладов II всероссийского семинара «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» Новосибирск, 2003. Т.1. С.198−200.

Лимановская О. В. Равновесие в системе водородсодержащие газыкарбонатный расплав 1л2СОз-К2СОз (эвт.) [текст] / Н. Н. Баталов, О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов и др.// Специальный выпуск ISJAEE по еждународному симпозиуму «Безопасность и экономика водородного транспорта» Саров. -2003. -Т.1. -С.35−36.

Лимановская О. В. Термодинамическое моделирование равновесий в системах водородсодержащие газы — карбонатный расплав [текст] / О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов, Н. Н. Баталов // Тезисы докладов XIII Российской конференции «Физическая химия и электрохимия равновесных и твердых электролитов» Екатеринбург. -2004. -Т.1. -С.52−53.

Limanovskaya O.V. Equilibrium compositions gas and salt phases of systems hydrocarbon fuelwatercarbonate melt [текст] / O.V. Limanovskaya, V.N. Nekrasov, N.N. Batalov // Тезисы докладов 7-го Международного симпозиума Molten Salts Франция.-2005. -T.l. -С.484−486.

Лимановская О. В. Термодинамическое моделирование равновесий в системе электролит — топливо — вода для карбонатных топливных элементов [текст] / О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов, Н. Н. Баталов // Тезисы докладов Международного симпозиума по водородной энергетике Москва. -2005. -Т.1.-С.80−83.

Лимановская О. В. Влияние примесей сероводорода на равновесный состав системы карбонатный расплав-метан-вода [текст] / О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов, Н. Н. Баталов // Тезисы докладов III Всероссийского семинара с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» Екатеринбург. -2006. -Т.1.-С.214−216.

Лимановская О. В. Равновесие в системах карбонатные расплавы — топливные газы [текст] / О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов, В. Н. Некрасов и др. // Тезисы докладов III Всероссийского семинара с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» Екатеринбург. -2006. -Т. 1.-С.218−221. Лимановская О. В. Термодинамические основы получения чистого водорода методом паровой конверсии метана с использованием солевой системы оксид/карбонат кальция [текст] / О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов, В. Н. Некрасов и др. // Тезисы докладов III Всероссийского семинара с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» Екатеринбург. -2006. -Т. 1 .-С.221−223.

Заключение

.

На основе проведенного полного термодинамического анализа равновесий в системах, имитирующих карбонатный топливный элемент, работающий по принципу внутреннего риформинга с использованием различных типов топлива (в том числе и такого как биогаз, содержащего примеси сероводорода и аммиака) можно сделать следующие общие выводы:

1. Для большинства типов углеводородного топлива фактором, определяющим закономерности паровой конверсии в изотермических и изобарических условиях, является мольное отношение числа атомов углерода к числу атомов водорода в формуле углеводорода.

2. Закономерности конверсии синтетической смеси различных типов углеводородного топлива можно предсказать, проведя алебраическое сложение результатов термодинамического моделирования конверсии чистых углеводородов.

3. Загрязненное сероводородными примесями углеводородное топливо активно взаимодействует с расплавом карбонатов щелочных металлов, причем сера переходит, в основном, в расплав с образованием сульфидов и сульфитов щелочных металлов. С литий-калиевой карбонатной эвтектикой взаимодействие идет более глубоко, чем с литий-натриевой. В окислительной катодной атмосфере серосодержащие примеси расплавленной фазы переходят в сульфаты щелочных металлов.

4. Никелевые аноды и аноды на основе никелевых сплавов подвергаются незначительной коррозии при контакте с расплавами карбонатов щелочных металлов загрязненными сульфатами и с топливной смесью, содержащей примеси сероводорода и аммиака. При коррозии анодов на их поверхности образуются, в основном, никелаты щелочных металлов.

