Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора

Диссертация: Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна, Предложена модель структурной организации олигомерных систем на основе ряда эпоксидиановых смол и глицидиловых эфиров кислот фосфора различного состава и строения, базирующаяся на впервые полученных данных исследования совместимости, структурно-чувствительных и поверхностных свойств данных систем. Впервые обнаружено ускоряющее действие ГЭФ на процесс отверждения эпоксиаминных… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Модификация эпоксидных полимеров фосфорсодержащими соединениями
    • 1. 1. Задачи модификации эпоксидных полимеров
    • 1. 2. Модификация свойств эпоксидных полимеров фосфор-органическими соединениями
    • 1. 3. Глицидиловые эфиры кислот фосфора. Синтез, свойства и применение
    • 1. 4. Модификация эпоксидных композиций моно- и полифункциональными эпоксидными соединениями

Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Эпоксидные полимеры (ЭП) занимают важ-: | ное место среди синтетических полимерных материалов, производимых в мире. По совокупности ценных свойств: высокой адгезии, прочности, химической стойкости — ЭП превосходят многие другие классы синтетических полимеров. Примерно четвертая часть от общего мирового производства ЭП используется в качестве связующих в производстве высокопрочных полимерных композиционных материалов, широкое применение находят эпоксидные лакокрасочные материалы, клеи, заливочные и герметизирующие компаунды [1−4]. Однако в ряде случаев использование эпоксидных олигомеров (ЭО) ограничивается высокой вязкостью, недостаточной смачивающей способностью, а также невысокой термои огнестойкостью полимеров на их основе.

Эффективным способом регулирования свойств ЭП-материалов является их химическая модификация. В связи с этим актуальной является проблема поиска модификаторов многоцелевого назначения. Выявление специфических особенностей свойств модифицирующих добавок и целенаправленное их использование способствует разработке управляемых процессов получения материалов с оптимальными технологическими, физико-механическими, адгезионными, оптическими характеристиками. В последнее время все большее внимание привлекает подход, основанный на включении в молекулярную сетку полимера устойчивых элементоорганических группировок, в том числе фосфорсодержащих [5,6]. При этом характерными особенностями фосфорсодержащих ЭП являются высокие огнеи термостойкость, повышенная адгезия при сохранении прочностных характеристик [7−12].

Среди большого числа фосфорорганических соединений, используемых для модификации ЭП, особый интерес представляют глициди-ловые эфиры кислот фосфора (ГЭФ) [13−15]. Последние характеризуются наличием в молекуле а-окисного цикла, имеют низкую вязкость, возможен синтез гомологического ряда подобных соединений. Это указывает на перспективу использования их в различных аспектах: в роли мономеров для получения фосфорсодержащих эпоксиолигоме-ров, как пластификаторов, огнестойких добавок, разбавителей полимерных композиций и т. п., что уже частично реализовано [16−25].

Между тем, исследования свойств эпоксидных полимерных композиций, модифицированных глицидиловыми эфирами кислот фосфора, крайне ограничены и отражены, в основном, в патентной литературе [26, 27]. Отсутствуют работы, охватывающие весь комплекс свойств обсуждаемых систем на разных стадиях формирования ЭП.

В качестве основных объектов исследования выбраны промышленный ЭО марки ЭД-20 и ряд глицидиловых эфиров кислот фосфо-ра (У), различающиеся типом и числом заместителей у атома фосфора.

В работе использованы различные методы исследования: разнообразные физико-химические, структурные, реологические, спектральные, оптические, термические, термомеханический и другие.

Цель работы. Исследование свойств системы эпоксидный олиго-мер — глицидиловые эфиры кислот фосфора, структурной организации смесей и их взаимосвязь со строением ГЭФ, изучение закономерностей влияния гомологического ряда ГЭФ на процесс формирования сетчатых полимеров, исследование свойств отвержденных систем, направленное на создание тепло-, термо, и огнестойких композиций с высокими прочностными, адгезионными и регулируемыми оптическими свойствами, выяснение роли химического состава и структуры полимера на его эксплуатационные свойства.

Научная новизна, Предложена модель структурной организации олигомерных систем на основе ряда эпоксидиановых смол и глицидиловых эфиров кислот фосфора различного состава и строения, базирующаяся на впервые полученных данных исследования совместимости, структурно-чувствительных и поверхностных свойств данных систем. Впервые обнаружено ускоряющее действие ГЭФ на процесс отверждения эпоксиаминных композиций. На основании полученных данных показана роль структурной организации олигомерных систем и химического строения глицидиловых эфиров кислот фосфора. Выявлены основные закономерности влияния состава, структуры и термической предыстории олигомерных систем на физико-, термомеханические и оптические свойства получаемых материалов.

• Показана определяющая роль поверхностно-активных свойств ГЭФ в адгезионных и поверхностных свойствах модифицированных эпоксидных полимеров.

На защиту выносятся:

1. Данные по совместимости глицидиловых эфиров кислот фосфора с эпоксидиановым олигомером ЭД-20, полученные методами спектра мутности, рефрактометрии и интерференционной микроинтерферометрии.

2. Сведения по реологическим, мольно-объемным, оптическим, поверхностным свойствам олигомерных систем ЭО — ГЭФ и интерпретация данных в рамках структурной модели олигомерных систем.

3. Результаты изучения процесса отверждения эпоксиаминной композиции в присутствии глицидиловых эфиров кислот фосфора методами ИК-спектроскопии, ДТА, реологическими, термомеханическим. Вывод о влиянии структурной организации олигомер-ных систем и химического строения ГЭФ на кинетические и термодинамические параметры процесса.

4. Данные по структуре отвержденных композиций и их интерпретация с точки зрения взаимосвязи со структурной организацией исходных олигомерных систем.

5. Результаты физико-механических исследований, интерпретация данных в рамках топологической структуры и технологических режимов формирования.

