Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Фазовые равновесия, твердофазные и электрохимические взаимодействия в системах MCl — M2MoO4 — MoO3 (M — Na, K, Rb, Cs)

Диссертация: Фазовые равновесия, твердофазные и электрохимические взаимодействия в системах MCl — M2MoO4 — MoO3 (M — Na, K, Rb, Cs)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одним из перспективных методов получения оксидно-солевых бронз является электрохимическое осаждение их из расплавов электролитов. При этом важное значение имеет выявление электролитов — неорганических растворителей (фона), которые должны обладать такими свойствами, как высокие потенциалы разложения, высокая электропроводимость, термическая стойкость и т. д. Эти свойства наиболее полно сочетаются… Читать ещё >

Содержание

  • Глава.
    • 1. 0. Литературный обзор
    • 1. 1. Особенности синтеза бронз в системах типа М2ЭО4 — ЭОз (М-щелочные металлы- Э — Мо,
    • 1. 2. Электрохимическое осаждение молибдена и молибденовых покрытий из расплавов — электролитов
    • 1. 3. Применение молибдена и его бронз
    • 1. 4. Обоснование выбора объекта исследования
  • Глава.
    • 2. 0. Методологическое и инструментальное обеспечение исследова
    • 2. 1. Современные методы исследования МКС
    • 2. 2. Инструментальное обеспечение исследований
      • 2. 2. 1. Дифференциально-термический анализ
      • 2. 2. 2. Визуально-политермический анализ
      • 2. 2. 3. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 2. 4. Синхронный термический анализ
      • 2. 2. 5. Метод электроосаждения бронз
        • 2. 2. 5. 1. Аппаратура для электрохимических исследований
      • 2. 2. 6. Подготовка исходных веществ
  • Глава.
    • 3. 0. Теоретический анализ и экспериментальное изучение систем
  • MCI — М2Мо04 — М0О4 (M — Na, К, Rb, Cs) и элементов их огране-нения
    • 3. 1. Физико-химическое описание ограняющих элементов систем MCI -М2М0О4 — М0О3 (M — Na, К, Rb, Cs)
    • 3. 2. Топологический анализ
    • 3. 3. Бинарные системы
      • 3. 3. 1. Система NaCl — МоОэ
      • 3. 3. 2. Система КС1 — МоОэ
      • 3. 3. 3. Система RbCl — МоОэ
      • 3. 3. 4. Система RbCl — Rb2Mo
      • 3. 3. 5. Система CsCl — МоОэ
      • 3. 3. 6. Система CsCl — Cs2Mo
    • 3. 4. Трехкомпонентные системы
      • 3. 4. 1. Система NaCl — Na2Mo04 — Мо
      • 3. 4. 2. Система КС1 — К2Мо04 — Мо
      • 3. 4. 3. Система RbCl — Rb2Mo04 — М0О
      • 3. 4. 4. Система CsCl — Cs2Mo04 — МоОэ
  • Глава.
    • 4. 0. Электрохимический синтез монощелочных оксидных бронз молибдена на основе систем MCI — М2Мо04 — М0О3 (M — Na, К) и изучение их физико-химических свойств
  • Глава.
    • 5. 0. Результаты и их обсуждение
  • Выводы

Фазовые равновесия, твердофазные и электрохимические взаимодействия в системах MCl — M2MoO4 — MoO3 (M — Na, K, Rb, Cs) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Создание новых материалов, обладающих рядом практически ценных свойств, является одним из важнейших направлений неорганической химии. Современная микрои электронная техника развиваются быстрыми темпами, все шире используются более сложные полупроводниковые материалы. Если 30−35 лет тому назад практически единственными материалами электронной техники являлись кремний и германий, а различные полупроводниковые соединения применялись весьма ограничено, то в настоящее время положение заметно изменилось. В них стали гораздо шире использоваться соединения типа МхЭтОп (М — щелочные и щелочноземельные металлыЭпереходные металлы), являющиеся твердыми растворами внедрения на основе оксидов переходных металлов. К таким материалам относят нестехиометриче-ские соединения типа «бронз» на основе молибдена и вольфрама.

Высокие требования, предъявляемые к качеству оксидных и оксидно-солевых композиционных материалов — порошков, керамик, пленок, покрытий, стекол и волокон — привели к необходимости разработки физико-химических основ процесса их синтеза, что составило задачу и нашей работы.

