Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Электрохимическое растворение молибдена, вольфрама и сплавов на их основе в водных и водно-органических растворах электролитов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследовано анодное растворение молибдена в водно-органических (содержащих изопропанол, этиленгликоль, глицерин, ацетонитрил) растворах солей (NaCl, Na2S04, NaN03, NH4N03). Установлено, что характер поляризационных кривых существенно зависит от вязкости смешанного растворителя. В водно-глицериновых средах лимитирующей является диффузионная стадия. Установлен аномальный эффект снижения скорости… Читать ещё >

Содержание

  • Условные обозначения
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Общая характеристика процессов анодного растворения металлов
    • 1. 2. Анодное растворение молибдена при малых плотностях тока
    • 1. 3. Высокоскоростное анодное растворение молибдена
    • 1. 4. Химическое и электрохимическое растворение биметаллических систем
    • 1. 5. Электрохимическое поведение вольфрамовокобальтовых сплавов в растворах электролитов

Электрохимическое растворение молибдена, вольфрама и сплавов на их основе в водных и водно-органических растворах электролитов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Тугоплавкие металлы (сплавы), в частности, молибден, вольфрам и их соединения находят широкое применение в электронике, аэрокосмическом, приборои машиностроении, химическом машиностроении и ряде других областей. Большие масштабы производства и потребления этих материалов в промышленности, их особые физико-механические свойства (тугоплавкость, жаропрочность, твердость) делают чрезвычайно актуальной задачу их обработки. Механическая обработка молибдена, вольфрама, вольфрамсодержа-щих сплавов затруднительна, т.к. в этом случае необходимо использовать специальный режущий инструмент либо предварительно нагревать металл выше температуры перехода из хрупкого состояния в пластичное.

Альтернативой механообработке являются электрохимические методы формообразования, достоинствами которых являются высокая производительность, отсутствие напряжений и структурных изменений в поверхностном слое, отсутствие износа электрода-инструмента и т. д. Однако электрохимическая обработка обычно проводится в достаточно агрессивных в коррозионном отношении рабочих электролитах (растворы натриевой щелочи, нитратно-нитритные фторидсодержащие среды). Кроме того, существующие в настоящее время технологии изготовления вольфрамовых спиралей ламп накаливания основываются на химическом и электрохимическом вытравливании молибдена из биметаллических молибден-вольфрамовых заготовок сложной конфигурациипри этом применяются высокоагрессивные смеси концентрированных серной и азотной кислот с добавкой перекиси водорода. При использовании указанных рабочих сред возникают серьезные проблемы с эксплуатацией оборудования, а также экологические и социальные проблемы.

В связи с этим особую актуальность приобретает задача поиска нейтральных рабочих сред, которые обеспечивали бы проведение электрохимической обработки с достаточной производительностью, высокой точностью и хорошим качеством поверхности.

Решение данной проблемы может быть связано с применением неводных и водно-органических растворов электролитов. Одним из преимуществ таких сред является возможность ионизации молибдена и вольфрама (как поливалентных элементов) в низших степенях окисления, что приводит к уменьшению энергозатрат и соответствующему увеличению производительности процесса. Кроме того, использование неводных и водно-органических растворов может способствовать протеканию процесса анодной обработки в режиме электрополирования.

Накопление экспериментальных данных об анодном растворении тугоплавких металлов способствует развитию теоретических представлений о механизме электродных реакций и выработке технологических рекомендаций по ЭХО этих материалов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института химии растворов РАН по теме «Теоретические основы химии и технологии размерной электрохимической обработки металлов (ЭХО) в растворах электролитов» (№ госрегистрации 0189.0 19 488, коды напрвления3.9, 3.17, 1989;2000 г.)

Цель работы:

Установление закономерностей анодного растворения молибдена, вольфрама, биметаллической системы молибден-вольфрам и твердых вольф-рамсодержащих сплавов в нейтральных водных и водно-органических растворах электролитов для выяснения механизмов исследуемых процессов (в частности, лимитирующей стадии) и разработки составов растворов, обеспечивающих высокие технологические показатели (скорость растворения, селективность процесса, качество поверхности)

Научная новизна:

1. Впервые изучены закономерности анодного поведения молибдена в нейтральных растворах солей с добавками изопропанола, глицерина, этиленгликоля, ацетонитрила.