6. Сведения по межфазному взаимодействию жидких олигомерных систем ЭО — ГЭФ с высокои низкоэнергетическими поверхностями, данные по избирательной адсорбции компонентов и ее вклада в адгезионную прочность отвержденных клеевых композиций, а также использование результатов при разработке клеев по замасленным поверхностям.

7. Данные по оптическим свойствам отвержденных систем ЭО — ГЭФ и заключение о конкретном применении композиций в качестве оптических материалов.

8. Результаты исследований термои огнестойкости фосфорсодержащих композиций методами ТГА, кислородного индекса, скорости горения, а также данные по определению уровня дымности фильтрационным методом.

9. Данные об использовании низковязких композиций на основе ЭО — ГЭФ в качестве связующих для стеклои базальтопластиков с повышенными прочностными, тепло-, термои огнестойкостью.

Практическая значимость работы.

На основании проведенных исследований разработаны:

• низковязкие связующие, обладающие высокими пропитывающей и смачивающей способностями, для создания стеклои базальто-пластиков с высокими эксплуатационными свойствами;

• клеевые композиции, обладающие высокой адгезией к необработанной и необезжиренной поверхностям;

• оптические клеи, отличающиеся широким диапазоном регулирования оптических свойств.

Работа состоит из введения, пяти глав и приложения. В первой главе рассмотрены структурные основы модификации ЭП. Приводится анализ литературных данных по использованию фосфорсодержащих соединений в качестве модификаторов ЭО. Показана перспективность применения глицидилсодержащих ФОС, выполняющих роль активных разбавителей, антипиренов эпоксидных полимеров. Сформулированы цель и задачи данной работы.

Вторая глава содержит характеристику объектов и методов исследования.

В главе 3 исследованы свойства неотвержденных систем эпоксидная смола — фосфорорганические модификаторы во всем интервале концентраций. Предложена модель структурной организации системы.

В главе 4 приводятся результаты исследования процесса отверждения ЭО в присутствии фосфорорганических модификаторов. Отмечен эффект ускорения эпоксидно-аминных композиций. Получена зависимость ускоряющего эффекта от структурной организации оли-гомерной системы и строения фосфорорганического соединения. Полученные результаты позволяют выбирать и оптимизировать режимы отверждения эпоксидных композиций.

Глава 5 посвящена исследованию свойств модифицированных фосфорсодержащих эпоксидных полимеров. Результаты физикои термомеханических испытаний, термогравиметрический анализ, а также испытания на горючесть показали, что предложенные глицидил-фосфаты (фосфонат) являются эффективными модификаторами эпоксидных олигомеров, повышающими теплои термостойкость, механические и адгезионные характеристики, а также огнестойкость полимеров. Выявлены основные закономерности влияния состава композиций и структуры фосфорорганических соединений на исследованные свойства.

Сделаны выводы о работе.

Приложение содержит результаты расчета на ЭВМ геометрии (длины связей, валентные углы) и распределения атомных зарядов для ряда ГЭФ, результаты рентгенофазового анализа систем ЭО — ГЭФ. Там же представлены акты о внедрении полученных результатов.

Работа выполнена на кафедре материаловедения Казанского государственного технического университета им. А. Н. Туполева и кафедре технологии строительных конструкций и изделий Казанской государственной архитектурно-строительной академии в рамках хоздоговорных работ с УкрГосНИ И Пластмасс (г.Донецк) и при частичной финансовой поддержке грантов МАИ (1995 г.) и МАТИ (1998 г.).

Автор выражает благодарность профессору В. Г. Хозину (КГАСА), сотрудникам кафедр за интерес к работе, участие в обсуждении, ценные советы и замечания.

выводы.

1. Исследованы основные закономерности изменения структуры и свойств эпоксидных полимеров при их модификации глицидило-выми эфирами кислот фосфора (ГЭФ), различающихся по функциональности и химическому строению, с целью получения тепло-, термои огнестойких композиций широкого назначения.

2. Изучена совместимость эпоксидного олигомера (ЭО) ЭД-20 с гли-цидиловыми эфирами кислот фосфора и физико-химических свойств смесей. Предложены модели структурной организации систем для широкого интервала концентраций и температур. Показано, что в области совместимости всех ГЭФ при их малых содержа-нииях образуются светорассеивающие мицеллоподобные частицы, состоящие из ДГЭБА и ГЭФ, а при больших концентрацияхпрозрачные истинные растворы. Для глицидилфосфатов наблюдается область несовместимости, представляющая собой устойчивые эмульсии взаимонасыщенных компонентов.

3. Показано, что ускоряющее действие на процесс отверждения и снижение величины кажущейся энергии активации процесса при введении ГЭФ определяется химической структурой модификатора и надмолекулярной организацией систем ЭО — ГЭФ.

4. Установлено, что в отвержденных системах ЭД-20 — ГЭФ — диами-нодифенилметан (ДАДФМ) в области малого содержания модификатора размеры глобул хорошо коррелируют с размерами мицел-лоподобных частиц в олигомерных системах. При отверждении растворов ЭО в ГЭФ образуются густосшитые бесструктурные сетки с высокими значениями температуры стеклования. В области несовместимости глицидилфосфатов с ЭО структурно-чувствительные свойства зависят от технологических режимов совмещения и отверждения.

5. Выявлена определяющая роль избирательной адсорбции на высокоэнергетической поверхности на поверхностные и адгезионные свойства эпоксидных композиций. Более высокая склонность к адсорбции глицидилфосфатов по сравнению с глицидилфосфонатом объясняет различия в значениях свободной поверхностной энергии композиций, модифицированных различными ГЭФ.