Нам представлялось целесообразным провести ее в два этапа. На первом этапе — изучение фазовых диаграмм трехкомпонентных систем MCI — М2М0О4 -М0О4 (M — Na, К, Rb, Cs), которые позволяют осуществлять обоснованный подбор электролитов, продуктивных в отношении катодного осаждения бронз. На втором этапе — подбор составов электролитов для получения щелочных молибденовых бронз, методом электролиза. По фазовым диаграммам изученных систем можно проанализировать условия электроосаждения бронз и выявить его основные характеристики, построить концентрационные диаграммы с указанием границ областей выделения бронз.

Все это обуславливает актуальность систематических изучений фазовых диаграмм двойных и тройных оксидно-солевых систем, знание которых необходимо для планомерного и научнообоснованного выбора составов электролитов, пригодных для синтеза бронз.

Материалы на основе смешанных оксидно-солевых систем интересны как эффективные твердые электролиты в устройствах химических источников тока, а молибденсодержащие вещества такого рода привлекают внимание исследователей из-за электрои фотохромных свойств М0О3 перспективных в информационных устройствах. Пленки молибденовых бронз обладают коррозионной стойкостью, высокой электронной проводимостью, известны как эффективные катализаторы окисления многих классов органических соединении [1, 2].

Одним из перспективных методов получения оксидно-солевых бронз является электрохимическое осаждение их из расплавов электролитов. При этом важное значение имеет выявление электролитов — неорганических растворителей (фона), которые должны обладать такими свойствами, как высокие потенциалы разложения, высокая электропроводимость, термическая стойкость и т. д. [3]. Эти свойства наиболее полно сочетаются в индивидуальных галогенидах, метафосфатах, молибдатах и вольфраматах щелочных металлов.

Центральной проблемой при разработке химико-технологических систем с использованием химии МКС является исследование сложных объектов с минимальными затратами труда и времени.

Работа выполнена при финансовой поддержке по темплану Минобрнауки РФ (рег. номер 1.01.05 (08)).

Цель работы:

— исследование комплексом методов физико-химического анализа взаимодействия в системах с участием оксида молибдена с молибдатами и хлоридами щелочных металлов и высокотемпературный электрохимический синтез щелочных оксидных бронз молибдена на их основе.

Основные задачи исследования:

— анализ изученности проблемы оксидно-солевых взаимодействий в двух-и трехкомпонентных системах в термическом и электрохимическом режимах;

— прогнозирование топологии и планирование информативного эксперимента по термическому анализу систем типа MCI — М2М0О4 — М0О3 (M — Na, К, Rb, Cs);

— экспериментальное исследование фазообразования в системах, элементах их огранения и выявление особенностей;

— поиск новых оксидно-солевых расплавов — электролитов для твердофазного и электрохимического синтеза новых фаз;

— среднеи высокотемпературный электрохимический синтез монощелочных оксидных бронз молибдена.

Научная новизна:

— впервые исследованы диаграммы плавкости 4- двухи 4- трехкомпо-нентных оксидно-солевых систем с различными типами физико-химического взаимодействия и развитым комплексообразованием, относящихся к типу MCIМ2Мо04 — М0О3 (M — Na, К, Rb, Cs);

— построены их фазовые диаграммы, выявлены составы и температуры нонвариантных точек (НВТ), очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и новых сложнооксидных фаз, образующихся в бинарных MCI — М0О3, (M — Na, К, Rb, Cs) и трехкомпонентных (NaCI — Na2Mo04 — M0O3) системах, поверхности кристаллизации которых полностью сохраняются с вводом третьего компонента М2М0О4 (M — Na, К, Rb, Cs) и замыкающиеся в эвтектических и перитектических точках;

— выявлены особенности фазообразования в них в твердой фазе и при кристаллизации из расплава, а также проведен их сравнительный анализ по совместному поведению с учетом катионов щелочных металлов;

— предложены твердофазные методы получения полимолибдатов щелочных металлов и изучены их физико-химические свойства;

— методом высокотемпературного электрохимического синтеза получены натрий (калий) — молибденовые оксидные бронзы, для которых установлены составы, свойства, структуры и механизмы синтеза.

Практическая ценность работы:

— результаты топологического, термического и электрохимического анализа систем MCI — М2М0О4 — М0О3, (M — Na, К, Rb, Cs) являются основой разработки новых сложнооксидных и оксидно-солевых материалов с широким набором перспективных в прикладном отношении характеристик, в том числе температурные режимы, составы, структуры, цвета, термохимическая и коррозионная устойчивость;

— синтезированные нами неорганические натрий (калий) — молибденовые бронзы МхЭОз и МхЭтОп (M — Na, КЭ — Mo) эффективны для использования в стекольной промышленности, как полупроводниковые материалы и в качестве внутренних электродов сравнения при потенциометрическом титровании окислителями и восстановителями.

Личный вклад автора:

— все экспериментальные результаты получены автором лично, а их анализ и теоретические обоснования проведены диссертантом под руководством научного руководителя.