5. Катоды из оксида никеля и литированного оксида никеля в расплавах карбонатов щелочных металлов, загрязненных сульфатами, сильно корродируют. Поверхность катода покрывается никелатами щелочных металлов, в расплав никель переходит, в основном, в виде сульфита никеля. Наибольшая растворимость наблюдается для катода из оксида никеля (содержание сульфита никеля в расплаве доходит до 1 моль %).

6. Впервые проведено термодинамическое моделирование устойчивости катода композитного состава LaLio.iCoo.iFe0.802.9 в расплавах карбонатов щелочных металлов, загрязненных сульфатами. Результаты показали, что исследуемый катодный материал устойчив в этих условиях и не взаимодействует с серосодержащими соединениями расплава.

Апробация работы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Карбонатный топливный элемент: термодинамические проблемы и ресурс работы текст. / Н.Н. Баталов/ЛН Всероссийский семинар с международным участием «Топливные элементы и энергоустановки на их основе»: Тезисы докладов. -Екатеринбург, 2006.-С.30−32.
  2. Joon К. Fuel cells — a 21st century power system текст. // J. of Power Sources.-1998.- v. 71- № 1−2.-C.112−18.
  3. The CO poisoning effect in PEMECs operational at temperature up to 200 °C текст. / Li Q., He R., Gao Ji-An, Jensen J.O., Bjerrum N.J.// J. Electrochem. Soc.- 2003.-v. 150- № 12.-C.A1599-A1605.
  4. Ghenciu A.F. Review of fuel processing catalysts for hydrogen production in РЕМ fuel cell systems текст. // Current Opinion in Solid State and Materials Science.- 2002.-v. 6- № 5.- C.389−399.
  5. Cacciola G., Antonucci V., Freni S. Technology up date and new strategies on fuel cells текст. //J. of Power Sources.- 2001.- v. 102- №l-2.-C.67−79.
  6. Acres G.J.K. Recent advances in fuel cell technology and its applications текст. // J. of Power Sources.- 2001.- v. 100- №l-2.-C.60−66.
  7. An analysis of endurance issues for MCFC текст. / G.J. Kraaij, R.C. Makkus, G. Rietveld, E.F. Sitters, H.Th.J. Reijers, J.P.P. Huijsmans// J. of Power Sources.- 2000,-v. 86- № 1−2.-C.117−121.
  8. Maggio G., Freni S., Cavalloro S. Light alcohols/methane fuelled molten carbonate cells: a comparative study текст. // J. of Power Sources.-1998.-v.74- №l-2.-C. 17−23.
  9. Felllows R. A novel configuration for direct internal reforming stacks текст. // J. of Power Sources.-1998.- v. 71- № 1−2.-C.281−287.
  10. В.А., Баталов H.H. Источники тока с расплавленными солями текст. // Энергоанализ и энергоэффективность.-2004.- № 4−5.-С.98−104.
  11. С.И., Баталов Н. Н. Электропроводность и термо-ЭДС оксидов LaLixFeixC>3.y (0<х<0,25) текст. // Журнал неорган. химии.-2000.-Том 45- № 9.-СЛ525−1532.
  12. С.И., Есина Н. О., Баталов Н. Н. Влияние выдержки в расплаве (1ло.б2Ко.з8)2СОз на структуру и электропроводность твердых растворов LiMnxFeix02 и Li1. yMnyFe02+5 текст. // Неорганические материалы.-200I.Tom 37-№ 7.-С.877−883.
  13. Электрические свойства твердых растворов LaLi0. i М0. iFeo.803s (М=Мп, Fe, Co, Ni) текст. / С. И. Вечерский, Н. Н. Баталов, Н. О. Есина, Г. Ш. Шехтман// Физика твердого тела.- 2003.-Том 45- № 9.-С.1569−1574.
  14. Chan S.H., Wang Н.М. Carbon monooxide yield in natural gas autothermal reforming process текст. // J. of Power Sources.-2001.- v. 101- № 2.-C.188−195.
