Политермическое исследование объемных свойств растворов йодидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде в широкой области концентраций
Диссертация
На рис. 2.2 представлена схема автоматического регулирования температуры термостата типа И-Ю. В термостате I установлен датчик температуры 2 (технический платиновый термометр с сопротивлением 46 Ом), который является плечом ^ мостоеой схемы 3. На плече (магазин сопротивлений МСР-63) задается нужная температура, пересчитанная на сопротивление платинового термометра. Плечи /^з и составлены… Читать ещё >
Содержание
- Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Методы исследования объемных- свойств неводных растворов электролитов
- 1. 2. Проблема экстраполяции кажущихся мо-ляльных объемов к нулевой концентрации
- 1. «3. Проблема разделения парциальных моляльных объемов электролитов в неводных растворах на ионные, составляющие
- 1. 4. Интерпретация ионных парциальных мо-ляльных объемов электролитов в неводных растворах
- 1. 5. Исследование концентрационных и температурных зависимостей объемных свойств неводных растворов электролитов
- 2. 1. Характеристика методов измерения плотности жидких сред
- 2. 2. Описание конструкции плотномера для жидких сред и методика работы на нем
- 2. 3. Принцип поддержания и измерения температуры
- 2. 4. Калибровка плотномера для жидких сред
- 2. 5. Подготовка реактивов и проведение из-рений плотности растворов
- 2. 6. Оценка погрешности измерений плотности растворов
- 3. 1. Температурные коэффициенты плотности растворов
- 3. 2. Концентрационные и температурные зависимости плотности растворов
- 3. 3. Экстраполяция кажущихся молярных объемов электролитов к нулевой концентрации
- 3. 4. Интерпретация ионных парциальных молярных объемов электролитов
- 3. 5. Концентрационные и температурные зависимости кажущихся и парциальных молярных объемов электролитов
- 3. 6. Концентрационные зависимости парциального молярного объема ДМСО
- 3. 7- Концентрационные и температурные зависимости кажущихся молярных расширяемостей электролитов
- 3. 8. Концентрационные и температурные зависимости коэффициентов термического расширения растворов
Список литературы
- Millero F.J. The molal volumes of electrolytes. -Chem.Rev., 1971, v.71,N2, p.14−7-176.
- Менделеев Д.И. Растворы. -Л.:Из-во АН СССР, 1959. -1164с.
- Гиббс Дж.З. Термодинамические работы. -M., JI. :Гостехтеоретиздат, 1950. -492с.
- Льюис, Рендалл. Химческая термодинамика, -Л. :ОНТИ-Химтеорет,. 1936. -532с.
- Семенченко В.К. Физическая теория растворов. -М., Л.:Гостехорет-издат, 1941. -344с.
- Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. -М.: Из-во иностр.лит., 1952. -628с.
- Мищенко К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. -2- изд., перераб. и доп. -Л.: Химия, 1976. -328с.
- Masson D.O. Solute molecular volumes in relation to solvation and ionisation. -Phil.Mag., 1929, (7), v.8, N 49, p.218−235
- Scott A.T. The apparent volumes of salts in solution.II. The problem of their interpretation. -S.Phys.Chem., 1931″ v.35, N 12, p.3379−3396.
- Geffcken W. tfber die scheinbaren molvolumina geloster elektroly-te.I. -Z.Phys.Chem., 1931″ Abt. A, bd.155, h.1,. s.1−28.
- Stark J. B, and Gilbert E.C. The apparent molal volume of inorganic salts in methanol solution, -J.Amer.Chem.Soc., 1937″ v.59, N 10, p.1818−1820.
- Redlich 0., and Bigeleisen J. Molal volumes. VI. Potassium chlorate and hydrochloric acid. -J.Amer.Chem.Soc., 1942, v.64, N4, p.758−760.
- Hepler L.G., Stokes J.M., and Stokes H.H. Dilatometric measurements of apparent molar volumes of dilute agueous electrolytes. -Trgns.Faraday Soc., 1965, v.61, N1, p.20−29.
- Franks F., and Smith H.T. Apparent molal volumes and expansibilities of electrolytes in dilute aqueous solutions. -Trans. Faraday Soc., 1967, v.63, N 11, p.2586−2598.
- Dunn L.A. Apparent molar volumes of electrolytes. Part I. --Trans.Faraday Soc., 1966, v.62, N 9, p.2348−2354.
- Dunn L.A. Apparent molar volumes of electrolytes. Part II. --Trans.Faraday Soc., 1968, v.64, N 7, p.1898−1903.
