ВЫВОДЫ.
1. Обнаружена и исследована специфическая сорбция ионов урана (ГУ) на поверхности стекла кюветы, проявляющаяся в ХЛ реакции окисления дифторидом ксенона урана (1У) в области сверхмалых концентраций в растворах.
2. Предложен способ предотвращения необратимой сорбции урана (1У), заключающийся в ультразвуковой обработке кюветы.
3. Установлена зависимость скорости гидролитического восстановления ХеР2 от концентрации ионов тория (1У), введенных в качестве сорбционного конкурента — носителя урана (1У). Определены концентрационные границы присутствия ионов тория (IV), не влияющие на ХЛ самой реакции.
4. Обнаружен рост интенсивности хемилюминесценции вследствие комплек-сообразования и (ГУ) с гексафторсиликат-ионами.
Введение
м в раствор ком-плексообразователей и предварительной ультразвуковой обработкой реакционного сосуда впервые удалось преодолеть предел обнаружения четырехвалентного урана в 10″ 9 М и показать возможность его регистрации вплоть до содержания 10″ 14 М.
5. Установлено, что образуется комплекс уранила со фторсиликат-ионом, характеризующийся увеличением максимальной интенсивности ФЛ и времени жизни возбужденного состояния. Выход излучения и0281Р6 по сравнению с Ш22+ щ возрос более чем на порядок.
6. Обнаружено значительное увеличение выхода ХЛ при изменении концентрации урана в области 10″ 9^-10−14 М, что обусловлено ростом доли ХЛ на поверхности стекла реакционного сосуда.
7. Обнаружено резкое падение выхода люминесценции при возбуждении коротковолновой полосы поглощения раствора иона 1Ю2, которое объясняется фотопереносом электрона к иону уранила с восстановлением его до и (У), с последующим его диспропорционированием и образованием 1Д1У).
1. Папина Т. С. Аналитические проблемы определения ультранизких содержаний ртути при оценке уровня загрязненности атмосферы. // Тезисы докладов. V1. Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды. — Самара. — 2006. — С.37 — 38.
2. Наумов Г. Б. Геохимия природных соединений урана. // Химия урана, под ред. Ласкорина Б. Н. М.: Наука, 1981. С.5−15.
3. Наумов Г. Б. Основы физико-химической модели уранового рудооб-разования. М: Атомиздат, 1978. 21 с.
4. Вернадский В. И. Очерки геохимии: Избранные сочинения. T.l. М.: Изд-во АН СССР, 1954.
5. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп. Л.: Химия. Ленинградское отделение, 1988. Т. I-V.
6. Мельник Н. А., Лебедев В. Н. Распределение радионуклидов в комплексной азотонокислой технологии хибинского апатитового концентрата. // Тезисы докладов. Пятая Российская конференция по радиохимии. Дубна. — 2006.-С.296.
7. Новиков Ю. В. Гигиенические вопросы изучения содержания урана во внешней среде и его влияние на организм. М.: Атомиздат, 1974. 232 с.
8. Петрухин В. А. Мониторинг фонового загрязнения природных вод. T.l. М.: Наука, 1982. С.147−165.
9. Батурин Г. Н. Уран в современном морском осадкообразовании. М.: Атомиздат, 1975. -151 с.
10. Кузин A.M. Природный радиоактивный фон и его значение для биосферы в целом. М.: Наука, 1991. -117 с.
11. Ковальский В. В., Воротницкая И. Е., Лекарев B.C., Никитина Е. В. Урановые биогеохимические пищевые цепи в условиях Иссык-Кульской котловины I ! Труды биогеохимической лаборатории АН СССР. 1968. — Т. 12. — С.5−12.
12. Добролюбская Т. С. Люминесцентные методы определения урана. М.: Наука, 1968. 95 с.
13. Лепешков И. Н., Розен Б. Н. Минеральные дары моря. М.: Наука, 1972.
14. Погонин В. И., Захарова Г. В., Романовская Г. И., Чибисов А. К. Применение лазерного возбуждения для определения микроколичств урана в растворе НЖАХ. 1979. — Т.34. — №.9. — С. 1779−1781.
15. Романовская Г. И., Погонин В. И., Чибисов А. К., Влияние тушащих добавок на предел обнаружения микроколичств урана в растворах люминесцентным методом НЖАХ. 1980. — Т.35. — №.1. — С.70−77.