2. Установлен селективный характер анодного растворения биметаллической системы молибден-вольфрам сложной конфигурации в нейтральных водных и водно-органических растворах солей.

3. Выявлено влияние природы среды на селективность анодного растворения твердых сплавов ВК8 и Т15К6 в растворах перхлората и нитрата натрия.

4. Впервые исследовано влияние среды на фрактальные свойства поверхности вольфрама, формирующейся в ходе электрохимического процесса.

Практическая значимость.

1. Предложен электрохимический способ удаления молибденового керна из биметаллических молибден-вольфрамовых заготовок сложной конфигурации при производстве ламп накаливания.

2. Разработаны составы растворов электролитов, содержащие органические компоненты, обеспечивающие высокое качество поверхности при электрохимической обработке твердых сплавов.

На защиту выносятся.

1. Установленные закономерности анодного поведения молибдена, вольфрама, биметаллической системы молибден-вольфрам, вольфрамсодерs жащих сплавов Т15К6 и ВК8 в водных и водно-органических растворах электролитов.

2. Количественные данные о содержании молибдена и вольфрама в растворах после проведения в них процесса анодного растворения.

3. Результаты исследования влияния органических растворителей на шероховатость поверхности исследуемых металлов и сплавов.

Апробация работы.

Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на II Всес. школе-семинаре «Современные методы ис-Щ следования и предупреждения коррозионных и эрозионных разрушений»

Севастополь-Ижевск, 1991) — Межгос. (СНГ) совещании «Химия и технология вольфрама и молибдена» (Чирчик, 1992) — 6th, 7th Internat. Frumkin Symp. «Fundamental Aspects of Electrochemistry» (Moscow, 1995, 2000) — VI Междун. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 1995) — Регион, межвуз. конф. «Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования (Химия-96, 97,99)» (Иваново, 1996, 1997, 1999) — Всерос. научно-техн. конф. «Современная электротехнология в машиностроении (СЭТ-97)» (Тула, 1997) — Междун. научн. конф. ш «Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии» (Иваново, 1999) — Междун. научн. конф. «Кристаллизация в наноси-стемах» (Иваново, 2002).

Публикации. Результаты работы отражены в 18 публикациях. О

ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Исследовано электрохимическое растворение молибдена в водных растворах NaNOs, Na2S04, NH4NO3. Установлено, что в сульфатных средах скорость процесса лимитируется диффузионным отводом продуктов реакции от анода в объем раствора. Получено, что температурная зависимость скорости растворения молибдена в NaN03 и NH4NO3 носит экстремальный характер.

2. Исследовано анодное растворение молибдена в водно-органических (содержащих изопропанол, этиленгликоль, глицерин, ацетонитрил) растворах солей (NaCl, Na2S04, NaN03, NH4N03). Установлено, что характер поляризационных кривых существенно зависит от вязкости смешанного растворителя. В водно-глицериновых средах лимитирующей является диффузионная стадия. Установлен аномальный эффект снижения скорости растворения при увеличении интенсивности перемешивания в случае использования растворов с ацетонитрилом.

3. Изучено электрохимическое поведение вольфрама в водных и водно-органических растворах солей. Показано, что в нейтральных водных и водно-органических средах вольфрам пассивен в исследуемой области потенциалов (до +7 В (х.с.э.)). Из измерений стационарного потенциала следует сделать вывод о различной природе межфазной границы вольфрамраствор в водных и водно-органических средах.

4. Исследовано анодное растворение биметаллической системы молибден-вольфрам сложной конфигурации в водных и водно-органических растворах солей. Установлен эффект высокой селективности процесса: количество растворившегося молибдена значительно превосходит количество растворившегося вольфрама.

Факт преимущественного растворения молибдена может быть использован как предпосылка для создания новых технологий: изготовления вольфрамовых спиралей ламп накаливания и удаления молибденовых матриц с вольфрамовых деталей. Предложенные рекомендации апробированы на ОАО НПО «Сатурн» (г. Рыбинск).

5. Исследовано влияние состава раствора на технологические показатели анодного растворения твердого сплава Т15К6. Показано, что использование электролитных композиций, которые традиционно применяются при ЭХО вольфрамокобальтовых сплавов, не позволяет получить высокого качества обработанной поверхности. Для снижения высоты микронеровностей предложено использовать диметилформамидные растворы перхлората натрия.