6. Установлено, что максимальное упрочнение отвержденных композиций, наблюдаемое в интервале 10−15 масс.% ГЭФ, можно объяснить наличием обнаруженных мицеллоподобных частиц, а также уменьшением технологических дефектов олигомерных составов. Исследованы физико-, термомеханические свойства модифицированных полимеров, а также их термои огнестойкость. Обнаружена неадцитивная зависимость ряда свойств от состава композиций, что определяется фазовым состоянием бинарных систем ЭО — ГЭФ.

7. На основе исследованных композиций разработаны составы для склеивания замасленных металлических и неметаллических поверхностей, обладающие высокой моющей способностью, и позволяющие получить адгезионные соединения с повышенной прочностью и теплостойкостью. Получены клеи с широким регулируемым интервалом показателя преломления и высокой пропускающей способностью для склеивания оптических деталей, эксплуатируемых в широком диапазоне температур.

8. Эпоксидные олигомеры, модифицированные ГЭФ, предложены в качестве низковязких связующих для стеклои базальтопластиков с повышенной прочностью и высокими тепло-, термои огнестойкостью.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

К ГЛАВЕ I.

В настоящее время различные отрасли промышленности остро нуждаются в полимерных материалах с пониженной горючестью. Особенно актуальна эта проблема для композиций на основе эпоксидиа-новых олигомеров, обладающих комплексом ценных свойств, таких как низкая плотность, твердость, прочность, высокая адгезия к различным поверхностям.

Традиционными способами снижения горючести полимерных материалов являются введение в полимер модификаторов-антипи-ренов. При этом наибольшее предпочтение отдается реакционноспо-собным антипиренам, которые участвуют в реакции образования сетчатого полимера и позволяют получать материалы со стабильными во времени свойствами и удовлетворительными прочностными характеристиками.

Одним из наиболее перспективных путей повышения огнеи термостойкости ЭП является включение в сетку полимера фосфорсодержащих групп. Среди реакционноспособных фосфорсодержащих моди-фикаторов-антипиренов для ЭП наибольшее распространение получили эпоксидные соединения различной молекулярной массы. Преимуществом низкомолекулярных эпоксидных ФОС является низкая вязкость, что позволяет исключить применение активных разбавителей, не понижающих горючесть ПМ. Важными представителями этого класса соединений являются глицидиловые эфиры кислот фосфора.

Обзор литературы показывает, что в настоящее время большое внимание уделяется проблеме поиска модификаторов многоцелевого назначения. Отмечается тенденция возрастания потребностей различных областей промышленности и техники в создании эпоксидных композиций, обладающих наряду с высокими термои огнестойкостью оптимальными технологическими, физико-механическими, адгезионными, оптическими характеристиками.

Исследования свойств эпоксидных полимерных композиций, модифицированных глицидиловыми эфирами кислот фосфора крайне ограничены и отражены, в основном, в патентной литературе. Отсутствуют работы, которые бы охватывали весь комплекс свойств системы эпоксидиановый олигомер — глицидилфосфаты (фосфонаты) на разных стадиях формирования ЭП.

Сказанное выше определяет актуальность исследования влияния глицидиловых эфиров кислот фосфора (У) на свойства бинарной системы ЭО — модификатор и отвержденной полимерной композиции.

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

Анализ состояния обсуждаемой проблемы, представленный в главе 1, показал, что на сегодняшний день отсутствует систематическое исследование и количественное описание системы эпоксидный олиго-мер — глицидиловые эфиры кислот фосфора (ЭО — ГЭФ). Нет данных по процессу их отверждения и не охарактеризованы свойства полимеров на их основе.

В связи с этим представляется важной задачей исследование систем ЭО — ГЭФ на различных этапах формирования сеток.

Для достижения поставленной цели необходимо выполнение следующих задач:

• исследование свойств и структурной организации систем на основе эпоксидианового олигомера (ЭО) и глицидиловых эфиров кислот фосфора;

• изучение процесса отверждения данных олигомерных смесей амин-ными отвердителями;

• исследование структуры и свойств полимеров, полученных в результате отверждения системы ЭО — ГЭФ;

• выявление основных закономерностей связи структуры и свойств изученных олигомерных и полимерных систем;

• разработка тепло-, термои огнестойких композиций с высокими прочностными, адгезионными и регулируемыми оптическими свойствами.

Круг сформулированных задач предъявил свои требования к методам и основным объектам исследования. Изучение свойств системы на различных стадиях (жидких, отверждающихся, твердых) требует применения различных методов. В связи с этим в работе были использованы методы и методологии исследования различных свойств жидкостей, такие как денситометрия, вискозиметрия, рефрактометрия, спектрофотометрия. Исследование процессов отверждения проводили методами ИК-спектроскопии, дифференциально-термического анализа, реологическими и др. Отвержденные сетчатые полимеры изучали термои физико-химическими методами, электронно-микроскопи-чески, спектрофотометрически и т. д.

Для выяснения влияния химической структуры модификатора был выбран гомологический ряд глицидиловых эфиров кислот фосфора, различающихся функциональностью (числом эпоксидных групп), а также окружением атома фосфора (число Р-О-Си Р-Ссвязей).

ГЛАВА II.

ХАРАКТЕРИСТИКА ОСНОВНЫХ ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. ОСНОВНЫЕ ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ В качестве основных объектов исследования были выбраны: эпок-сидиановый олигомер ЭД-20, отвердители аминного типа и глициди-ловые эфиры кислот фосфора, использованные нами в качестве модификаторов эпоксидных олигомеров.