  15. Bove R., Lunghi P. Experimental comparison of MCFC performance using three different biogas types and methane текст. // J. of Power Sources.-2005.-v.145- № 2.-C.588−593.
  16. Trogisch S., Hoffmann J., Daza Bertrand L. Operation of molten carbonate fuel cells with different biogas sources: A challenging approach for field trials текст. //J of Power Sources.-2005.-v.145- № 2.-C.632−638.
  17. Equilibrium products from auto thermal process for generation hydrogen-rich fuel-cell feeds текст. / Troy A. Semelsberger, Lee F. Brown, Rondey L. Borup and M.A.Michael A. Inbody// International Journal of Hydrogen Energy.-2004.- v.29- №Ю.-С.1047−1064.
  18. SemeIsberger Troy A., Rodney L. Borup and Howard L. Greene Dimethyl ether (DME) as an alternative fuel текст. // J. of Power Sources.-2006.-v. 156-№ 2.-C.497−511.
  19. Hydrogen production for fuel cells through methane reforming at low temperatures текст. / Zhong-Wen Liu, Ki-Won Jun, Hyum-Seog Roh, Sang-Eon Park// J. of Power Sources.-2002.- v. l 11- № 2.-C.283−287.
  20. Huang C. and T-Raissi A. Thermodynamic analyses of hydrogen production from sub-quality natural gas. Part II: Steam reforming and auto thermal steam reforming текст. // J. of Power Sources.- 2007.-v.163- № 2.-C.63 7−644.
  21. Sasaki K., Teraoka Y. Equilibrium in fuel cells gases. I. Equilibrium
  22. Composition and reforming conditions// J. of Electrochemical society.-2003 .-v.l50- № 7.-C.A787−884.
  23. Sasaki K., Teraoka Y. Equilibrium in fuel cells. II The C-H-O ternary diagrams текст. //J. of electrochemical Society.- 2003.- № 7.-C.A878-A884.
  24. Optimising H2 production from model biogas via combined steam reforming and CO shift reactions текст. / A. Effendi, K. Hellgardt, Z.-G. Zhang and T. Yoshida//Fuel.- 2005.-v.84- № 7−8.-C.869−874.
  25. Seo Y.-S., Shirley A., Kolaczkowski S.T. Evaluation of thermodynamically favorable operation conditions for production of hydrogen in three different reforming technologies текст. //J. of Power Sources.- 2002.- v. 102- № 1−2.-C.213−225.
  26. Т.И., Санников В. И., Пенягина О. П. Взаимодействие металлов и сплавов с расплавленными карбонатами щелочных металлов текст. -Екатеринбург: УрО РАН, 1999.-166с.
  27. О.В. Углекислотная конверсия метана в синтез газ текст. // Российский химический журнал.-2000.- Том XLIV- № 1.-С. 19−33.
  28. Freni S., Calodero G., Cavallaro S. Hydrogen production from methane through catalytic partial oxidation reactions текст. // J. of Power Sourccs.2000.-v.87- №l-2.-C.28−38.
  29. Huang C. and T-Raissi A. Thermodynamic analyses of hydrogen production from sub-quality natural gas. Part I: Pyrolysis and auto thermal pyrolysis текст. // J. of Power Sources.-2007.-v.163- № 2.-C.645−652.
  30. Madhukar R. Mahishi and Goswami D.Y. Thermodynamic optimization of biomass gasifier for hydrogen production текст. // International Journal of Hydrogen Energy.-2007.-v.32-№ 16.-C.3831−3840.
  31. Biogas as a reproducible energy source: Its steam reforming for electricity generation and for farm machine fuel, текст. /М. Komiyama, T. Misonou, S. Takeuchi, K. Umetsu and others// International Congress Series.-2006.v. 1293.-C.234−237.