16. Соколов А. К., Соколов М. М., Т. В. К. Определение микпоколичеств урана по люминесценции, возбужденной лазерным излучением // ЖАХ. 1982. -Т.37. — №.8. — С.1466−1468.
17. Романовская Г. И., Захарова Г. В., Чибисов А. К., Влияние состава растворов на определение микроколичств урана (ГУ) лазерно-люминесцентным методом НЖАХ. 1984. — Т.39. — №.5. — С.930−932.
18. Tosheva Z., Stoyanova К., Nicolchev L. Comparison of different methods for uranium determination in water HJ. Envirn.Radioactivity. 2004. -V.72. — P.47−55.
19. Novovic V., Nicolic V., Markovic D.M. Spectrochemical determination of trace uranium by argon-stabilized U-shaped DC arc // ЖАХ. 2007. — T.62. — №.9. — C.928−930.
20. Немодрук A.A., Безрогова E.B. Фотохимические реакции в аналитической химии НЖАХ. 1966. — Т.21. — №.10. — С.1210−1216.
21. Хамидуллина Л. А., Лотник C.B., К. Гусев, Казаков В. П. Хемилюминес-ценция реакции окисления урана (1У) трехокисью ксенона и ее аналитические возможности // Радиохимия. 1988. — Т.30. — №.1. — С.92−95.
22. Казаков В. П, Гусев К., Паршин Г. С., Лотник C.B., Земсков C.B. Хемилю-минесценция ярких реакций в замороженных растворах II Доклады АН СССР. 1978. — Т.239. — №.6. — С.1397−1400.
23. Казаков В. П. Хемшюминесценция уронила, лантаноидов и d-элементов. М.: Наука, 1980. 176 с.
24. Климина С. Н. Хемилюминесценция в реакциях окисления урана (IV) соединениями ксенона: Диссер. канд. хим. наук: 00.02.04. Уфа, 2004. — 106 с.
25. Климина С. Н.,. Мамыкин А. В, Казаков В. П. О двухстадийном механизме возбуждения иона уранила в реакции окисления ypaHa (IV) дифторидом ксенона II Доклады АН. 2003. — Т.392. — №.5. — С.638−640.
26. Лотник C.B., Хамидуллина Л. А., Казаков В. П. Образование возбужденного иона уранила в реакции окисления U (IV) дифторидом ксенона в водных растворах серной и дейтеросерной кислот IIРадиохимия. 2007. — Т.49. — № 6. -С.513−519.
27. Комплексные соединения урана II под ред. Черняева И.И.- М.: Наука, 1964. 492 с.
28. Якшин В. В., Хохлова Н. Л. Определение микроколичеств урана (1У) хеми-люминесцентным методом // Радиохимия. 1984. — Т.26. — №.5. — С.652−656.
29. Бакланов М. З., Колесников Т. А. Гидролиз дифторида ксенона в смесях ацетонитрил-вода //Журнал физ. химии. 1985. — Т.59. — №.11. — С.2707−2711.
30. Артюхин П. И. О закономерностях адсорбции микроэлементов стеклом // Радиохимия. 1993. — Т.35. — №.6. — С.93−99.
31. Старик И. Е. Основы радиохимии. Л.: Изд-во АН СССР, 1959. 648 с.
32. Давыдов Ю. П. Состояние радионуклидов в растворах. Минск: Наука и техника, 1978. 224 с.
33. Старик И. Е., Старик A.C., Касрадзе Г. Г., Мурина Г. А., Эфрос H.A., Сборник работ по радиохимии. Т. 7. JI: Изд-во ЛГУ, 1955.
34. Давыдов Ю. П., Ефременков В. М. Исследование гидролитических свойств четырехвалентного урана. I. Состояние микроколичеств U (IV) в водных растворах// Радиохимия. 1975. — Т. 17. — №.2. — С. 155−159.
35. Аппен A.A. Химия стекла. Л.: Химия, 1974. 352 с.
36. Гребенщиков И. В. Строение стекла. Сборник. М.: Гостехиздат, 1933. -101 с.
37. Гребенщиков И. В., Фаворская Т. А. О химической стойкости стекла // Труды ГОК 1931. — Т.7. — №.72. — С.1−26.
38. Китайгородский И. И. Стекло и стекловарение. М.: Промстройиздат, 1950.
39. Гребенщиков И. В., Власов А. Г., Непорент Б. С., Суйковская Н. В. Просветление оптики. М.: ОГИЗ, 1946.