1) Эпоксидиановый олигомер марки ЭД-20 (ГОСТ 10 587−84) был выбран нами как наиболее крупнотоннажный среди других эпоксидиано-вых смол. Для выявления роли фракционного состава эпоксиолигоме-ров были использованы и другие низкомолекулярные (М = 390 — 540) эпоксидиановые олигомеры, а также мономер — диглицидиловый эфир дифенилолпропана ДГЭБА. Основные характеристики ЭО приведены в табл.2.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Справочник по композиционным материалам: /Под ред. Дж. Лю-бина- Пер. с англ. А. Б. Геллера, М.М.Гельмонта- Под ред. Б. Э. Геллера. — М.: Машиностроение, 1988. — 446 с.
  2. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. / Под ред. Н. В. Александрова. М.: Энергия, 1973.-415 с.
  3. Адгезивы и адгезионные соединения / Под ред. Л.-Х. Ли. М.: Мир, 1988.-224 с.
  4. А. М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Химиздат, 1962. — 964 с.
  5. К.А., Хананашвили Л. М. Технология элементорга-нических мономеров и полимеров. М.: Химия, 1973.
  6. Успехи в области синтеза элементорганических полимеров / Под ред. В. В. Коршака. М.: Наука, 1980. — 274 с.
  7. В.Н., Назарова З. В. Основные направленияработ в области создания трудногорючих эпоксидных связующих для армированных пластиков конструкционного назначения // Химия и технол. элементорганич. полупродукт.-Волгоград, 1981.- С.35−40.
  8. Исследование композиционных материалов пониженной горючести на основе эпоксидной смолы ЭД-20 и фосфорсодержащихмономеров / М. Х. Дхайби, О. И. Тужиков, С. Н. Бондаренко, А. Е. Талалайкин // Там же. С. 218.
  9. П.В., Лебедева Л. Н., Фотьева И. А. Эпоксиднофосфат-ные полимерные материалы с повышенной термостойкостью и пониженной горючестью. Там же. С. 223.
  10. Реакционноспособные фосфорсодержащие органические соединения эффективные антипирены для прочных трудногорючих эпоксидных полимеров / В. Н. Артемов, H.A. Юречко, З. Ф. Назарова, Н. И. Рахмангулова, Г. И. Савченко // Пласт, массы. — 1983. -№ 9. — С. 44−46.
  11. А.П., Тужиков О. Н., Ляпичев В. Е. и др. Свойства материалов, полученных при отверждении эпоксидной смолы ЭД-22 оксиметилфосфинами // Химия и технология элементорганических соединений и полимеров. Волгоград, 1977. № 6. С. 28−32.
  12. .А., Луговкин Б. П. Синтез эфиров фосфиновых кислот, содержащих гетероциклические радикалы. Сообщ.: 2. Этиловыеэфиры фосфоновых кислот с кислородосодержащими гетероциклическими радикалами. // ЖОХ, 1952, вып. 7. С. 1193−1204.
  13. Н.И., Бойко Л. В., Зверева М. А. Синтез глициди-ловых эфиров кислот фосфора // Докл. АН СССР. 1964. — Т. 155, № 5.-С. 1137−1139.
  14. Л.В., Ризположенский Н. И. Синтез и свойства глици-диловых эфиров кислот фосфора. Сообщ. I. Синтез циклических глицидиловых эфиров гликольфосфористых кислот. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967, № 3. — С. 607−610.
  15. Л.М., Сахабиева Э. В., Шканов И. Н. Структура и свойства композиций на основе эпоксидных смол // Науч.-тех. конф. «Олигомеры-94»: Тез .докл. Черноголовка, 1994. — С. 190.
  16. Э.В., Амирова Л. М. Исследование системы эпоксидная смола глицидилфосфат — отвердитель // Сб. статей «Структура и молекулярная динамика полимерных систем», Ч. II. — Йошкар-Ола, 1995. — С. 178−180.
  17. Э.В., Амирова Л. М., Строганов В. Ф. Роль глицидил- ' фосфатов в структурном окрашивании эпоксидных композиций // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», Ч. I. -Йошкар-Ола, 1996. С. 98−101.
  18. Э.В., Амирова Л. М. Создание эффективных эпоксидных связующих для строительных материалов // Современные проблемы строительного материаловедения. Вторые Академические чтения PA ACH: Матер, междунар. науч.-техн. конф., ч.4.- Казань, 1996.-С.20.
  19. Л.М., Идиатуллин Д. М., Сахабиева Э. В. Структура и свойства систем эпоксидная смола глицидиловые эфиры кислот фосфора // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», Ч. IV. — Йошкар-Ола, 1997. — С. 61−63.
  20. Э.В., Строганов В. Ф., Амирова Л. М. Исследование ан-типирирующих свойств фосфорсодержащих эпоксидных соединений // 6-ая Междунар. конф. по химии и физико-химии олигоме-ров: Тез.докл., т.1.- Черноголовка, 1997.- С. 225.
  21. Стекло- и базальтопластики на основе модифицированных эпоксидных связующих / Л. М. Амирова, Р. Х. Сайфутдинов, Э. В. Сахабиева, И. Н. Шканов // Науч.-тех.конф. «Актуальные проблемы научных исследований высшего профессионального образования»:
  22. Тез.докл.- Казань, 1997.- С. 42.
  23. Оптические материалы на основе эпоксидных смол пониженной горючести / Л. М. Амирова, В. Ф. Строганов, Э. В. Сахабиева, Г. Н. Бикмуллина // 3-я Междунар.конф. «Полимерные материалы пониженной горючести»: Тез.докл. Волгоград, 1998.- С. 37.