  32. Docter A., Lamm A. Gasoline fuel cell systems текст. // J. of Power Sources.-1999.-v.84-№ 2.-C. 194−200.
  33. Cavallaro S., Mondello N., Freni S. Hydrogen produced from ethanol for internal reforming molten carbonate fuel cell текст. // J. of Power Sources.2001, — v.102- № 1−2.-C. 198−204.
  34. Auto thermal methanol reforming for hydrogen production in fuel cell applications текст. / К. Geissler, E. Newson, F. Vogel, T.-B. Truong and others// Phys. Chem. Chem. Phys.-2001.-v.5- № 3.-C.289−293.
  35. Fauhgnawakij K., Kikuchi R., Eguchi K. Thermodynamic evalution of methanol steam reforming for hydrogen production текст. // J. of Power Sources.-2006.- v. 161 -№ 1.-C.87−94.
  36. Thermodynamic analysis of ethanol/water system with the stoichiometric method текст. / V. Mas, R. Kipreos, N. Amadeo, M. Laborde// International Journal of Hydrogen Energy.-2006.- v. 31-№ 1.- C.21−28.
  37. Simultaneous removal ofH2S and COS using activated carbons and their supported catalysts текст. / К. Sakanishi, Zh. Wu, A. Matsumura, I. Saito and others// Catalysis Today.- v.104- № 1.-C.94−100.
  38. Performance of zinc oxide based sorbents for hot coal gas desulfurization in multicycle tests in a fixed-bed reactor текст. / M. Pineda, J.M. Palacios, L. Alonso, E. Garcia and others// Fuel.- 2000.- v.79- № 8.-C.885−895.
  39. Dagaut P., Lecomte F. Experimental and kinetic modeling study of the reduction of NO by hydrocarbons and interactions with S02 in a JSR at 1 atm текст. //Fuel.- 2003.-v.82- № 9.-C.1033−1040.
  40. Н.И. Теория коррозионных процессов. Учебник для вузов текст.-М.: Металлургия, 1997, -368с.
  41. Lux Н. «Acids» and «bases» in a fused salt bath: the determination of oxygen-ion текст. //J. of Electrochemistry.-1939.-v. 45- № 3.-C.303−309.
  42. Corrosion of Nickel in Molten Carbonate текст. / J.P.T. Vossen and L. Plomp, J.H.W. de Wit// J. Electrochem. Soc.-1994.-v.141- № 11.-C.3040−3048.
  43. X-ray diffractometric study of in situ oxidation of Ni in Li/K and Li/Na carbonate eutectic текст. / Т. Kudo, Y. Hisamitsu, K. Kihara, M. Mohamedi and others// J of Power Sources.- 2002.-v.104- № 2.-C.272−280.
  44. The solubility of Ni in molten Li2C03 Na2C03 (52/48) in H2/H20/C02 atmosphere текст./ A. Boden, M. Yoshikawa, G. Lindbergh// J. of Power Sources.-2007.-v. 166-№ 1.-C.59−63.
  45. High temperature corrosion of metallic materials in molten carbonate fuel cells environment текст. / G. Durante, S. Vegni, P. Capobianco, F. Golgovici// J. of Power Sources.- 2005.-v.152- № 2.-C.204−209.
  46. Г. К., Трунов A.M. Электропроводность системы Ni0-Li20 в интервале температур от 20 до 900 °C текст. // Изв. СО АН СССР.- 1961.-№ 6.- с.67−70.
  47. Wang J.-H., Liu М. Computational study of sulfur-nickel interactions: A new S-Ni phase diagram текст. // Electrochemisrty Communications.-2007.- v. 9- № 9.-C.2212−2217.
  48. Кинетика взаимодействия алюминированной стали 12Х18Н10Т с расплавленными карбонатами щелочных металлов текст. / В. И. Елкина,
  49. В.Я. Кудяков, С. М. Перин, А. А. Панкратов и др.// Защита металлов.1996.- Том 32- № 1.-С.23−26.