40. Старик И. Е., Розовская Н. Г. Сорбция полония стеклом // Журнал неорг. химии. 1956. — Т.1. — №.3. — С.599−605.
41. Старик И. Е., Розовская Н. Г. Сорбция радиоэлементов из растворов // Радиохимия. 1961. — Т.З. — №.2. — С.145−148.
42. Вейль В. А. Применение соединений фтора в технологии стекла и керамики // Фтор и его соединения. Под ред. Саймонса Дж. Т.1. М.: Иностранная литература, 1953. С.480−491.
43. Белюстин A.A. Современные представления о строении поверхностных слоев щелочносиликатных стекол, взаимодействующих с растворами // Физика и химия силикатов. Под ред. Шульц М. М. Л.: Наука, Ленинградское отделение, 1987. С.223−239.
44. Андреев Н. С., Мазурин О. В., Порай-Кошиц Е.А., Роскова Г. П., Филипо-вич В. Н. Явления ликвация в стеклах. Л.: Наука. Ленинградское отделение, 1974. 220 с.
45. Титова Г. И., Бекман В. В., Дикая М. М., и. др. Переход кремнекислоты в раствор при выщелачивании ликвирующего натриевоборосиликатного стекла в кислоте и пористая структура образующихся стекол // Коллоидный журнал.- 1975. Т.37. — №.3. — С.604−607.
46. Крейсберг В. А., Ракчеев В. П., Антропова Т. В. Влияние концентрации кислоты на морфологию микрои мезопор пористых стекол // Физика и химия стекла. 2006. — Т.32. — №.6. — С.845−854.
47. Фельц А. Аморфные и стеклообразующие твердые тела. М.: Мир, 1986. 256 с.
48. Антипин В. А., Мочалов С. Э., Казаков В. П., Колосницын B.C. Установка для измерения времен жизни люминесценции в диапазоне 1мкс 5мс // Приборы и техника эксп. — 2001. — Т.2. — С. 165−166.
49. Хоппе Р., Маттаух Г., Реддер K.M., Денс В. К вопросу фторирования ксенона. Дифторид ксенона. // Соединения благородных газов. Перевод с англ. под ред. Пушленкова М. Ф. М.: Атомиздат, 1965, С. 131−134.
50. Аппелман E.H., Малм Д. Г. Соединения ксенона. / Синтезы неорганических соединений. Под ред. Джолли У. Т. 2. М.: Мир, 1967. С. 425−434.
51. Мамыкин А. В. Хемилюмнесценция в реакции окисления урана (1У) дифторидом ксенона: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. Уфа, 1996. -131с.
52. Groz P., Kiss J., Reverz A., Sipos Т. On the preparation of XeF2 // J.Inorg. Nucl. Chem. 1966. — V.28. — №.8. — P.909−910.
53. Алейников H.H., Соколов Д. Н., Корсунский Б. Л., Дубовицкий Ф. И. Газо-хроматографический анализ дифторида и тетрафторида ксенона // Доклады АН СССР. 1971. — Т.169. — №.6. — С.1341−1343.
54. Алейников Н. Н., Соколов Д. Н., Корсунский Б. Л., Дубовицкий Ф. И. Газожидкостная хроматография ксенона. В сб. III Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. Одесса, 1972.
55. Appelman E.N., Malm J.G. Characterized of Divalent Xenon in Aqueous Solution // J.Am.Chem.Soc. 1964. — V.86. — №.11. — P.2297−2298.
56. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Брауэра Г. М.: Мир, 1985.-Т. 4.-С. 1187−1337.
57. Вдовенко В. Н. Уран и трансурановые элементы. Л.: Изд-во АН СССР, 1964.
58. Карякин В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.
59. Коростелев П. П. Реактивы для технического анализа. М.: Металлургия, 1988.
60. Сусленникова В. М., Киселева Е. К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия, 1973.
61.
Введение
в фотохимию органических соединений / под ред. Беккера Г. О. Л.: Химия, 1976. 128 с.
62. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 512 с.
63. Parker С.А., Hatchard C.G. A new sensitive chemical actinometer. II. Potassium ferrioxalate as a standard chemical actinometer // Proceedings of the Royal.
64. Society of London. Series A, Mathematical and physical sciences (1934;1990) -1956. V.235. — №.1203. — P.518−536.
65. Мельников M. Я., Иванов Л. В. Экспериментальные методы химической кинетики. Фотохимия. Учебное пособие. М.: Изд-во Моск. ун-та, 2004. 125 с.