  24. Л.М., Сахабиева Э. В. Адгезивы для низкоэнергетических поверхностей // Всеросс. науч.-тех. конф. «Технологические проблемы производства элементов и узлов изделий авиакосмической техники»: Тез.докл. Казань, 1998. — С. 8.
  25. Л.А., Кузнецов Е. В. Модифицирование эпоксидных композиций глицидиловыми эфирами хлоралкилфосфористых кислот // Пласт, массы. 1980. — № 11. — С. 38−40.
  26. A.c. 794 054 СССР, МКИ С 09J3/16. Клеевая композиция. / Б. М. Зуев, Э. Ф. Губанов, Н. И. Ризположенский, Б. В. Кудрявцев, Л. В. Степашкина, Э. П. Дикоменко (СССР).
  27. В.И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1979. 248 с.
  28. Синтез, структура и свойства эпоксидиановых полимеров / М. А. Маркевич, А. И. Кузаев, Л. С. Сахоненко, Л. В. Владимиров, В. А. Пекарский, М. Г. Брусиловский // Высокомолек. соед. 1984. — Т. 26А,№ 3. — С. 615−623.
  29. Структурная организация в эпоксидных олигомерах и полимерах / М. А. Маркевич, Б. Л. Рытов, Л. В. Владимиров, Д. П. Шамкин, П. А. Ширяев, Л. Г. Соловьев // Высокомолек. соед. 1986. — Т. 28А, № 8. -С. 1595−1602.
  30. О структурных особенностях эпоксидиановых олигомеров / М. К. Пактер, A.A. Полянский, Ю. М. Будник, В. Г. Хозин, Ю. М. Парамонов, Ю. С. Зайцев // В сб. «Синтез, свойства и методы исследования реакционноспособных олигомеров». НИИТЭХим, 1. М. 1985.-С. 3−10.
  31. С.Г., Евреинов В. В., Кузаев А. И. Реакционноспособные олигомеры.- М.: Химия, 1985.- 159 с.
  32. А.И. Исследование ММР эпоксидных смол методом ГПХII Высокомолек. соед.- 1980.- Т.22А, № 9.- С.2082−2087.
  33. М.К., Кузаев А. И., Яровая Е. П. Физико-химическая характеристика отечественных эпоксидных смол // Пласт, массы.-1982, — № 5.- С.45−47.
  34. Ю.С., Кочергин Ю. С., Пактер М. К., Кучер Р. В. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Киев: Наукова Думка, 1990.- 200 с.
  35. P.P., Фаррахов А. Г., Хозин В. Г. Исследование структуры эпоксидных олигомеров методом рэлеевского светорассеяния. // Высокомолек. соед. 1991. — № 1. — С. 128−131.
  36. Спектры расплавов и растворов эпоксидиановых смол в УФ и видимой области / Л. Г. Нечитайло, И. Г. Герасимов, А. И. Палий, М. З. Резникова, A.C. Калинкин, Ю. С. Зайцев // Журн. приклад, спектр. 1987. — Т. 46, № 2. — С. 236−241.
  37. Водородная связь и ассоциация в эпоксидиановых олигомерах /
  38. JI.Г. Нечитайло, И. Г. Герасимов, А. С. Калинкин, М. З. Резникова, А. Е. Батог //3-я Всесоюз. конф. по химии олигомеров. Одесса 23−25 сент., 1986. Тез. плен, и стенд, докл. Черноголовка. 1986. — С. 49.
  39. Stevens G.C., Champion H.V., Dandridge A., Lidell P. Light scattering studies of epoxy resin hetereogeneity. // IUPAC Macro Mainz: 26th Int. Symp/ Macromol., Mainz 1979, Prepr. Short Commun. vol. 2, Mainz, S.a., p. 750−753.
  40. Stevens G.C., Champion H.V., Lidell P., Dandridge A. Light scattering studies of DGEBA — Anhydride epoxy resin hetereogeneity. // Chem. Phys. Lett., 1980. — V. 71. — № 1. — P. 104−109.
  41. А.Е. Диффузия и структура олигомеров и полимеров. // 5-я конф. по химии и физико-химии олигомеров. Черноголовка, 4−6 октября, 1994. — С. 21−23.
  42. А.А. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционноспособных олигомеров // Высокомолек. соед. 1978, Т. 20А, № 3. С. 483−515.
  43. Steinmann Bettina. Investigations on the curing of epoxy resins with hexahydrophthalic anhydride // J. Appl. Polym. Sci. 1989. — 37, № 7. -P. 1753−1776.
  44. P.M. Кинетика реакции образования эпоксиаминного сетчатого полимера // 10 Всесоюз. совещ. по кинет, и механизму хим. реакций в тверд, теле, Черноголовка, июнь 1989: Тез. докл. Т. 1. Черноголовка, 1989. — С. 73−74.
  45. Реокинетика гелеобразования при взаимодействии эпоксидиановых олигомеров с ароматическим диамином / С. Г. Куличихин, Л. Г. Нечитайло, И. Г. Герасимов, В. А. Кожина, Ю. С. Зайцев, Е. П. Яровая // Высокомолек. соед.- 1989.- Т.31А, № 12.- С.2538−2543.
  46. О механизме реакций эпоксидных соединений с аминами / Л. В. Владимиров, С. А. Артеменко, В. В. Иванов, А. Н. Зеленецкий, Э. Ф. Олейник, О. Б. Саламатина // Высокомолек. соед.- 1980.- Т.22А, № 1.- С.225−230.
  47. Изучение процессов структурообразования в эпоксидно-аминных системах методом импульсной ЯМР-спектроскопии / В. М. Ланцов,
  48. B.Ф.Строганов, Л. А. Абдрахманова, В. М. Михальчук, Г. Н. Васильев, Ю. С. Зайцев, Е. В. Сидоренко // Высокомолек. соед.- 1987.-Т.29А, № 9.- С.1986−1991.
  49. И.З., Смехов Ф. М., Жердев Ю. В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982.- 232 с.
  50. П.Г., Иржак В. И. Трехмерные полимеры.- В кн.: Энциклопедия полимеров, т.З.- М.: Советская энциклопедия, 1977.1. C.652−659.