Положения, выносимые на защиту:

— результаты топологического, термического и термохимического анализов систем MCI — М2М0О4 (- М0О3), (M — Na, К, Rb, Cs);

— описание в виде текста, таблиц и диаграмм состояния фазовых взаимоотношений в них;

— методы твердофазного синтеза новых бинарных (М2МопОзп+1, 1< п< 9) и тройного, образующегося в системе NaCl — Na2Mo04 — М0О3, соединений;

— результаты дифференциального термического и рентгенофазового анализов, подтверждающих новые солевые и оксидно-солевые комплексы и топологические модели фазовых диаграмм;

— методы высокотемпературного электрохимического синтеза натрий (калий) — молибденовых бронз на основе расплавов данных систем с выводом механизмов окислительно-восстановительных процессов и формул бронз.

Апробация работы:

— результаты проведенных исследований докладывались на ежегодных научно-практических сессиях преподавателей и сотрудников Дагестанского государственного педагогического университета (Махачкала, ДГПУ, 2005;2010.) — XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» (Москва, 2009) — Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии и нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008) — Всероссийской научнопрактической конференции «Наука. Образование и производство», посвященной 95-летию со дня рождения ак. М. Д. Миллионщикова (Грозный, 2008) — 3-й Всероссийской научной конференции по ФХА, посвященной 110-летию А. Г. Бергмана (Махачкала, 2007) — Всероссийском научном чтении с международным участием, посвященной 75-летию со дня рождения члена-корреспондента АН СССР М. В. Мохосоева (Улан-Удэ, 2007) — Ежегодных всероссийских Бергмановских чтениях (Махачкала, 2006;2010).

Публикации:

— по материалам диссертации опубликовано семь работ, в том числе и две статьи в журналах из перечня изданий, рекомендуемых ВАКом.

Объем работы:

— диссертация состоит из пяти глав, выводов и литературы включающей 169 наименований. Общий объем диссертации 115 страниц, в том числе 19 рисунков и 21 таблиц.

102 Выводы.

1. Комплексом методов физико-химического анализа (ВПА, ДТА, РФ А, ДСК) впервые изучены четыре двух- (NaCl — М0О3, КС1 — М0О3, RbCl — М0О3, CsCl — М0О3) и четыре трехкомпонентные (NaCl — Na2Mo04 — М0О3, КС1 -К2М0О4 — М0О3, RbCl — Rb2Mo04 — M0O3, CsCl — Cs2Mo04 — M0O3) оксидно-солевые системы. Построены и экспериментально подтверждены топологические модели их фазовых диаграмм, выявлены нонвариантные точки, очерчены поля кристаллизующихся фаз исходных компонентов, бинарных и тройных соединений.

2. Выявлено, что процессы твердофазного взаимодействия в системах MCI — М2Мо04 — М0О3 (M — Na, К, Rb, Cs) характеризуются образованием конгруэнтных и инконгруэнтных сложнооксидных (М2МопОзп+1, 1< п < 9), оксидно-солевых (NaCI-Mo03s KCI-2Mo03, KCI-4Mo03, 2RbCl"Mo03, 2RbCl-3Mo03, 2CsCl-Mo03, CsCl-Mo03, 3CsCl-7Mo03) и солевого (Na-CI*Na2Mo04) комплексов. Для определения состава тройного внутреннего соединения применен метод Скрейнемакса — Смолянинова (мол. %: 27NaCl, 14 Na2Mo04, 59МоОз). Все новые фазы подтверждены методами дериватои рентгенографии, а также предложены для них твердофазные методы и условия получения, установлены области устойчивости.

3. По результатам экспериментального исследования диаграмм состояний хлорид-молибдатных систем щелочных металлов с участием оксида молибдена (21 — 88 мол. %) выявлен ряд композиций расплавов-электролитов, перспективных для электрохимического выделения молибдена и его бронз при температурном режиме процессов 410 — 590 °C.

4. На основе изученных систем синтезированы натрий (калий) — молибденовые бронзы типа МхЭ03 и МхЭтОп (M — Na, КЭ — Mo), для которых охарактеризованы условия их получения и свойства. Предложены схемы окислительно-востановительных реакций электроосаждения и механизмы формирования катодных осадков (бронз).