66. Васильев Р. Ф. Хемилюминесценция в растворах // Успехи физических наук. 1966. — Т.89. — №.3. -С.409−436.
67. Климина С. Н., Мамыкин A.B., К. В. П. Влияние кислотности среды на интенсивность и выход хемилюминесценции в реакции окисления U (IV) дифторидом ксенона// Радиохимия. 2005. — Т.47. — №.2. — С. 133−135.
68. Батук О. Н. Поведение диоксида урана в гидротермальных условиях: Ав-тореф. дисс. канд. химия, наук: 02.00.14. МГУ, Москва, 2007. — 20 с.
69. Практикум по химии твердых веществ / под ред. Кольцова С. И., Л.: Изд-во Ленинградского университета, 1985.
70. Старик И. Е., С. И.А., Щебетковский В. Н. Адсорбция циркония из солянокислых растворов на фторопласте-4 // Радиохимия. 1961. — Т.З. — №.4. -С.428- 434.
71. Давыдов П., Ефременков В. М. Исследование гидролитичнских свойств четырехвалентного урана. II Условия образования моноядерных и полиядерных гидроксокомплексов U (IV) в растворе // Радиохимия. 1975. — Т. 17. -№.2. — С.160−164.
72. Beck М.Т., Dozsa L. Catalysis and Inhibition of the Hydrolysis of Xenon Dif-luoridq//J. Chem. Soc. 1968. — V.89. — №.22. — P.5713−5714.
73. Malm J.G., Appelman E.H. The chemical compounds of xenon and other gases // Atom. Energy Rev. 1969. — V.7. — № 3. — P.3−47.
74. Гончаров A.A., Козлов Ю. Н., Пурмаль А. П. Механизм гидролиза дифто-рида ксенона //Журнал физической химии. 1981. — Т.55. — №.7. — С.1633−1648.
75. Маргулис M.А. Звукохимические реакции и сонолюминесценция. М.: Химия, 1986. 286 с.
76. Маргулис М. А. Основы звукохимии. М.: Высшая школа, 1984. 272 с.
77. Паршин Г. С., Булгаков Р. Г., Казаков В. П., Дмитриева Е. В. Хемилюми-несценция уранила в концентрированной серной кислоте, вызванная озоном //ХВЭ. 1972. — Т .6. — №.6. — С.497−501.
78. Лотник C.B., Хамидуллина Л. А., Казаков В. П. Хемилюминесценция уранила в процессе гидролитического восстановления дифторида ксенона // Радиохимия. 1993. — Т.35. — №.2. — С.50−59.
79. Романовская Г. И., Захарова Г. В., Чибисов А. К. Применение лазерного возбуждения для определения микроколичеств урана в растворе // ЖАХ. -1979. Т.34. — №.9. — С.1779−1781.
80. Крылов В. Н., Комаров Е. В., Пушленков М. Ф. Об устойчивости иона SiF6 «в водных растворах в присутствии ионов металлов различной валентности // Радиохимия. 1971. — Т.13. — №.3. — С.430−434.
81. Крылов В. Н., Комаров Е. В. О некоторых свойствах кремнефтористоводо-родной кислоты //Журнал неорг. химии. 1971. — Т.16. — №.6. — С.1565−1568.
82. Moriyasu M., Yokoyma Y., Ikeda S. Anion coordination to uranyl ion the luminescence lifetime of the uranyl complex // J.Inorg.Nucl. Chem. 1977. — V.39. -№.12.-P.2199−2203.
83. Лотник C.B., Хамидуллина Л. А., Казаков В. П. Новая хемилюминесцент-ная реакция окисление урана (1У) молекулярным кислородом в водных растворах хлорной кислоты //Радиохимия. — 1999. — Т. 366. — №.3. — С.345−348.
84. Лотник C.B., Хамидуллина Л. А., Казаков В. П. Образование возбужденного уранила при окисленииЩУ) в водных растворах HCIO4.I. Влияние рН на кинетические и хемилюминесцентные параметры реакции // Радиохимия. -2001. Т.43. — №.1. — С.48−52.
85. Каневский Е. А., Федоров A.A. Влияние комплексообразования U (IV) на кинетику его окисления в сернокислом раствор // Журнал неорг. химии. -1960. №.5. — С.2216−2219.