6. Исследовано анодное растворение твердого сплава ВК8 в электролитных системах NaN03 + вода, NaN03 + NaOH + вода, NaN03 + моноэтаноламин + вода. Установлено, что в растворах с МЭА имеет место диффузионный контроль процесса. Показано, что наилучшее качество обработанной поверхности (Rz = 0,44 мкм) достигается в водных растворах, содержащих 2 М NaN03 и 8 М МЭА. Улучшение качества объясняется формированием на поверхности сплава оксидных пленок, способствующих выравниванию парциальных скоростей растворения компонентов. Разработанный электролит может быть использован для полировки твердого сплава ВК8.

7. Исследованы фрактальные свойства поверхности вольфрама после его электрохимического растворения в водно-органических растворах хлорида натрия. Установлена зависимость фрактальной размерности, как количественной характеристики шероховатости поверхности, от концентрации моноэтаноламина в растворе.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. Курс неорганической химии. Т.2. — М.: Мир, 1966. — 836 с.
  2. Ч.В. Структура и свойства тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1974.-206 с.
  3. Тугоплавкие материалы в машиностроении.: Справочник /Под ред. Туманова А. Т., Портного К. И. -М.: Машиностроение, 1967. 392 е.: илл.
  4. Е.С. Структура и свойства тугоплавких металлов и сплавов. -М., 1975.-303 с.
  5. Т., Уилсон Дж. Тугоплавкие металлы и сплавы /Пер. с англ. Новикова П.К.- Под ред. Новикова И. И. М.: Металлургия, 1969. — 352 с.
  6. А.Г. Электрохимическое формообразование деталей машин //Сб. науч. трудов: Электроосаждение металлов и сплавов. М., 1991. — С. 75 -91.
  7. А.Г. Электрохимическое изготовление деталей машин //Итоги науки и техники. Сер.: Электрохимия. Т. 22. М.: ВИНИТИ, 1985. — С. 204 -226.
  8. А.Т. Электрохимия вольфрама. Киев: Техшка, 1969. — 163 с.
  9. А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наукова думка, 1977. — 172 е.: илл.
  10. С.В. Влияние температуры на электролиз как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов //Труды IV совещания по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1959. — С. 61.
  11. Г. Н., Петров Ю. Н. Формообразование при электрохимической размерной обработке металлов. Кишинев: Штиинца, 1990. — 205 с.
  12. Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов //Успехи химии. -1962. Т. 31, Вып. 3. — С.323 — 355.
  13. А.Д., Кащеев В. Д. Анодное поведение металлов при электрохимической размерной обработке //Итоги науки и техники. Сер.: Электрохимия. Т.9.-М.: ВИНИТИ, 1974. С. 154 — 186.
  14. Mao K.-W. Anodic Polarization Study of Mild Steel in NaCl Solution During Electrochemical Machining//J. Electrochem. Soc. 1973. — V. 120, № 8. — P. 10 561 060.
  15. .Н., Кащеев В. Д., Давыдов А. Д. Электрохимический метод обработки металлов //Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1971. Т. 16, № 6. — С. 669−673.
  16. А.Д., Камкин А. Н. Развитие теории анодной активации пассивных металлов: Обзор //Электрохимия. 1978. — Т. 14, Вып. 7. — С. 979 — 992.
  17. А.И., Писчик JI.M., Маковей Г. Л. Коррозионно-электрохимическое поведение металлов в органических средах. 1. Пассивация и анодное растворение молибдена в безводных уксуснокислых растворах. //Электрохимия. 1974. — Т. 10, Вып. 9. — С. 1321 — 1327.
  18. А.И., Писчик Л.М.Коррозионно-электрохимическое поведение металлов в органических средах. IV. Поведение молибдена в диметилформа-мидных растворах электролитов //Электрохимия. 1975. — Т. 11, Вып. 3. — С. 498 — 502.
  19. Коррозионно-электрохимическое поведение металлов и сплавов в уксуснокислых растворах и т. д. /Цинман А.И., Писчик Л. М., Валеева Р. А. и др. //Защита металлов. 1974. — Т. 10, № 6. — С. 676 — 683.