  50. Потенциалы оксидированного алюминия и его сплавов в расплавленных карбонатах щелочных металлов текст. / Т. И. Манухина, В. И. Санников, В.Я. Кудяков// Защита металлов,-1995.-Том 31- № 5.-С.483−485.
  51. Взаимодействие алюминированной стали 12Х18Н10Т с расплавленными карбонатами щелочных металлов текст. / В. И. Елкина, В. Я. Кудяков, А. И. Анфиногенов, Н. Д. Шаманова и др.// Защита металлов.-1995.-Том 31- № 3.-С.269−275.
  52. В.И., Манухина Т. И. Изучение пленок на силумине, полученных оксидированием в расплавленных карбонатах щелочных металлов текст. //Расплавы.- 1993.- № 5.-С.86−91.
  53. Модифицирование поверхности алюминия в расплавленных карбонатах щелочных металлов, содержащих активаторы и пассиваторы текст. / Е. В. Никитина, В. Я. Кудяков, В.И. Санников// Расплавы.- 2000.- № 3.-С.64−69.
  54. В.И., Букун Н. Г. Исследование взаимодействия карбонатов натрия с разными формами окиси алюминия текст. // Журнал неорган, химии.-1978.-Том 23- № 2.-С.281−285.
  55. Corrosion behavior of nickel-aluminium alloys in molten carbonate текст. / J.P.T. Vossen, R.C. Makkus, A.H.H. Janssen and J.H.W. de Wit.// Material and Corrosion.-1997.-v.48- № 3.-C.228−236.
  56. Corrosion behavior of nickel-chromium alloys in molten carbonate текст. / J.P.T. Vossen, R.C. Makkus and J.H. W. de Wit// Material and Corrosion.1997.-v.48- № 2.-C.157−164.
  57. О.П., Озеряная И. Н., Шаманова Н. Д. Особенности поведения никель-хромовых сплавов в расплавленных карбонатах щелочных металлов текст. // Защита металлов.-1978.-Том 14- № 5.-С.582−584.
  58. Biedenkopf P., Spiegel М., Grabke H.J. The corrosion behavior of iron and chromium in molten (1л0.б2Ко.з8)2СОзтекст. // Electrochimica Acta.-1998.-v.44- № 4.-C.683−692.
  59. Liu Z. P., Guo P.Y. and Zeng C.L. Effect of Dy on the corrosion of Ni/NiO in molten (Хло.бгКо.звЬСОзтекст. // J. of Power Sources.-2007.- v. 166- № 2.-C.348−353.
  60. The effect of La oxide additive on the solubility of NiO in molten carbonates текст. / К. Matsuzawa, Т. Mizusaki, Sh. Kamiya and Ken-ichiro Ota// J. of Power Sources.- 2005.- v. 140- № 2.-C.258−263.
  61. Performance of Ni0/MgFe204 composite cathodes for a molten carbonate fuel cell текст. / H. Okawa, J.H. Lee, T. Hotta, S. Ohara and others// J. of Power Sources.- 2004.- v.131- № 1−2.-C.251−255.
  62. Fang В., Chen H. A new candidate material for molten carbonate fuel cell cathodes текст. //J. of Power Sources.- 2001.-№ 2.-C.128−131.
  63. Dissolution behavior of Co-coated NiO cathode in molten (Li0 б2Ко. з8)гСОз eutectics текст. / B.H. Ryu, J. Han, S.P. Yoon, S.W. Nam and others// J. of Power Sources.-2004.-v. 137- №l.-C.62−70.
  64. Study of LiFe02 coated NiO cathodes for MCFC by electrochemicalimpedance spectroscopy текст. / В. Huang, Q.-C. Yu, H. Wang, G. Chen and others//J. of Power Sources.- 2004,-v. 137- № 2.-C.163−174.
  65. Lessing P.A., Miller G.R., Yamada H.J. Conducting Ceramic Oxides for Use as Molten Salts Carbonate Fuel Cell Electrodes текст. // J. Electrochem. Soc. 1986.-v.133- № 8.-C.1537−1541.
  66. Tomczyk P., Wyrwa J., Mosialek M. Electrochemical behavior of LixNiixO in molten Li2C03+Na2C03 eutectic текст. // J. of Electroanalytical Chemistry.-1999.-№ 5.-C.78−86