86. Крылов В. Н., Комаров Е. В. Исследование свойств растворов CaSiFo методом «солевой» криоскопии //Журнал неорг. химии. 1970. — Т. 15. — №. 3. -С.757−759.
87. Gmelin L. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry. Uranium. Supplement Volume A5. Spectra. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York.- 1982. p. 1269.
88. Кац Д., Рабинович E. Химия урана. М.: Иностр. лит. 1954. 490 с.
89. Михалев В. А., Суглобов Д. Н. Спектроскопическое изучение водных растворов фторида уртит// Радиохимия. 1992. — Т.34. — №.3. — С.9−16.
90. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии // под ред. Неймана. М.: 1974.
91. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400 с.
92. Володько J1.B., Комяк А. И., Умрейко Д. С. Ураниловые соединения. Т.1. Минск: Изд-во БГУ им. В. И. Ленина, 1981.
93. Левшин В. Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М.: Технико-теоретическая литература, 1951. 254 с.
94. Сытько В. В., Красилов Ю. И., Кузнецов Н. Т. Спектроскопические свойства комплексных соединений фосфатов уранила // Оптика и спектроскопия. -1985. Т.59. — №.1. — С.81−85.
95. Рабек Я. Экспериментальные методы в фотохимии и фотофизике. Т.1. М.: Мир, 1985.
96. Калверт Д., Питтс Д. Фотохимия. М.: Мир, 1968. 671с.
97. Турро Н. Молекулярная фотохимия. М.: Мир, 1967. 328 с.
98. Bell J.T., Biggers R.E. The Absorption Spectrum of the uranyl ion in Perchlorate Media. III. Resolution of the Ultrviolet Band Structure // J. mol. spectrockopy. 1968.-V.V. 25. -P.312−329.
99. Bell J.T., Biggers R.E. The Absorption Spectrum of the uranyl ion in Perchlorate Media. I. Mathematical Resolution of the Overlapping Band Structure and Studies of the Enviromental Effects // J. mol. spectrockopy. 1965. — V.18. -P.247−275.
100. Казаков В. П., Остахов C.C., Осина И. О., Алябьев A.C. Фотоника комплексов.
101. V с триптофаном // Радиохимия. 2006. — Т.48. — №.5. — С.403−405.
102. Ермолаев В. Л. Сверхбыстрые безызлучательные переходы между высоковозбужденными состояниями в молекулах органических соединений // Успехи химии. 2001. — Т.70. — №.6. — С.540−559.
103. Кузьмин М. Г., Соболева И. В., Долотова Е. В. Конкуренция конкатена-тивной и термически активированной реорганизации среды в реакциях фотопереноса электрона // Химия высоких энергий. 2006. — Т.40. — №.4. — С.276−290.
104. Бучаченко А. Л., Худяков И. В. Фотохимия уранила: спиновая селективность и магнитные эффекты // Успехи химии. 1991. -Т.60. — №.6. — С. 11 051 127.
105. Burrows H.D., Formosinho S.J. Photochemical Hydrogen Abstraction as Rad-iationless Transitions // J. Chem.Soc. Faraday Trans. Pt.II. 1977. — V.73. — P.201−208.
106. Газиев C.A., Горшков Н. Г., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Влияние солей125металлов на фотостимулированный кислородный обмен уранила в водных растворах // Радиохимия. 1986. — Т.28. — №.6. — С.764−770.
107. Хамидуллина JI.A., Лотник C.B., Казаков В. П. Хемилюминесценция при взаимодействии ХеОэ и продуктов фотолиза сернокислых растворов уранила //Известия АН. Серия хим. 1994. — №.4. — С.751−754.
108. Юсов А. Б., Шилов В. П. Восстановление фотовозбужденного иона уранила водой. Сообщение 1. Образование UIV и Н2О2 // Известия АН. Серия хим. 2000. — № 2. — С.282−287.
109. Романовская Г. И., Атабекян Л. С., Чибисов А. К. Роль комплексообразо-вания ионов уранила в реакции фотохимического переноса электрона // Теоретическая и экспериментальная химия. 1981. — Т. 17. — №.2. — С.282−286.
110. Автор считает своим долгом выразить глубокую благодарность за доброжелательность, пристальное внимание к работе, заботу и желание делиться знаниями и опытом своему научному руководителю чл.-корр. РАН В. П. Казакову.
111. Автор искренне признателен сотрудникам лаборатории химической физики за теплую атмосферу и дружескую поддержку.