5. Методом химического анализа установлен качественный и количественный состав бронз, выведены формулы и дано описание структур, которые формируются внедрением катионов щелочных металлов в матрицу оксида молибдена МхЭ03 (М — Ыа, КЭ — Мо) и ее сочетанием с переходом молибдат-иона в оксид молибдена (IV) МхЭтОп (М — КЭ — Мо) т. е. наличием в составе Мо+4 и Мо445, что указывает на соответствие их твердым растворам внедрения и внедрения-вычитания, соответственно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. К.П., Назоров Б. А., Есина Н.О.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 61−65.
  2. А.Н., Тарасова К. П., Назаров Б.А.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 66−68.
  3. В.В., Новоселова И. А., Шаповал В.И.//Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69. № 8. С. 1233−1235.
  4. Р.П. Вольфрамовые и ванадиевые бронзы. // Докл. АН СССР, 1954, Т.99,№ 1 .С.93−95.
  5. Р. Нестехиометрия.М: Мир. 1974. С. 287.
  6. Р., Бенезовский Ф. Твердые материалы. Пер. с нем. под ред.
  7. B.И. Третьякова. М.: Металлургия, 1978. 384с.
  8. Ю.К., Барчук Л. П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1988. 192с.
  9. Е. Н., Петьков В. И., Богуславский М. В. и др.//Журн. неорган, химии. 2006. Т. 32. № 3. С. 1252−1256.
  10. . И., Ефремов В. А.//Журнал неорган, химии. 1987. Т. 32. № 3.1. C. 652−655.
  11. Иванов-Шиц А. К., Быков А. Б., Верин И. А.//Кристаллография. 1996. Т. 41. № 6. С. 1060−1064.
  12. Н. М., Мохосоев М. В. Тройные молибдаты. Улан-Удэ: Бурятск. гос. ун-та, 2000. 298с.
  13. В. Б., Стефанович С. Ю., Ногай А.//Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1986. Т. 22. № 1. С. 107−110.
  14. Vest R. V., Tallan V. H.//J. Appl. Phys. 1965. V. 36. № 2. P. 543.
  15. Catti M., Stramare S.//Solid State Ionics. 2000 V. 136−137. P. 489.
  16. Duhlev R.//Acta Crysallogr. C. 1994. V. 50. P. 1525.
  17. К. И., Полозникова М. Э., Шарипов X. Т., Фомичев В. В. Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов. Ташкент: ФАН, 1990. 135с.
  18. . К., Каров Е. Г., Шурдумов Г. К.//Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: Металлургия, 1971. Вып. 1. С. 87−98.
  19. Т. И., Спицын В. И. Вольфрамовые и молибденовые бронзы с двумя щелочными элементами. В кн.: Оксидные бронзы (под ред. Спицына В. И.). М.: Наука, 1982. С. 40−75.
  20. Т. И., Зуева В. И., Спицын В. И.//Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. № 5. С. 1836−1841.
  21. J. М., Fouassier С. L., Hagenmuller P.//J. Salid State Chem, 1970. Vol. l.P. 326−331.
  22. Reau J. M., Fouassier C. L., Gleitzer C., Parmentier M.//Bull. Soc. С France. 1970. P. 479−480.
  23. Stephenson N.S.//Asta cryst. 1966. Vol. 20. P. 59−66.
  24. Wadsley A.D.//Asta cryst. 1965. Vol. 19. 241 p.
  25. Schroder F.A., Schuckmann W.//Ztschr. Naturforch. 1977. Bd. 32 D. S. 365 368.
  26. Gracham J., Wadsley A.D.//Asta cryst. 1966. V. 20. P. 93−100.
  27. Bither T.A., Gillson J.L., Jound H.S.//Inorg. Chem. 1966. Vol. 5. P. 15 591 562.
  28. Mumme W.G., Watts J.A.//J. Solid State Chem. 1970. Vol. 2. P.16−23.
  29. Kunnmann W., Ferretti A.//Rev. Sci. Instr. 1964. Vol. 35. P. 466−472.
  30. Shanks H.R.//J. Cryst. Growth. 1975. N 13/14. P. 433−437.
  31. Wiseman P.J., Dickens P.D.//J. Solid State Chem. 1976. Vol. 17. P. 91−100.
  32. Perl off D.S., Vlasse M., Wold A.//J. Phys. Chem. Solides. 1969. Vol. 30. P. 1071−1076.
  33. Hegg G., Magneli A. Recent atructure investigation of Oxygen compounds of Molybdenum and Tungsten.//Rev. Pure and Appl. Chem. 1954. V. 4. P. 235 250.
  34. Eller beck L.D., Shanks H.R., Sidles P.H., Danielson G.C.//J. Chem. Phys. 1961. Vol. 35. P. 298−302.