  51. Bellenger V., Dhaoni W., Verdu I. Packing density of nonstoichiometric epoxide amine networks // J. Appl. Polym. Sci.-1987. — Y.33, N 7.- P.2647−2650.
  52. О применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров / А. Е. Чалых, Ф. М. Смехов, А. Т. Санжаровский, С. В. Якубович // Высокомолек. соед.- 1974.- Т.16А, № 8.- С.1748−1752.
  53. .А., Олейник Э. Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов // Успехи химии.- 1984, Т.53, № 2. С. 273.
  54. В.Н. Смеси полимеров.- М.: Химия, 1980.- 304 с.
  55. Г. Смеси полимеров.- М.: Мир, 1975.- 324 с.
  56. С. Ю. Липатова Т.Э. Роль предварительного упорядочения олигомерных молекул в формировании полимеров // В сб.: 5-я Конф. по химии и физикохимии олигомеров.- Черноголовка: ИХФ АН СССР, 1994.-С.15.
  57. В.Г. Молекулярная подвижность в системах эпоксидный олигомер пластификатор // В сб.: 5-я Конф. по химии и физикохимии олигомеров.- Черноголовка: ИХФ АН СССР, 1994.- С. 61.
  58. Кабанов В. А. Полимеризация химически активированных и организованных мономеров // В сб.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул.- М.: Наука, 1968.- С.25−68.
  59. В.В. Термостойкие полимеры.- М.: Наука, 1969.- 381 с.
  60. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол. Обзорная информация. Сер.: Эпоксидные смолы и материалы на их основе.-М.: УкрНИИПМ, НИИТЭХим, 1979. 27 с.
  61. .А. Эпоксидные полимеры и проблемы создания полимерных матриц для высокопрочных композитов // ЖВХО, 1989. -Т.34, № 5. С. 453−459.
  62. Термостойкость фенолформальдегидных и эпоксифенольных полимеров с фосфоркислородсодержащими добавками в поверхностном слое / A.A. Малыгин, С. А. Трифонов, С. И. Кольцов, М. В. Виноградов, В. В. Барсова // Пласт, массы. 1985. — № 8. — С. 15−17.
  63. A.A., Трифонов С. А. Влияние поверхностного модифицирования в технологии получения эпоксидных полимерных материалов // 3-я Междунар. конф. «Наукоемкие хим. технол.»: Тез. докл. Тверь, 11−15 сент., 1995. Тверь, 1995. — С. 148−149.
  64. Исследование реологических характеристик продуктов пиролиза эпоксидной композиции / A.B. Кочубей, H.A. Халтуринский, A.A. Берлин, Н. И. Рахмангулова // Высокомолек. соед. 1989 — 31Б, № 9.-С. 659−663.
  65. Л.А., Кузнецов Е. В. Хлоралкиловые эфиры хлоралкил-фосфоновых кислот модификаторы эпоксидных смол // Пласт, массы. — 1980. — № 11. — С. 39−40.
  66. В.И. Замедлители горения полимерных материалов.- М.: Химия, 1980. 274 с.
  67. Т.С., Зеленецкий А. Н. Механизм термической деструкции низкомолекулярных соединений, моделирующих строение сетчатых полимеров на основе диэпоксидов и ароматических и алифатических аминов // Высокомолек. соед. 1982. — Т.24А, № 3. -С. 584−595.
  68. Л.А., Зархин Л. С. Термическая и термоокислительная деструкция сетчатых полимеров на основе диэпоксидов и ароматических и алифатических аминов // Высокомолек. соед. -1981.-№ 12.-С. 2799.
  69. P.M., Заиков Г. Е. Замедлители горения для полимеров // Пласт, массы. 1985. — № I. — С. 53−57.
  70. A.c. № 312 854 СССР, МКИ С 08 G 30|10. Машляковский Л. Н., Принцева З. В., Охрименко И. С. Способ получения фосфорсодержащих эпоксидных олигомеров / Опубл. 31.08.71.
  71. Патент № 3 981 832 США. Способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол / Опубл. 03.03.77.
  72. О.И., Ляпичев В. Е. Фосфорсодержащие эпоксидные смолы // Химия и технол. элементорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград, 1981. С. 182−185.
  73. A.c. № 536 199 СССР, МКИ С 08 G 59/04. Эпоксидный олигомер для изготовления антикоррозионных покрытий / Б. И. Богданов, A.B. Кожевников, В. П. Кондратьев, П. В. Корыстен, О. Ф. Саксон // Опубл. 25.11.76.
  74. A.c. № 883 105 СССР, МКИ С 08 L 63/04. Эпоксидная композиция / Г. И. Савченко, Н. Я. Юречко, В. Н. Артамонов и др. // Опубл. 23.11.81.
  75. М.Я., Малышева С. Ф., Рахматуллина Т. Н. и др. Полиолы из эпоксисоединения и красного фосфора // IV Всесоюз. конф. по химии и физикохимии олигомеров: Тез. докл., Нальчик. 1990. -С. 44.
  76. Г. А., Джиякибаева Г. М. Неорганические антипирены высокомолекулярных соединений // Тр. ин-та хим. наук АН КазССР.- 1990.- 73.-С. 213−221.
  77. Патент № 49−9613 Япония. Огнестойкая смоляная композиция, содержащая комплексное соединение фосфата алюминия и эпоксидную или винилхлоридную смолу / Опубл. 19.02.70.
  78. P.M., Заиков Г. Е. Снижение горючести полимерных материалов. М.: Наука, 1981. — 280 с.
  79. Патент № 2 536 675 ФРГ. Огнезащитные эпоксидные смолы / Опубл. 21.09.76.
  80. Пат. № 387 027 Австрия. Способ получения эпоксидных смол, модифицированных фосфорной кислотой. Опубл. 25.11.88.