- Dunn L.A. Apparent molar volumes of electrolytes. Part III. --Trans.Faraday Soc., 1968, v.64, N 11, p.2951−2956.
- Redlich 0., and Meyer D.M. The molal volumes of electrolytes. -- Chem.Rev., 1964, v.64, N 3, p.221−227
- Kale K.M., and Zana R. Partial molal volumes of ions in organic solvents from ultrasonic vibration potential and demsity measurements. III. Dimethylsuifoxide. -J.Solut.Chem., 1977, v.6, N 11, p.733−746.
- Gopal R., Agarwal D.K., and Kumar R. A study of solute-solvent interaction in solvents of medium dielectric constant from the apparent molal volume. Data I. -Bull.Chem.Soc.Jap., 1973, v.46, N 7, p.1973−1976.
- Couture A.M., and Laidler K.J. The partial molal volumes of ions in aqueous solution. I. Dependence on charge and radius. -Caned. J. Chem., 1956, v.34, N 9, p.1209−1216.
- Mukerjee P. On ion-solvent interactions. Part II. Internal pressure and electrostriction of aqueous solutions of electrolytes. -J.Phys.Chem., 1961, v.65, N 5, p.744−746.
- Паулинг JI. Природа химической связи. -М. :Госхимиздат, 1977, --356с.
- Millero F.J. Relative viscosity and apparent molale volume of N-Methylpropionamide solutions at various temperatures. -J. Phys.Chem., 1968, v.72, N 9, p.3209−3214.
- Millero F.J. The partial molal volume of ions in various solvents. -J.Phys.Chem., 1969, v.73, N 7, p.2417−2420.
- Kawaizumi F., and Zana R. Partial molal yolumes of ions in organic solvents from ultrasonic vibration potential and density measurements. I. Methanol. -J.Phys.Chem., 1974, v.78″ N 6, p.627−634.
- Kawaizumi F., and Zana R. Partial molal volumes of ions in organic solvents from ultrasonic vibration potential and density measurements. II. Ethanol and dimethylformamide. -J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 11, p.1099−1105.
- Conway B.E., Verral R.E., and Desnoyers J.E. Partial molal volumes of tetraalkylammonium halides and assignment of individual ionic contributions. -Trans.Faraday Soc., 1966, v.62, N 10, p.2738−2741.
- Millero F.J. The partial molal volumes of tetraphenylarsonium tetraphenylb0ron in water at infinite dilution. Ionic partial molal volumes. -J.Phys.Chem., 1971, v.75, N 2, p.280−282.
- Dack R. J, Karen J.B., and Parker A.J. Solvatation of ions. XXV. Partial molal volumes of single ions in protic and dipolar aprotic solvents. -Austr.J.Chem., 1975, v.28, N 5, p.955−963.
- Zana R., and Yeager E. Determination of ionic partial molal volumes from ionic vibration potentials. -J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 3, p.954−955.
- Zana R., and Yeager E. Uitrasonic vibration potentials and their use in the determination of ionic partiai molal volumes. -J. Phys.Chem., 1967, v, 71, N 3, p.521−536.
- Yeager E., and Zana R. Concentration dependencesof ionic vibration potentials: consequences for the determination of ionic partial molal volumes. -J.Phys.Chem., 1972, v.76, N 7, p.1086−1087.
- Hepler L.B. Partial molal volumes of aqueous ions. -J.Phys. Chem., 1957, v.61, N 10, p.1426−1428.
- Sen U. Partial molal volumes of monovalent ions in ethylene glycol, formamide, and formic acid. -J.Phys.Chem., 1977, v.81, N 1, p.35−40.
- Sen U. Partiai molal volumes of simple monovalent ions in dipolar aprotic solvents, dimethyl sulfoxide, hexamethylphortri-amide, propilene carbonate, acetonitrile and dimethylformami-de. -Ind.J.Chem., 1978, v, 16A, N 2, p.104−108.
- Franks H.S., and Evans H.W. Entropy in binary liquid miztures partial molal entropy in dilute solutions- structure and thermodynamics in aqueous electrolytes. -J.Chem.Phys., 1945, v.13, N 4, p.507−532.
- Millero F.J., and Drost-Hansen W. Apparent molal volumes of ammonium chloride and some symmetrical tetraalkylammonium chlorides at various temperatures. -J.Phys.Chem., 1968, v.72″ N 5, p.1758−1763.
- ДенуайеЖ., Жоликер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов. Сб. Современные проблемы электрохимии. -М.: Мир, 197I, с.11−97, гл. 1.