  35. Dickens P. G. Thermodynamic stydies of some electrode materials.//Adv. Chem. Ser. 1977. V. 163. P. 165−177.
  36. А. Г. Усть-Качнинцев В.Ф.//Уч. зап. Перм. ун-та. Химия. 1964. Т. 111.С. 63−68.
  37. Озеров Р.П.//Успехи химии. 1955. Т. 24. С. 951−983.
  38. Е. И., Шарнин А. А. Синтез и свойства ниобиевых бронз.//Журн. общ. хим. 1955. Т. 25. С. 1673−1680.
  39. Stavenhagen A., Engela Е. Uber Molybdenbronzen. //Berichte Deut. Chem. Ges. 1895. B. 24. S. 2280−2281.
  40. Banks E., Wold A. Oxside Bronzes. I n: Prer. inorg. react. 1968. V. 4. P. 248 251.
  41. Hagenmuller P. Tungsten Bronzes, Vanadium Bronzes and related compounds. In: Comprehensive Inorganik Chemistry, 1973. V. 4. P. 541−606.
  42. Bither T. A., Gillson J. L., Young H. S. Synthesis of Molybdenum and Tungsten Bronzes at high pressure. Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1559−1562.
  43. Scheibler I.//Z. Pract. Chem. 1921. V. 83. № 2. P. 232−236.
  44. Vandiempt I. A.//Z. Electrochem. Soc. 1925. V. 31. № 2. P. 249−256.
  45. Canneri G. Composti di parziale riduzione dei molibdati.//Gazz. Chim. Ital. 1930. T. 60. P. 113−125.
  46. Burgers W. G., Liempt J. A. M. van. Zur Kennthis der Molybdanbronzen.//Z. anorg. und allgem. Chem. 1931. B. 202. S. 325−328.
  47. Wold A., Kunnmann W., Arnott R. J., Ferretti A. Preparation and properties of Sodium and Potassium Molybdenum Bronze crystals.//Inorg. Chem., 1964. V. 3. P. 545−547.
  48. Stephenson N. C. The crystal atructure of a sodium Molybdenum Bronze. //Acta Cryst. 1966. V. 20, p 123−128.
  49. A.H., Тарасова К. П., Назаров B.A.//Tp. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1973. Вып. 19. С. 44−48.
  50. А.Н., Тарасова К. П., Назаров Б.А.//Физ. химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: 1973. С. 3841.
  51. Hagg G.-Ztschr.//Phys. Chem. 1935. Bd. 29 В. S. 192−205.
  52. Muhstein L.D., Danielson G.C.//Phys. Rev. 1967. Vol. 158. P. 825−832.
  53. Dickens P.G., Neild D. J.//Trans. Faraday Soc. 1968. Vol. 64. P. 13−18.
  54. Порай- Кошиц M.A., Атовмян JI.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука, 1974. С. 26−28.
  55. H. М., Котова И. Ю. Фазообразования в системах Na2MoC>4 -AM0O4 Fe(Mo04)3, где А= Mg, Zn, Си, Sr, Ca, Cd, Ва//Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44. № 2. С, 315−318.
  56. H. М., Мохосоев М. В.//Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37.. № п. с. 2395−2398.
  57. H. М., Мохосоев М. В., Котова И. Ю., Алексеев В. П.//Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36. № 3. С. 765−768.
  58. H. М., Котова И. Ю. Рентгенографическое исследование фаз переменного состава Mix AixRix (Мо04)3 (0 < х < 0.3 0.5- M — Na, К- А — Mg, Мп, Со, Ni- R — AI, In, Cr, Fe, 8с).//Журн. неорган, химии. 2000. T. 45. № i.e. 102−103.
  59. H. M., Хажеева 3. И., Хамаганова T. H., и др.//Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33. № 2. С. 457−459.
  60. . И., Ефремов В. А.//Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32. № 92. С. 652−654.
  61. Wold A., Kunnmann W., Arnott R., Ferretti A.//Inorg. Chem. 1964. Vol. 3. P. 545−547.
  62. M. П., Фотиев A. A. Кристаллография. 1965. № 10. 761c.
  63. Wohler F. Uber das Wolfram.//Annalen der Physik, 1824. В. 78(2). S. 345 358.
  64. . В. И., Дробашева Т. И., Казанский Л. П. В кн.: Химия соединений Mo (VI) и W (VI) Новосибирск: Наука, 1979. С. 3−24.
  65. Laitinen H.A., Rhodes D.K.//J. Electrochem. Soc. 1962. Vol. 109. P. 413−418.
  66. Chess R.D., Laitinen H.A.//J. Electrochem. Soc. 1975. Vol. 122. P. 238−244.
  67. Vandeven D., Pouchard M. E.//Compt. Rend. Acad. Sei. 1967. Vol. 265. P. 876−880.
  68. Brown R. W., Banks E.//J. Amer. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. P. 963−966.