  20. .Э. Свойства системы диметилформамид вода. I. Термохимические исследования //Журн. физ. химии. — 1961. — Т. 35, № 5. — С. 1105 — 1113.
  21. Th., Klimmek М. //Werkstoffe und Korrosion. 1971. — В. 22, № 2 -S. 115.
  22. A.M., Поздеева А. А., Антоновская Э. И. //Пассивность и коррозия металлов: Сб. Л.: Химия, 1971. — С. 5.
  23. The Anodic Dissolution of Molybdenum /Johnson J.W., Chi C.H., Chen C.K., James W.J. //Corrosion. 1970. — V. 26, № 8. — P. 238 — 242.
  24. Влияние окислителей на коррозию никельмолибденовых сплавов в неводных растворах хлористого водорода /Мещерякова И.Д., Дубихина B.C., Кащеева Т. П., Рутковский И. Л. //Защита металлов. 1968. — Т. 4, № 3. — С. 242 -247.
  25. В.А., Пеньков А. А. Кинетика анодного окисления молибдена в растворе борной кислоты //Журн. физ. химии. 1963. — Т. 37, № 5. — С. 1049 -1056.
  26. М., Spilners A. //J. Metals. 1955. — V. 7. — Р. 1011.
  27. Д.К., Тургамбеков Е. М., Наурызбаев М. К. Электроокисление молибдена в нитратном элетролите в присутствии ПАВ при различных температурах //Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. — Т. 41, Вып. 2. — С. 125 — 128.
  28. М.А., Гудзенко Ю. Д. Адсорбция и ингибирующее действие органических добавок как функции температуры //Электрохимия. 1974. — Т. 10, Вып. 10.-С. 1513−1518.
  29. Т.В., Томашов П. Д., Манская В. Д. О механизме анодного растворения молибдена в водных электролитах //Защита металлов. 1984, — Т. 20,№ 6.-С. 864−871.
  30. В.В., Горичев И. Г., Симонова Н. П. Анодное поведение молибдена в сульфатных растворах //Защита металлов. 1993. — Т. 29, № 4. — С. 554 — 558.
  31. Н.П., Батраков В. В., Горичев И. Г. Влияние рН на электрохимическое и коррозионное поведение молибдена в сульфатном растворе //Защита металлов. 1994. — Т. 30, № 1. -С. 39 — 41.
  32. В.В., Симонова Н. П., Горичев И. Г. Катодное поведение молибдена в сернокислых растворах //Защита металлов. 1993. — Т. 29, № 4. — С. 549−553.
  33. Johnson J.W., Lee M.S., and James W.J. Electrochemical Behavior of Molybdenum in Acid Chloride Solutions //Corrosion. 1970. — V. 26, № 11. — P. 507 -510.
  34. A.A., Антоновская Э. Н., Сухотин A.M. Пассивность молибдена //Защита металлов. 1965. — Т. 1, № 1. — С. 20 — 28.
  35. А.Д., Козак Е. Высокоскоростное электрохимическое формообразование. М.: Наука, 1990. — 272 с.
  36. Wikstrom L.L., Ken Nobe. The Electrochemical Behavior of Molybdenum //J. Electrochem. Soc. 1969. — V. 116, № 4. — P. 525 — 530.
  37. А.Г. Анодное поведение металлов: Учеб. пособие. М.: Металлургия, 1989.- 151 с.
  38. А.Д., Кащеев В. Д., Кривенький В. П. Изучение анодного растворения молибдена при высоких плотностях тока //Электрон, обработка материалов. -1973. № 1. — С. 5 — 8.
  39. А.Г. Электрохимическое изготовление деталей атомных реакторов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 176 е.: илл.
  40. Электродные процессы и процессы переноса при электрохимической размерной обработке металлов /Дикусар А.И., Энгельгардт Г. Р., Петренко В. И. и др. Кишинев: Штиинца, 1983. — 208 с.
  41. Н.Ю. Исследование электродных процессов и их влияния на технологические характеристики электрохимического растворения деталей из вольфрама, молибдена, рения и их сплавов: Дисс.. канд. техн. наук. Кишинев, 1979.-218 с.
  42. В.В., Береза В. В. Электрохимическая размерная обработка спеченных твердых сплавов /Под ред. Гурвича Р. А. Кишинев: Штиинца, 1987.-230 с.
  43. А.Г., Саввова А. Выход по току молибдена в щелочных растворах при его электрохимической размерной обработке //Электрон, обработка материалов. 1977. — № 3. — С. 5 — 7.