  67. Corrosion of Metal Oxide Ceramics in Molten Lithium-Potassium Carbonates текст. / P.A. Lessing, Z.Z. Yang, G.R. Miller, H.J. Yamada//J. Electrochem. Soc.-1988.-v.l35-№ 5.-C. 1049−1057.
  68. Development and characterization of novel cathode materials for molten carbonate fuel cell текст. / L. Giorgi, M. Carewska, M. Patriarca, S. Scaccia and others// J. of Power Sources.-1994.-v.49- №>l-3.-C.227−243
  69. С.И., Баталов Н. Н. Электропроводность и термо-ЭДС оксидов LaLixFe^xOs.y (0<х<0.25) текст. // Журнал неорган. химии.-2000.-Том 45- № 9.-С.1525−1532.
  70. Freni S., Maggio G., Cavallaro S. Ethanol steam reforming in a molten carbonate fuel call: a thermodynamic approach текст. // J. of Power Sources.-1996, — v.62- №l.-C.67−73.
  71. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания текст. / В. Е. Алемасов, А. Ф. Дрегалин, А. П. Тишин и др. М.: Изд. АН СССР, 1977.-Том 1.-266с.
  72. Н.И. Расчет равновесных свойств и состава металлических расплавов на основе системы Fe-Si-C: Дисс. канд. физ.-мат. наук, текст. -Екатеринбург, 1999.-179с.
  73. Characterization of kilowatt-scale autothermal reformer for production of hydrogen from heavy hydrocarbons текст. / D.-J. Liu, Th. D. Kaun, H.~ K. Hsiu-Kai Liao, Sh. Ahmed. //International Journal of hydrogen energy.-2004.- v.29- № 10.- c.1035−1046.
  74. Bove R., Lunghi P. Experimental corporation of MCFC performance using three biogas types and methane текст. // J. of Power Sources.-2005.- v. 145- № 2.- c.588−593.
  75. А.Е.Чичибабин. Основные начала органической химии, текст. -М.: Госхимиздат, 1954, -560с.
  76. Термодинамическое моделирование химических равновесий карбонатный расплав водородсодержащие газы текст. / В. Н. Некрасов, О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов // Расплавы. -2005.- № 6. -С.38−50.
  77. Равновесие в системе топливо-расплав Li2C03-K2C03 (эвт.) текст. / Н. Н. Баталов, В. Н. Некрасов, О. В. Лимановская, и др.// Тезисы докладов II всероссийского семинара «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» Новосибирск, 2003. Т.1. С. 198−200.
  78. Equilibrium compositions gas and salt phases of systems hydrocarbon fuel — water -carbonate melt текст. / O.V. Limanovskaya, V.N. Nekrasov, N.N.
  79. Batalov // Тезисы докладов 7-го Международного симпозиума Molten Salts Франция.-2005. -T.l. -С.484−486.
  80. Диаграмма состояния системы Na2C03-Na2S текст. / Е. К. Овечкин, Л. Н. Шевцова, А. Е. Войцеховский, JI.B. Кузнецова // Журнал неорган, химия.-1971.- Том 16- № 11.- С.3156−3159.
  81. Термодинамическое исследование влияния примесей сероводородаи аммиака на равновесие в системе карбонатный расплав углеводородноетопливо текст. / О. В. Лимановская, В. Н. Некрасов, Н. Н. Баталов //
  82. Расплавы. -2007. -№ 2.-С.61−72.
  83. Термодинамические основы получения водорода методом паровой конверсии с использованием солевой системы оксид/карбонат кальция текст. / В. Н. Некрасов, Д. И. Терентьев, О. В. Лимановская, Н. Н. Баталов.//Расплавы. -2007.- № 1. -С.54−60.
  84. Gasification characteristics of organic waste by molten salt текст. / К. Sugiura, К. Minami, M. Yamauchi, Sh. Morimitsu, K. Tanimoto// J. of Power Sources.-2007.- v. 171 -№ 1.-C.228−236.
Заполнить форму текущей работой