  81. П.В., Лебедева Л. Н. Фосфатные отвердители для экологически полноценных эпоксидных Л КМ // I Всеросс. конф. «Полимерные материалы пониженной горючести»: Тез.докл. -Волгоград, 1995.- С. 13−16.
  82. П.В. Отвердители антипирены для эпоксидных материалов // Всесоюз. Совещ. «Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов» (Саки, 9−11 окт., 1990.): Тез. докл. — Черкассы. — 1990. — С. 64.
  83. О.И., Бондаренко С. Н. Синтез новых фосфор-, хлорсо-держащих ингибиторов горения полимеров //1 Всеросс. конф. по полимерным материалам пониженной горючести: Тез.докл., Т.1. -Алма-Ата, 1990.- С. 23−26.
  84. А.П., Тужиков О. Н., Ляпичев В. Е. и др. Свойства материалов, полученных при отверждении эпоксидной смолы ЭД-22оксиметилфосфинами / Химия и технология элементорганических соединений и полимеров. Волгоград, 1977, № 6.- С.28−32.
  85. Р.К. Перспективные антипирены на основе фосфористого водорода // В сб.: Горючесть полимерных материалов. Волгоград, 1987. С. 43−56.
  86. Заявка 61−19 622, Япония. Эпоксидные композиции / Опубл. 28.01.86.
  87. Заявка 62−285 912, Япония. Эпоксидные композиции для герметизации полупроводников / Опубл. 11.12.87.
  88. Заявка 63−132 932, Япония. Эпоксидная композиция / Опубл. 04.06.88.
  89. Пат. № 63 159 419 Япония. Способ получения эпоксидных смол / Опубл. 02.07.88.
  90. М.Ф., Шодэ Л. Г., Кочнова З. А. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия, 1981. — 446 с.
  91. Влияние реакционноспособных олигомеров на структуру и тепло-физические свойства эпоксидных полимеров / Н. И. Шут, Т. Г. Сичкарь, Г. Д. Даниленко, М. К. Пактер, В. Б. Иваницкий // Пласт, массы. 1988. — № 12. — С. 31−33.
  92. Теплофизические свойства модифицированных эпоксидных композиций / Н. И. Шут, Т. Г. Сичкарь, И. З. Чернин, М. Н. Беседина, В. П. Дущенко II Пласт, массы. 1985. — № 2. — С. 14−16.
  93. В.М., Яковлева P.A., Пилипенко C.B. Структура и свойства эпоксиполимеров, модифицированных полифункциональными олигомерами // 6-я Респ. конф. по высокомолек. соед., 30 нояб. 2 дек., 1988: Тез. докл. — Киев, 1988. — С. 138.
  94. Модифицирование ЭД-20 эпоксисоединениями цикланового ряда / A.M. Гулиев, И. М. Ахмедов, К. Г. Гулиев, З. М. Зейналова // Пласт, массы. 1980.-№ 12.-С. 39.
  95. Алифатически-циклоалифатические диэпоксиды как разбавители эпоксидных композиций / И. П. Петько, А. Е. Батог, В. Н. Артемов, В. И. Бейда, О. П. Степко, И. Ф. Пандази // Пласт, массы. 1981. -№ 1.-С. 59−60.
  96. Свойства эпоксиполимеров, модифицированных эпоксидирова-ными и акрилированными олигомерами / В. М. Кузнецова, P.A. Яковлева, П. Ф. Подгорная, B.C. Лебедев, Р. П. Шульга // Пласт, массы. 1985. — № 5. — С. 24−25.
  97. З.Ф., Липская В. А., Гончарова О. В. Влияние алифатических эпоксиолигомеров на физико-механические свойства эпоксидиановых полимеров. // Пласт, массы. 1988. — № 7. — С. 23.
  98. Влияние разбавителей на физико-механические свойства эпоксидных связующих и композитов на их основе / Э. А. Джавадян, В.Г. Иванова-Мумжиева, Ю. А. Горбаткина, В. И. Иржак, Б.А. Розен-берг // Высокомолек. соед., А Б. — 1994. — Т. 36, № 8. — С. 1349−1352.
  99. Characterization of ероху surfactant interactions / R.E.Jensen, E. Obrien, J. Wang, J. Briant, T.C.Ward, L.T.James, D.A.Lewis // J. Polym. Sei., Pt.B. Polym. Phys.- 1998.- Y.36, N 15.- P.2781−2792.
  100. В.M., Окулова И. А., Огарев В. А. Модифицированные поверхности эпоксидных полимеров реакционноспособными ПАВ -моноэпоксиэфирами жирных кислот // Коллоидн. журн.- 1989.-Т.51, № 2.- С.310−317.
  101. Г. А., Арсланов В. В., Огарев В. А. Новые адгезивы на основе модифицированной эпоксидной смолы // Адгезионные соединения в машиностроении. Рига, 1983.- С.87−89.
  102. Ю.С. Коллоидная химия полимеров.- М.: Химия, 1987.356 с.
  103. Особенности структурообразования в растворах эпоксидных оли-гомеров с различной молекулярной массой / И. Н. Курмакова,
  104. Ю.Ф. Трифонова, А. И. Иванов, Т. А. Амфитеатрова, Н. М. Кабанов // Высокомол. соед.- 1988. Т. ЗОБ, № 1. — С. 5−7.
  105. Концентрационные зависимости вязкости растворов и структура эпоксиэфиров / А. Н. Красовский, В. Г. Баранов, Е. Б. Зимакова, Э. С. Эдилян, В. Ю. Григорьев // Журн. прикл. химии. 1991. — Т.64, № 4. — С. 866−873.
  106. Концентрационные зависимости вязкости растворов и структура эпоксидиановых олигомеров в растворах / А. Н. Красовский, Д. Н. Поляков, В. Г. Баранов, С. С. Мнацаканов // Высокомол. соед. -1991. Т. ЗЗА, № 6. — С. 1221−1227.
  107. Т.Н., Спицына О. В., Шодэ Л. Г. Реологические свойства эпоксидных композиций с активными разбавителями // Пласт, массы. 1991.-№ 11.-С. 30−32.