  44. А.Г., Саввова А. Исследование качества поверхности при электрорастворении молибдена при высоких анодных потенциалах //Электрон, обработка материалов. 1978. — № 6. — С. 17−19.
  45. О. М. Амирханова Н.А. Анодное растворение молибдена в различных электролитах при высоких плотностях тока. //Электрохимия. По-верхност. явления. Растворы: Тр. Уфим. авиац. ин-та им. Орджоникидзе. Вып. 65. Уфа, 1974. — С. 55 — 60.
  46. Н.Ю., Паршутин В. В., Дикусар А. И. О транспассивном растворении молибдена в нейтральных и щелочных растворах //Соврем, проблемы электрохим. формообразования: Сб. — Кишинев: Штиинца, 1978. С. 29 — 36.
  47. Т.В., Никифорова Н. А. Об анодном поведении в растворе хлорида натрия стали 20 и молибдена, находящихся в контакте //Журн. прикл. химии. 1990. — Т. 63, № 9. — С. 2057 — 2059.
  48. В.И., Цыганкова J1.E. Коррозия биметалла сталь 08кп сплав А0−20 в водно-этиленгликолевых и водно-глицериновых растворах. //Журн. прикл. химии. — 1974. — Т. 47, № 12. — С. 2696 — 2698.
  49. Л.Г. Производство электрических ламп накаливания. M.-JL: Гос.энергет. изд-во, 1953. — С. 246 — 249.
  50. Е.И. Общая технология электровакуумного производства. -М.: Высш. шк., 1984. С. 74 — 77.
  51. Анодное растворение молибдена и вольфрама в растворе сульфата натрия /Япрынцева О.А., Колосницын B.C., Яцык Н. А., Красногорская Н. Н. //Журн. прикл. химии. 2002. — Т. 75, № 4. — С. 678 — 679.
  52. Ш. У., Клеандров В. Т. Снятие вольфрамовых спиралей с молибденовых кернов в кислотно-пероксидных травильных жидкостях. Деп. в ВИНИТИ 07.08.91, N 3393 -В91.-9 с.
  53. С.А., Фрейд М. Х. Каталитическая активность карбида вольфрама в реакции разложения перикиси водорода в кислой среде. //Вопр. кинетики и катализа: Межвуз. сб. Иваново, 1976. — С. 62 — 66.
  54. Неводные растворы в технике и технологии /Г.А Крестов, А. Я. Фридман, В. В. Мясоедова и др. М.: Наука, 1991. — С. 176 — 210. — (Проблемы химии растворов).
  55. В.Н., Шац Б.З., Красильников Б. А. Электрохимическая обработка материалов в органических электролитах. // Электрохим. методы обработки и упрочнение рабоч. поверхностей деталей машин: Сб. Тюмень: ТИИ, 1976.-С. 36−39.
  56. В.Н., Красильников Б. А. Электрохимическое поведение твердого сплава ВК8 в электролитах на органической основе. //Электрохим. обработка металлов: Межвуз. сб. Новочеркасск: НПИ, 1980. — С. 27 — 32.
  57. М.А., Мороз И. И., Волков Ю. С. Методика выбора электролита при ЭХРО. //Электрофиз. и электрохим. методы обработки материалов: Сб. -М.: МДНТП, 1972. С. 8 — 12.
  58. А.И., Петренко В. И. Влияние изменения эффективной электропроводности электролита и выхода по току на ЛИР. //Размерн. ЭХО деталей машин: Сб. 4.1.-Тула, 1975.-С. 85−90.
  59. JI.B. Высокоскоростное анодное растворение вольфрама и твердых сплавов типа ВК в водно-органических растворах хлорида натрия.: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Иваново, 2000. — 16 с.
  60. Ю.В., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. — М.: Наука, 1972.-344 с.
  61. С.В., Измайлов А. В. Катодная поляризация при осаждении меди из растворов пирофосфата //Журн. физ. химии. 1952. — Т. 26, № 3. — С. 399 -420.
  62. Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: Наука, 1986. — 176 с.
  63. Voochies J.D. Electrochemical and Chemical Corrosion of Tungsten Carbid (WC) //J. Electrochem. Soc. 1972. — V. l 19, N2. — P. 99 — 102.
  64. Анодное растворение и электрохимическая обработка твердых сплавов на основе карбидов хрома и титана /Давыдов А.Д., Клепиков Р. П., Малофеева А. Н., Мороз И. И. //Электрон, обработка материалов. 1985. — № 4. — С. 11 — 14.