  69. Shanks h. R., Danielson G. S.//J. Appl. Phys. 1967. Vol. 38. P. 1923−1924.
  70. В.И., Кулешов Й.М.//Журн. общ. химии. 1951. Т. 21. № 10. С. 1365−1374.
  71. М. В., Базарова Ж. Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I-IV групп. М.: Наука, 1990. 256с.
  72. Scheibler С. Ueber Wolframoxydverbindungen.//J. Prakt. Chem. 1861. В. 83. S. 320−324.
  73. Philipp J. Ueber Wolframbronzen.//Berichte Deutsch. Chem. Gesellsch., 1882. B.15. S. 499−510.
  74. Randin J.-P. Kinetics of anodic Oxide growth on Sodium Tungstem Bronzes.//Electrochem. Sei. Technol. 1973. V. 120. P. 379−381.
  75. В. И. О восстановлении вольфраматов.//Журн. Русск. физ.-хим. об-ва. Химия. 1926. Т. 58. С. 474−490.
  76. Knorre G. Beitrage zur Kenntniss der Wolframverbindungen. //J. Prakt. Chem. 1883. B. 27. S. 49−53.
  77. Zettnow E. Beitrage zur Kenntnis des Wolframs und seiner Verbindun-gen.//Pogg. Ann. B. 130. S. 16−49.
  78. Magneli A., Blomberg B. Contribution to the knowledge of the alkali tungsten bronzes.//Acta Chem. Scand. 1951. V. 5. P. 372−378.
  79. Stavenhagen A. Zur Kenntniss des Wolframs. Herstellung von Wolfram unter Anwendung flussiger Luft (Mitteilung II)//Berichte Deut. Chem. Ges. 1899. B. 32. S. 3064.
  80. Hagg G., Schonber N. B. Tungsten as a Tungsten Oxide.//Acta Crystallogr. 1954. V. 7. P. 351−352.
  81. Magnell A. Crystal-structure studies on tetragonal Sodium Tungsten Bronze.//Ark. Kemi. 1949. V. 1. P. 269−272.
  82. A.T. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наукова думка, 1977.171с.
  83. А.Т., Ковач С. К. Электрохимия тугоплавких металлов. Киев: Техника, 1983. 160с.
  84. Левинскас А.А.//Электрохимия. 1965. Т. 1. № 1. С. 115−117.
  85. Inone Т., Fijishima A., Honda K.//J. Electrochem. Soc. 1980. V. 1. № 7. P. 1528−1588.
  86. С.П., Ивановский Л. Е., Петенев О.С.//Защита металлов. 1973. Т. 9. № 5. С. 567−571.
  87. А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. 280с.
  88. Г. Е., Силина Г. Ф. Электролиз в металлургии редких металлов. М.: Металлургия, 1978. 360с.
  89. .К., Каров Е. Г., Шурдумов Г.К.//Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: металлургия. 1971. Вып. 1. С. 87−98.
  90. Senderoff S., Brenner A.//J. Electrochem. Soc. 1954. V. 101. № 1. P. 16−27.
  91. Senderoff S., Mellors G.//J. Electrochem. Soc. 1967. V. 114. № 6. P. 556−560.
  92. O.A., Смирнов M.B.//Tp. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. 1966. Вып. 8. С. 43−46.
  93. Selis S.M.//J. Phys. Chem. 1968. V. 72. № 5. P. 1442−1446.
  94. A.B., Омецинский Б. В., Панов Э.В.//Тр. I Укр. респ. конф. по электрохимии. Киев: 1973. Ч. 2. С. 11−16.
  95. А.Н., Салтыкова H.A., Таланова М.И.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1972. Вып. 18. С. 87−93.
  96. А.Н., Тарасова К. П., Назаров В.А.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1973. Вып. 19. С. 44−48.
  97. Pini G., Ponzano R.//Oberflachesuisse. 1977. V. 18. № 4. P. 97−100.
  98. А.Н., Валеев З. И., Таланова М.И.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 23. С. 52−59.
  99. А.Н., Салтыкова H.A., Семенов Б.Г.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 28−32.
  100. H.A., Барабошкин А. Н., Семенов Б.Г.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 32−36.
  101. Mellors G., Senderoff S.//Plating. 1964. V. 51. № 11. P. 972−976.
  102. В.И., Макогон В. Ф., Перчик О.М.//Журнал. прикл. химии. 1975. Т. 48. № 11. С. 2471−2474.
  103. В.И., Макогон В. Ф. //Электрохимия. 1976. Т. 12. № 11. С. 17 231 725.
  104. Popov В., Laitinen H.//J. Electrochem. Soc. 1973. V. 120. № 8. Р.1346−1356.