- Desnoyers J., Yerral R.E., and Conway B.E. Electrostriction in aqueous solutions of electrolytes. -J.Chem.Phys., 1965″ v.43, ¦N 1, p.243−250.
- Gluckauf E. Molal volumes ions. -Trans.Faraday Soc., 1965, v.61, N 5, p.914−921.
- Stokes R.H., and Robinson R.A. The application of volume fraction statistics to the calculation of activities of hydrated electrolytes. -Trans.Faraday Soc., 1957, v.53, N 3, p.301−304.
- Padova J. Solvatation approach to ion-solvent interaction. --J.Chem.Phys., 1964, v.40, N 3, p.691−694.57* Born M. Volumen und hydration warme der ionen. -Z.Phys., 1920, bd.1, h.1, s.45−48.
- Padova J., and Abrahamer J. Ion-solvent interactions. VII. Apparent and partial molal volumes of some symmetrical tetraalkylammonium halides in anhydrous methanol solutions. -J.Phys. Chem., 1967, v.71, N 7, p.2112−2116.
- Padova J. Ion-solvent interactions. VIII. Thermodynamic properties of ions in methanol solution. -J.Chem.Phys., 1972, v.56, N 4, p.1606−1610.
- Webb T.J. The free energy of hydration of ions and the electrostriction of the solvrnt. -J.Amer.Chem.Soc., 1926, v.46, N 10, p.2589−2603.
- Frank H.S. Thermodynamics at a fluid substance in the electrostatic field. -J.Chem.Phys., 1955, v.25, N 11, p.2025−2032.
- Padova J. Ion-solvent interaction. II. Partial molar volume and electrostriction- a thermodynamic approach. -J.Chem.Phys., 1963, v.39, N 6, p.1552−1557.
- Бернал Д., Фаулер P. Структура воды и водных растворов. -Успехи физ. наук, 1934, т. 14, j"5, с.586−644
- Randall M., and Rossini F.D. Heat capacities in aqueous saltsolutions. -J.Amor.Chem.Soc., 1929, v.51, N 2, p.323−345.
- Микулин Г. И. Теоретическая интерпретация некоторых эмпирических закономерностей изменения свойств концентрированных водных растворов электролитов. В кн. Вопросы физической химиирастворов электролитов, -Л.: Химия,. 1968, с.126−139.
- Desnoyers J.E., Arel M., Perron G., and Jolicoeur С. Apparentmolal volumes of alkali halides in water at 25°. Influence of structural hydration interactions on the concentration depen-ce. -J.Phys.Chem., 1969, v.73, N 10, p.3346−3351.
- Levien B.J. Some physical properties of aqueous solutions of tetramethylammonium bromide and tetramethylammonium iodide. -- Austr.J.Chenu, 1965, v.18, N 8, p.1167−1170.
- Wirth H.E. Equilibria in solutions of tetraalkylammonium bromides. -J.Phys.Chem., 1967, v.71, N 9, p.2922−2929.
- Wen W.Y., and Saito S. Activity coefficients and molal volumes of two tetraethanoiammonium halides in aqueous solutions at 25°. -J.Phys.Chem., 1965, v.69, N 10, p.3569−3575.
- Wen W.Y., and Saito S. Apparent and partial molal volumes offife symmetrical tetraalkylammonium bromides in aqueous solutions. -J.Phys.Chem., 1964, v.68, N 9, p.2639−2644.
- Millero F.J. The apparent and partial molal volume of aqueous sodium chloride solutions at various temperatures. -J.Phys. Chem., 1970, v.74, N 2, p.356−362.
- Vaslov F. The apparent molal volumes of the lithium and sodium halides. Critical-type transitions in aqueous solution. --J.Phys., 1969, v.73, N 11, p.3745−3750.
- Иванова Е.Ф. Термодинамика и числа сольватации I—I вв.алентных электролитов в кислых растворителях. Дис. докт.хим.наук,
- Харьков, Харьковский гос. ун-т, 1975, 347с.
- Руцков А.П. Удельные и молярные объемы растворов монофосфатов аммония и калия в зависимости от их теплоемкости. -Изв.сектора физико-химического анализа АН СССР, 1949, т.17, с.286−306.
- Крестов Г. А. Современные проблемы теории растворов. -В сб. Термодинамика и строение растворов. -Иваново: Из-во ИХТИ, 1976, вып.4, с.7−16.
- Millero F.J., and Drost-Hansen W. Apparent molal volumes of aqueous monovalent salt solutions at various temperatures. -- J.Chem.Eng.Data, 1968, v.13, N 3, p.330−333.