  65. Оше Е.К., Розенфельд И. Л. Новый метод исследования поверхностных окислов на металлах в растворах. //Электрохимия. 1968. — Т. 4, Вып. 10. — С. 1200−1203.
  66. Оше Е.К., Розенфельд И. Л. Внутренний фотоэффект в электрохимических и коррозионных системах. //Итоги науки и техники. Сер.: Коррозии и защита от коррозии. 1978.-Т. 7. -С. 111 — 158.
  67. П., Эршлер Б. Кинетика разряда и ионизация водорода, адсорбированного на Pt электроде. I //Журн. физ. химии. — 1940. — Т. 14, Вып. 7. — С. 886−906.
  68. П., Эршлер Б., Фрумкин А. Влияние диффузии молекулярного водорода на поляризационную емкость Pt электрода. III //Журн. физ. химии. -1940.-Т. 14, Вып. 7.-С. 916−921.
  69. В.А. Импедансная спектроскопия для изучения мониторинга коррозионных явлений //Электрохимия. 1993. — Т. 29, № 1. — С. 152- 160.
  70. .М., Укше Е. А. Электрохимические цепи переменного тока. -М.: Наука, 1973.- 128 с.
  71. Электрохимический импеданс /Стойков З.Б., Графов Б. М., Саввова-Стойкова Б. и др. -М.: Наука, 1991. 336 с.
  72. Практикум по электрохимии /Б.Б. Дамаскин, О. А. Петрий, Б.И. Подлов-ченко и др.- Под ред. Б. Б. Дамаскина. -М.: Высш. шк., 1991. С. 260−264.
  73. П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1969. -719 с.
  74. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. /Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж. и др. М.: Иностр. лит., 1958. -518 с.
  75. Вредные вещества в промышленности: Справ. В 3-х т. T.III. Неорганические и элементорганические соединения /Под ред. Лазарева Н. В. и Гадаски-ной И.Д. Л.: Химия, 1977. — 608 с.
  76. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде.- 2-е изд. пер. и доп. Л.: Химия, 1975. — 456 с.
  77. Физическая химия. /Годнев И.Н., Краснов К. С., Воробьев Н. К. и др.- Под ред. К. С. Краснова. М.: Высш. школа, — 1982. — 687 с.
  78. А.Г., Саввова А. Исследование кинетики анодного растворения молибдена в щелочи при высоких плотностях тока //Электрон, обработка материалов. 1977. — № 2. — С. 52 — 56.
  79. У.Дж. Определение анионов. М.: Химия, 1982. — 624 с.
  80. В. Н., Ефремова Л. С., Волкова Т. В. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержащие системы. 4.1 II.- Иваново, 1988.-412 с.
  81. В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Физматгиз, 1959. -700 с.
  82. Ahlberg Е., Friel М. The anodic dissolution of iron in acidic acetonitil-water solutions //Electrochim. Acta. 1989. -V. 34, № 2. — P. 187 — 196.
  83. А.А. Обработка деталей из вольфрама и его сплавов. М.: Машиностроение, 1978. — 134 с.
  84. Л.В., Балмасов А. В., Румянцев Е. М. Анодное поведение вольфрама в водно-органических растворах хлорида натрия //Электрохимия. 2000.- Т. 36, № 7. С. 803 — 807.
  85. А.А., Антоновская Э. И., Сухотин A.M. Электрохимическое поведение вольфрама в кислых и щелочных средах. Природа и состав окисных пленок //Работы по термодинамике и кинетике химических процессов. М., 1970.-№ 66.-С. 20.
  86. Справочник химика. Т. 3. М.-Л.: Химия, 1965. — С. 790.
  87. Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов. -Киев: Наук, думка, 1984. 464 с.
  88. В. Технология материалов для электровакуумных приборов. М.-Л.: Гос. энергет. изд-во, 1957. — 448 с.
  89. Р.А., Малюгин А. С. О возможности получения неоторых соединений молибдена при его электрохимическом растворении //Изв. вузов. Цветн. металлургия. 1982. — N 2. — С. 135 — 136.
  90. А.Д. Анодное растворение сплавов при электрохимической размерной обработке деталей //Электрон, обработка материалов. 1980. — № 3. — С. 18−25.