  105. .И., Надольский А. П. Итоги развития науки и техники//В кн: Электрохимия. М.: Наука, 1976. С. 163−166.
  106. А.Ф., Барабошкин А. Н., Мартынов В.А.//Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. 1969. Вып. 13. С. 40−45.
  107. Blander M.//J. ehem. Phys. 1961. № 34. С. 438.
  108. А.Н., Шунайлов А. Ф., Мартынов В.А.//Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. 1970. Вып. 15. С. 67−69.
  109. А.Н., Шунайлов А. Ф., Мартемьянов З.С.//Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. 1970. Вып. 16. С. 67−77.
  110. В.П. Разработки гальванодиффузионного молибденирования металлов и сплавов из расплавов: Автореф. дис.. к. х.н. М.: МХТИ, 1982. 25 с.
  111. Slavkov О., Popov A., Arsov L.//32nd Meet. Inst. Soc. Electrochem. Dubrov-nich. 1973. S. 1. P. 694−697.
  112. H.A., Циклаури О.Г.//Материалы конф. молодых науч. сотр. Ин-та неорган, химии и электрохимии АН ГССР. Тбилиси: 1976. С. 2932.
  113. Х.Б. Исследование кинетики электровосстановления вольфра-мат- и молибдат-ионов в хлоридных расплавах: Автореф. дис.. к. х. н. Киев: КГУ, 1979. 24с.
  114. ИЗ. Шаповал В. И., Делимарский Ю. К., Кушхов Х.Б.//Электрохимия. 1978. Т. 14. № 8. С. 1141−1145.
  115. В.И., Кушхов Х.Б.//УП Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии расплавов и твердых электролитов. Свердловск: ИХТ УрО АН СССР, 1979. Ч. 2. С. 7−8.
  116. А.Н., Тарасова К. П., Назаров Б.А.//Физ. химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: 1973. С. 3841.
  117. К.П., Назоров Б. А., Есина Н.О.//Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 61−65.
  118. А.Н., Шунайлов А. Ф., Мартемьянов З.С.//Тр. Ин-та электрохимии. УНЦ АН СССР. 1974. Вып. 21. С. 66−70.
  119. А.Н., Заворохин JI.H., Бычин В.П.//П Всесоюз. семенар по электрохимии тугоплавких редких металлов. Апатиты: 1978. С. 63−64.
  120. JI.H. Электроосаждение вольфрама из вольфраматных расплавов: Автореф. дис.. к. х. н. Свердловск: ИВТЭХ УрО АН СССР, 1977. 15с.
  121. В.П. Электрохимическое получение порошков оксидных вольфрамовых бронз: Автореф. дис. кан. хим. наук. Свердловск: ИВТЭХ УрО АН СССР, 1982. 26с.
  122. В.В., НовоселоваИ.А., Шаповал В.И.//Журн. прик. химии. 1996. Т. 68. № 8. С. 1233−1247.
  123. . Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Мир, 1972. Т. 2. 293с.
  124. Тезисы докладов. VI Всесоюзного совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама. Нальчик: КБГУ, 1988. 151с.
  125. Химия и технология Молибдена и Вольфрама. Тезисы докладов IV Всесоюзного совещания секции 5−8 (22 24 сентября 1980г) Ташкент: УзАН СССР, 1980. 156с.
  126. Д. 3. Диссертация. к.х.н. Махачкала: ДГПУ. 2001. 91с.
  127. Э.А. Исследование тройных систем с участием нитратов щелочных металлов и оксидов молибдена (VI) и таллия (V).Дипломная работа. Махачкала: ДГУ. 1996. 26с.
  128. М. X., Карапетьянц М. JI. Таблицы некоторых термодинамических свойств различных веществ. Труды московского-химико-технологического института. 1961. Вып. 34. 166с.
  129. В. Е., Степин Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. М.: Химия, 1970. 408с.
  130. А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем. Всесоюзный менделеевский съезд по теоретической и прикладной химии. Сост. 25 октября 1 ноября 1932 года. Харьков-Киев ГНТИ, 1935. Т. 2. Вып. 1.С. 631−637.
  131. А.Г., Лужная Н. П. Физико-химические основы изучения использования соляных месторождений CI-SO4 типа. М.: АН-СССР, 1951. 251с.
  132. Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 396с.
  133. Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости.//Изв. Сектора физ. хим. Анализа. 1955. Т. 26. С. 91−98.
  134. A.C., Проскуряков В. Д., Штер Г. Е. Расчет многокомпонентных составов. Куйбышев: КГПИ, 1975. С. 31−40.