- Вайсбергер А. Физические методы органической химии. -М.: ИЛ, 1950, т.1, 586с.
- Скарре O.K., Демиденко С. Г., Бродский А. И. Плотность и молярные объемы в растворах. -Х.физ.химии, 1937, т.9, JII, с.155--159.
- Шрайбер Л.С., Куколенко О. В. Методика прецизионных измерений плотности жидкостей в широком интервале температур. Ж.физ. химии, 1965, т.39, 32, с.521−525.
- Заводная Т.Е., Воробьев В. А. Метод определения плотности расплавов конгруэнтно плавящихся кристаллогидратов и других подобных систем. Е.прикл.химии, 1966, т.39, Л8, с.1864−1868.
- Горбачев С.В., Кондратьев В. П., Андреев В. И. Экспериментальное исследование удельных объемов растворов электролитов.- Ж.физ.химии, 1971, т.45, с.1566−1572.
- Самойлов О.Я. Сопоставление ближней сольватации ионов в Н20 и JIgO по данным о плотности растворов. Ж.структ.химии, 1970, т. II, JS2, с.207−212.
- Латышева В.А., Кожевников О. А., Макаренкова Л. П. Плотность водных растворов перхлоратов некоторых металлов. Вестник ЛГУ, сер.хим., 1969, т.22, с.161−165.
- Пугачевич П.П., Рабинович И. И. Пикнометр для одновременного измерения плотности двух ограниченно растворимых друг в друге жидкостей. Ж.физ.химии, 1970, т.44, JS7, с.1850−1851.
- Lipkin M.R., Mills J.W., Martin С.С., and Harvey V/.T. Pycnome-ters for oils. -Anal.Chem., 1949, v.21, N 4, p.504−507.
- Lipkin M.R., Davison J.A., Harvey V/.T., and Kurtz S.S. Pycno-meter for volative liquids. (Cotrol of diffusion as an aid in precision picnometry). -Ind.Eng.Chem.Annal.Ed., 1944, v.16,1. N 1, p.55−58.
- Akerlof C., and Feare J. A note on the density of aqueous solutions of hydrochloric acid. -J.Amer.Chem.Soc., 1938, v.60,1. N 5, p.1226−1231.
- Garrad J.E., and Herrington T.M. Apparent molar volumes andtemperatures of maximum density of dilute aqueous sucrose solutions. -J.Phys.Chem., 1970, v.74, N 2, p.363−368.
- Кантор. Металлический дилатометр для измерения плотности и коэффициента расширения летучих жидкостей при повышенных температурах. Приб. для научн.исслед., 1969, $ 7Г с.103−104.
- Бэлл Дж. Дилатометрический метод точного измерения плотностио? жидкостей при температурах до 400 С и давлениях до 352 кг/см : — Приб. для научн.исслед., 1969, 38, с.3−9.
- Бимс и Кларк. Весы с магнитным подвесом для определения плотности и парциальных удельных объемов. Приб. для научн.исслед., 1962, Ге7, с.42−45.
- Бимс. Плотномер с магнитными весами. Приб. для научн.исслед., 1969, Ж, с. 168−169.
- Hales J.L. An apparatus for accurate measurements of liquiddensities over an extended temperature range. -J.Phys.E:Sci. Instrum., 1970, N 11, p.855−861.
- Lamb А.В., and Lee R.E. The densities of, certain dilute aqueous solutions by a new and procise method. -J.Amer.Chem.Soc., 1913, v.43, N 10, p.1666−1693.
- Little V.I., and Ragib M.A. A magnetic total immersion hydrometer for use in dilute electrolyte solutions. -J.Sci.Instrum., 1966, v.43, N 10, p.723−731.
- Миллеро мл. Прецизионный плотномер с магнитным поплавком.- Приб. для научн.исслед., 1967, НО, с.83−86.
- Макаров Г. Н., Абросимов В. К., Крестов Г.А.Г Ионов А. В. Кпд-костной плотномер с магнитным поплавком. Ж.физ.химии, 1975, т.49, /Я, с.247−252.
- Ходжинс и Бимс. Магнитный плотномер-вискозиметр. Приб. для научн.исслед., 1971, МО, с.67−69.
- Сентер. Магнитный поплавковый денситометр с оптической регистрацией положения поплавка. Приб. для научн.исслед., 1969, Я2, с.130−134.
- Адьмейда и Кроуч. Магнитный плотномер с высокочастотной воспринимающей катушкой. Приб. для научн.исслед., 1971, $ 9,с. 61−64.