  91. Г. Ф., Маслов А. В., Саушкин Б. П. Электрохимическое растворение хрома в формамидных растворах NaC104 //Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. — Т. 33, № 9. — С. 89 — 91.
  92. В.В. Влияние состава и соотношения карбидной и связующих фаз на процесс анодного растворения металлокерамических твердых сплавов //Электрон, обработка материалов. 1977. — № 5. — С. 27 — 34.
  93. В.В., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высш. шк., 1983. С. 169 — 173.
  94. Л.В., Красильников Б. А. Исследование состава газов, выделяющихся при ЭХО в органических электролитах //Тез. докл. Всес. конф. «Комбинир. электроэрозион.-электрохим. методы размерн. обработки металлов» Уфа, 1983. — С. 176- 179.
  95. В.И. Защитные покрытия металлов. М.: Металлургия, 1974. — 589 с.
  96. С.Я. Электрохимическое полирование. Л.: Машиностроение, 1987.-232 с.
  97. Жук Н. П. Курс теории и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. — 472 с.
  98. Я.Б., Соколов Д. Д. Фрактали, подобие, промежуточная асимптотика //Успехи физ. наук. 1985. — Т. 146, Вып. 3. — С. 493 — 506.
  99. .М. Фрактальные кластеры //Успехи физ. наук. 1986. — Т. 149, Вып. 2.-С. 177−219.
  100. Gefen Y., Mandelbrot В.В., Aharony A. Critical phenomena on fraktal lattices //Phys. Rev. Lett. 1980. — V. 45. — P. 855 — 858.
  101. Superconducting normal phase boundary of a fractal network in a magnetic field. /Gordon J. M., Goldman A.M., Maps J. и др. //Phys. Rev. Lett. — 1986. — V. 56.-P. 2280−2283.
  102. Brady R.M., Ball R.C. Fractal growth of copper electrodeposits //Nature. -1984. V. 309. — P. 225 — 229.
  103. Le Mehaute A., Crepy G. Introduction to tranfer and motion in fractal media: the geometry of kinetics //Solid State Ionics. 1983. — V. 9 — 10. — P. 17 — 30.
  104. Nyikos L., Pajkossy T. Diffusion to fractal surfaces //Electrochim. Acta. -1986.-V. 31, № 10.-P. 1347- 1350.
  105. Л., Пайкоши Т., Мартемьянов С. А. Диффузия на вращающемся дисковый электрод с фрактальной поверхностью //Электрохимия. — 1989. — Т. 25, Вып. 11.-С. 1543- 1545.
  106. Синергетика и фракталы в материаловедении. /Иванова B.C., Баланкин А. С., Бунин И. Ж. и др. М.: Наука, 1994. — 383 с.
  107. Е. Фракталы. М.: Мир, 1991. — 254 с.
  108. Nyikos L., Pajkossy T. Fractal dimension and fractional power frequency-dependent impedance of blocking electrodes //Electrochim. Acta. 1985. — V. 30, № 11. -P. 1533 — 1540.
  109. Pajkossy Т., Nyikos L. Scaling-low analysis to describe the impedance behavior of fractal electrodes // Phys. Rev. B. 1990. — V. 42, № 1. — P. 709 — 719.
  110. Процесс проводился в электрохимической ванне с перемешиванием раствора электролита с помощью мешалки при температуре раствора в диапазоне 20−30°С при плотностях анодного тока от 0,3 до 9 А/дм2.
  111. Составы используемых растворов: раствор № 1. хлористый натрий 29,3 г/л- ацетонитрил — 20,5 г/л раствор № 2. хлористый натрий — 29,3 г/л- изопропиловый спирт — 30 г/л1. ОАО НПО «Сатурн», членов комиссии:
  112. В.П. нач. Хим. Jlao. ОАО1. НПО «Сатурн»,
  113. С.А. д.х.н., вед.н.с. лаб. Л1″ 1−5 ИХР РАН,
  114. Н.Б. н.с. лаб. № 3−3 ИХР РАН. раствор № 3. азотнокислый натрий 42,5 г/л- ацетонитрил — 20,5 г/л раствор № 4. азотнокислый натрий -42,5 г/л- изопропиловый спирт — 30 г/л
  115. На основании вышеприведенных испытаний комиссия делает вывод о возможности использования на предприятии предложенной технологии удаления дефектных молибденовых покрытий с вольфрамовых изделий.
  116. Председатель комиссии: Члены комиссии:
  117. Лилин С.А.) cjrl (Козлова Н.Б.)
Заполнить форму текущей работой