  135. A.C., Петрова Д. Г. Визуально-политермический анализ. Куйбышев. Деп. в ВИНИТИ 20.02.78. № 584−78. 98с.
  136. Б.Г. Лившиц. Металлография. Издание 2. М.: 1971. С. 244−308.
  137. В.К., Ковба Л. М. Рентгенофазовый анализ. Изд. 2-ое, доп. и переработ. М.: МГУ, 1976. 236с.
  138. . Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: физматгиз, 1961. 863с.
  139. Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1973.384с.
  140. В.И., Гусаров В. В. Термические методы анализа. СПб: ТЭТУ (ЛЭТИ), 1999. 40с.
  141. В.И., Кулешов И.М.//Журн. общ. химии. 1951. Т. 20. С. 550−554.
  142. Е. И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах. Новосибирск: Наука, 1985. 216с.
  143. Jsozaki H., Ozawe T.//Bull. Chem. Soc. Jap. 1966. Vol. 39. P. 2307−2308.
  144. Zachariassen W. H., Plettinger M. A.//Asta crystallogr. В. 1961. Vol. 14. P. 229−230.
  145. Caillet P.//Bull. Soc. Chim. Franco. 1967. N 12. P. 4750−4755.
  146. А.Я., Ткаченко E.B., Жуковский B.M., Петров А.И.//Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1976. Т. 12. С. 689−694.
  147. Кофстад П.//Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир, 1975. 396 с.
  148. Salmon R., Caillet P.//Bull. Soc. chim. France. 1969. N 5. P. 1569−1573.
  149. Матейко 3. A., Бухалова Г. А.//Журн. неорган, химии. 1958. Т. 3. № 2. С. 1882−1885.
  150. А. С., Бухалова Д. Г., Петрова Д. Г., Гаркушин И. К.//Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. № 9. С. 506−509.
  151. А. С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара. Самар. гос. техн. ун-т, 1997. 308с.
  152. Воскресенская Н.К.//Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы. М., Л.: АН СССР, 1961. 575с.
  153. И. К., Трунин А. С., Мифтахов Т. Т. Исследование тройной системы Na2Mo04 ВаМо04 — Мо03.//Журн. неорган, химии. 1995. Т. 40. № 2, С. 294−296.
  154. А. С., Штер Г. Е., Космынин А. С.//Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. № 6. С. 1647−1650.
  155. Матейко 3. А., Бухалова Г. А.//Журн. неорган, химии. 1958. Т. 3. № 2. С. 1883−1885.
  156. Н. П.//Журн. неорган, химии. 1968. Т. 13. № 1. С. 300−305.
  157. А.Н., Шунайлов А. Ф., Мартынов В.А.//Тр. Ин-та электрохимии. УФ АН СССР. 1970. Вып. 15. С. 51−59.
  158. Пат. 3 369 978 США. МКИ С25 В5/00. Электроосаждение молибдена.
  159. McGawley F.X., Wyche G., Shain D.//J. Electrochem. Soc. 1969. V. 116. № 7. P. 1021−1033.
  160. T.X., Базаров Д. Н., Саенко Г. A. Химия и хим. технология редких и цветных металлов. Ташкент: УФ АН, 1974. С. 91−93.
  161. Koichiro К., Zanchico H., Shinichiro 0.//Trans. Jap. Inst. 1984. V. 25. № 4. P. 265−275.
  162. Makyta M., Zatko P., Bezdilka P.//Chem. Papers. 1993. V. 47. № 1. P. 28−31.
  163. Zatko P., Makyta M., Sykorova I., Silny A.//Chem. Papers. 1994. V. 48. № 1. P. 10−14.
  164. M.Д., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б. Ю. Физико-химические взаимодействия в системе CsCI Мо03.//Межвузовский сборник научных работ аспирантов. Махачкала: ДГПУ, 2006. В.З. С. 3941.
  165. М.Д., Гасаналиев A.M., Гаматаева Б. Ю. Фазовые равновесия в системе RbCl МоОз.//Тезисы докладов 3-ей научной конф., посвященной 110-летию со дня рождения профессора А. Г. Бергмана. Махачкала: ДГПУ, 2007. С. 29−30.
  166. A.M., Гаматаева Б. Ю., Карамагомедов М. Д. Фазовый комплекс системы CsCI CS2M0O4 — МоОз.//Журн. неорган, химии. 2010. Т. 55. № 10. С. 1729−1732.
  167. .Ю., Карамагомедов М. Д., Гаматаев Т. Ш., Гасаналиев A.M. Фазовые равновесия, твердофазные и электрохимические взаимодействия хлоридов натрия и калия с оксидом молибдена (У1)//Известия ДГПУ. Естественные и точные науки. 2010. № 4. С 911.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?