- Козлов И.Л., Новоселов Н. П., Богорад С. Х. Плотномер жидкости. Авторское свидет. № 596 864. Бюлл. информации, 1978, JS9, с.450−452.
- Козлов И.Л., Новоселов Н. П., Богорад С. Х. Устройство для измерения плотности жидкости. Авторское свидет. J? 6:30 557. Бюлл. информации, 1978, $ 40, с.2006−2008.
- Козлов И.Л., Новоселов Н. П., Богорад С. Х. Плотномер для жидких сред. Ж.прикл.химии, 1979, т.52, J?4, с.786−790.
- Алексеев Н.Г., Прохоров В. А., Чмутов К. В. Электронные приборы и схемы в физико-химическом исследовании. -М.: Госхимиздат, 1961, 552с.
- Скуратов С.М., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Термохимия, ч.1 М.: Из-во Московск. ун-та, 1964, — 302с.
- Сергеев O.A. Метрологическая основа теплофизических измерений.--М.: Из-во «Стандарт», 1972, 125с.
- Сирота A.M., Гришков А. Я. Оценка погрешностей при точном измерении температур по международной практической шкале платиновым термометром сопротивления. Метрология, 1971, J22, с.60−68.
- Kell G.S. Precise representation of volume properties of water at one atmosphere. -J.Chem.Eng.Data, 1967, v.12, N 1, p.66−69.
- Райхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973, 152с.
- Паркер А.Дк. Влияние сольватации на свойства анионов в дипо-лярных апротонных растворителях. Успехи химии, 1963, т.32, JIO, с.1270−1295.
- Об. Электрохимия металлов в неводных растворах. М.: Мир, 1974, 440с.
- Рябченко О. И. Термическое исследование растворов NaTfKI, R6I,
- Csl в диметилсульфоксиде в широкой области концентраций и при различных температурах. Дис. канд.хим.наук. — Л., 1973, — 171с.
- Новоселов Н.П. Термодинамика сольватации ионов щелочных металлов и галогенов в полярных растворителях. Дис. докт.хим. наук. — Л., 1981, — 420с.
- Thomas R., Shoemaker С.В., and Eriks К. The molecular and crystal structure of dimethyl sulfoxide, (H^C)2S0. -Acta Cryst., 1966, v.21, N 1, p.12−19.
- Ramaswamy K., and Swaminathan S. Infrared intensities and bond moments in dimethyl sulphoxide. -Ind.J.Pure and Appl.Phys., 1969, v.7, N 12, p.807−808.
- Schlafer H.L., und Schaffernicht W. Dimethylsulfoxid als losungmittel fur anorganische verbindungen. -Angew.Chem., 1960, v.72, N 17, s.36−44.
- Физер Л., Физер M. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, 1970, т.1, — 561с.
- Figueroa R.H., Roig E., and Szmant H.H. Infrared study on the self-association of dimethyl sulfoxide. -Spectrochim.Acta, 1966, v.22, N 4, p.587−592.
- Martin D., Hauthal H. Dimethylsuifoxid. -Berlin.: Academic-Ver-lag, 1971, -495s.
- Parker A.J. Protic-dipolar aprotic solvent effects on ratesof bimolecular reactions. -Chem.Rev., 1969, v.69, N 1, p.1−30.
- Дроздов В.А., Крешков А. П., Петров С. И. Методы определения воды в веществах различного агрегатного состояния . Успехи химии, 1969, т.38, И, с.113−141.
- Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1964, — 247с.
- Спиридонов В.П., Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Из-во Московок, ун-та, 1970, — 221с.
- Соколов В.А., Колесов В. П., Воробьев А. Ф. Рекомендации относительно публикаций результатов калориметрических измерений, — к.физ.химии, 196)5, Т.39, j$ 5, с.1298−1299.
- Кемпион П.Дж., Варне Д. Е., Вильяме А. Практическое руководство по представлению результатов, измерений. М.: Атомиздат, 1979, -123с.
- Новоселов Н.П. Политермическое исследование теплоемкостей растворов иодистого натрия в воде, метаноле и ацетоне.-Дис. кацд.хим. наук, Л., 1969, — 237с.
- Dunnet J.S., and Gasser R.P.H. Electrolyte solutions in dimethyl sulfoxide. Part I. Lithium chloride. -Trans.Faraday Soc., 1965, v.61, N 5, p.922−927.
- Gopal R., and Shankerjha J. Cationic transport number of potas-sinm bromide and solvatation of ions in dimethyl sulfozide. --J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 23, p.2405−2407.
- Дорош A.K. Структура конденсированных систем. Львов.: Из-во Львовснэго ун-та, 1981, — 174с.