  108. Зависимость вязкости эпоксидиановых олигомеров от температуры и молекулярной массы / Л. Г. Нечитайло, И. Г. Герасимов, А. Е. Батог, Ю.С.Зайцев//Укр.хим.журнал.- 1987.- Т.53, № 9.-С.997−1000.
  109. Структурообразование в растворах эпоксидных олигомеров / И. Н. Курмакова, Т. А. Амфитеатрова, Н. М. Кабанов, А. И. Тарасов, Н. И. Морозова, В. А. Огарев // Высокомол. соед., 1985, Т. 27Б, № 12.-С.906−909.
  110. С.Р., Будтов В. П., Монаков Ю. Б. Введение в физикохи-мию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.- 328 с.
  111. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. Каталог.- М.: НИ-ИТЭХим, 1978. 36 с.
  112. A.A., Зайченко А. П., Файнгольд С. И. Поверхностно-активные вещества.- Л.: Химия, 1988.- 200 с.
  113. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник / Под ред. А. А. Абрамзона.- Л.: Химия, 1984.- 392 с.
  114. С.М., Чалых Е. А., Палюлин В. А. Прогнозирование поверхностного натяжения органических жидкостей // Коллоидн. журн.-1995.-Т.57,№ 6.-С.811−815.
  115. P.A., Доктор И. Ю. Определение уровня дымности выхлопных газов авиационных ГТД фильтрационным способом. М.: Труды ЦИАМ. 1979. — С. 849.
  116. В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами.- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та.- 1995.- 763 с.
  117. Кленин В.И., ТЦеголев С.Ю., Лаврушин В. И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем.- Саратов: Изд-во Саратовского ун-та.- 1977.- 177 с.
  118. Г. Инструментальные методы химического анализа.- М.: Мир.- 1989.- 608 с.
  119. A.M., Пименов Г. Г., Амирова Л. М. Изучение процесса ассоциирования в смесях эпоксидной смолы ЭД-20 с глицидило-выми эфирами кислот фосфора // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», Ч. II. Йошкар-Ола, 1998. — С. 22−27.
  120. И.P. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990.- 358 с.
  121. Кинетические особенности поликонденсационного способа формирования густосетчатых полимеров / Л. М. Богданова, Э. А. Джавадян, В. И. Иржак, Н. К. Редькина, Б. А. Розенберг II Высо-комол. соед. 1979. — Т.21А, № 9. — С.683−685.
  122. К оценке частоты поперечных сшивок эпоксиполимеров по равновесному модулю высокоэластичности / В. А. Липская, Н. А. Юречко, Г. А. Волосков, В. П. Сорокин, // Сб. трудов по эпоксидным смолам иматериалам на их основе, Вып.2. Москва, 1975.- с.3−8.
  123. A.A. Особенности структуры и свойств густосетчатых полимеров // Успехи химии.- 1998.- Т.67, № 8.- С.755−787.
  124. A.A., Матвеев Ю. И. Химическое строение и физические свойства полимеров.- М.: Химия, 1983.- 248 с.
  125. А. Физическая химия поверхностей.-М.- Мир, 1979.- 568 с.
  126. В.К., Кодолов В. И., Липаков A.M. Моделирование горения полимерных материалов.- М.: Химия, 1990.-240 с.
  127. Пат. № 63 186 766 Япония. Клеи для замасленных поверхностей. МКИ С 09 J 3/16. Опубл. 02.08.88.
  128. A.c. СССР № 1 102 796 Клеевая композиция / М. С. Бритон, Р. В. Миклюш, А. А. Билецкая, Г. А. Петровская, М. Р. Вишенская. МКИ С 08 L 63/00, С 09 J 3/16. Опубл. 15.07.84.
  129. Прочность эпоксидных полимеров, обладающих адгезией к не-обезжиренной поверхности / И. С. Степанова, В. А. Липская, И. Б. Популях, Л. В. Журавлева, Е. А. Тимофеева, В. Ф. Строганов // Пласт, массы.- 1995.- № 3.- С. 28.
  130. Заявка № 98 106 545 от 6.04.98. Клеевая композиция для замасленных поверхностей / Л. М. Амирова, В. Ф. Строганов, Э. В. Сахабиева, В. Н. Куприянов.
  131. A.c. СССР № 530 046. Эпоксидная композиция / М. Ф. Сорокин, Л. Г. Шодэ, Л. С. Бойцова, М. А. Стаховская, В. Г. Шигорян, Б. Н. Егоров. МКИ С 08 L 63/02. Опубл. 30.09.76.
  132. A.c. СССР № 905 240. Эпоксидная композиция / А. М. Гулиев, А. Н. Лемешев, С. С. Сулейманова, С.И.Мовла-заде. МКИ С 08 L 63/02. Опубл. 15.02.82.
  133. A.c. СССР № 1 060 650. Полимерная композиция для армированных пластиков / Н. А. Юречко, А. Н. Сорокина, М. С. Клебанов, И. М. Шилогон. МКИ С 08 L 63/02. Опубл. 15.12.83.
  134. Справочник технолога-оптика: Справочник / ИЛ. Бубис, В. А. Вейденбах, И. И. Духопел и др.- JL: Машиностроение, Ленинград. отдел., 1983.- 414 с.
  135. Л.В., Ишмуратова М. С. Оптический клей из эпоксидной смолы, выпускаемой промышленностью // Пр-во и перераб. пласт, масс, синтет. смоли стекл. волокон.- 1968.- № 2.- С.55−56.
  136. ГОСТ 14 887–87 Клеи оптические. Виды и основные параметры.
  137. A.c. № 1 665 685 СССР. Оптический клей / Л. М. Хитрова, С.Я. Бра-цун, Т. А. Косарева, В. П. Беляев, В. М. Михальчук, В. Ф. Строганов, Е. В. Сидоренко. МКИ С09 J 163/00. Опубл. 10.01.96.
  138. Заявка № 98 110 421 от 8.06.98. Оптический клей / Л. М. Амирова, В. Ф. Строганов, Э. В. Сахабиева, И. В. Строганов, В. М. Михальчук.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?