Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование конформационной динамики малых молекул в стеклообразующих низкомолекулярных растворах методами колебательной спектроскопии

Диссертация: Исследование конформационной динамики малых молекул в стеклообразующих низкомолекулярных растворах методами колебательной спектроскопии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что в парафиновом масле и диоктилфталате ниже температуры стеклования сохраняется конформационная подвижность звеньев и концевых групп, ван-дер-ваальсовые объемы которых сравнимы с объемами подвижных фрагментов молекул-зондов 1,2- дихлорэтана (ДХЭ), хлори бромциклогексана (ХЦГ и БЦГ, соответственно). В дибутилфта-лате и изоиропилбензоле ниже температуры стеклования релаксационных… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. Экспериментальная техника и методы расчетов структуры и колебательных спектров
    • 1. 1. Методика регистрации спектров комбинационного рассеяния света образцов в различных агрегатных состояниях
    • 1. 2. Методика регистрации ик спектров образцов в различных агрегатных состояниях и растворов
    • 1. 3. Квантово-химические методы расчета
  • ГЛАВА 2. ИК спектроскопическое исследование локальной подвижности в стеклующихся низкомолекулярных соединениях
    • 2. 1. Стеклообразное состояние. Основные понятия
    • 2. 2. Конформационная динамика малых молекул внедренных в стеклообразующие жидкости. Метод конформационных зондов
    • 2. 3. Методика определения энергии активации образования полости, необходимой для конформационного перехода молекул зонда [25]
    • 2. 4. Объекты исследования
    • 2. 5. Выбор конформационных зондов
    • 2. 6. Результаты и
  • выводы
  • ГЛАВА 3. Исследование слабых молекулярных комплексов 1,2-дихлорэтана в стеклующихся низкомолекулярных матрицах. [58]
    • 3. 1. Исследование растворов ДХЭ в парафиновом масле при различных концентрациях
    • 3. 2. Анализ спектров методом факторного анализа
    • 3. 3. Исследование ик-фуръе спектров растворов ДХЭ в парафиновом масле при вариации температуры
    • 3. 4. Квантово-химические расчеты структур и энергий комплексов
    • 3. 5. Исследование растворов ДХЭ в ДОФ, ДБФ и изопропилбензоле при высоких концентрациях
  • ГЛАВА 4. Колебательные спектры и строение ряда циклических органических соединений
    • 4. 1. Колебательные спектры и строение изопропилбензола и его полного дейтероаналога [78]
    • 4. 2. Колебательные спектры и строение гетероциклических соединений, содержащих сулъфоксидную группу [85]
    • 4. 3. Колебательные спектры и строение 1,3-дитиа-1-оксоциклогепт-5-ена
    • 4. 4. Колебательные спектры и строение 1,3-дитиан-1 -оксида
  • Литература

Исследование конформационной динамики малых молекул в стеклообразующих низкомолекулярных растворах методами колебательной спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Значительное число соединений представляют собой неупорядоченные твердотельные среды, характеризующиеся полным или частичным отсутствием порядка в расположении атомов или молекул. К ним относятся разнообразные низкомолекулярные органические стекла, композитные материалы, полимеры и многие другие вещества. Указанные материалы можно условно разделить на тела, которым структурный беспорядок присущ по природе (например, аморфные длинноцепочечные полимеры), а также стекла, которые получаются в результате быстрого замораживания жидкостей. При термодинамически неравновесном процессе охлаждения подвижность молекул и их фрагментов резко уменьшается. Как следствие, значительно увеличиваются вязкость среды и характерные времена процессов структурной релаксации, которые отвечают за внутреннюю перестройку атомов или молекул, приводящую к равновесному состоянию среды. Начиная с некоторой характерной для данного вещества температуры, называемой температурой стеклования (Гё), типичные скорости релаксационных процессов становятся сравнимыми со скоростью охлаждения вещества. В результате молекулы не успевают занять положения, соответствующие их равновесным состояниям при данной температуре, и остаются в той неравновесной пространственной конфигурации, в которой они оказались перед резким уменьшением их подвижности [1,2].

Макроскопические свойства таких высоковязких веществ (например, диффузия), механизмы и скорости химических реакций, которые могут в них протекать [3], определяются не только их внутренним строением, но и наличием локальной подвижности. Поэтому изучение внутренней динамики твердотельных сред, в частности, разработка экспериментальных методов получения информации о микроструктуре и динамических процессах в стеклообразных средах, имеет важное фундаментальное и прикладное значение и является одним из актуальных направлений современной физики и материаловедения.

Эффективными методами исследования структуры молекул, молекулярной динамики, межмолекулярных взаимодействий, строения и свойств веществ являются методы колебательной спектроскопии — инфракрасного (ИК) поглощения и комбинационного рассеяния (КР) света. Эти методы одними из первых стали активно использоваться в конформационном анализе и показали свою высокую эффективность. Данные по конформациям молекул необходимы в статистической термодинамике, при рассмотрении механизмов и скоростей химических реакций, в теории полимеров, биополимеров и т. д. Поэтому решение задач конформационного анализа является актуальным и представляет самостоятельный интерес.

Конформационная динамика зависит от подвижности молекул окружения и их фрагментов. Поэтому информацию о стекловании и локальной подвижности в стеклообразных веществах (матрицах) можно извлечь из анализа конформационной динамики растворенных в них соединений. Эта идея положена в основу метода конформационных зондов [4,5]. Такой подход, в частности, плодотворно используется при изучении локальной подвижности и свободного объема в полимерах [4−7].

Дополнительная информация о молекулярной подвижности в матрице может быть извлечена, если конформационный зонд способен параллельно участвовать в другом динамическом процессе, для которого необходима подвижность фрагментов матрицы другого размера (например, при самоассоциации молекул-зондов).

Вышеизложенное определяет актуальность расширения возможностей колебательной спектроскопии при изучении локальной подвижности в стеклообразных соединениях методом конформационных зондов.

Целью работы является расширение возможностей метода конформационных зондов в спектроскопических исследованиях локальной подвижности молекулярных фрагментов в стеклующихся низкомолекулярных матрицах.

В соответствии с заданной целью были поставлены следующие задачи:

1. Разработать экспериментальную методику определения энергии образования минимального свободного объема в матрице (объема подвижной полости), необходимого для перехода зонда из одной конформации в другую в органических стеклообразных веществах методом конформационных зондов.

2. Исследовать локальную подвижность и определить величину объема подвижной полости в ряде низкомолекулярных органических стеклах в широком диапазоне температур (вплоть до криогенных).

3. Экспериментально исследовать динамику комплексообразования молекул-зондов в стеклующихся матрицах в широком интервале температур и определить энтальпию образования комплексов.

4. Выполнить квантово-химические расчеты равновесных структур комплексов, их энергий и колебательных частот и интерпретировать на основе этого экспериментальные данные.

5. Экспериментально исследовать ИК и КР спектры ряда молекул, потенциально пригодных для их использования в качестве конформационных зондов, определить термодинамические параметры конформационных равновесий. Выполнить квантово-химические расчеты их структур, определить энергии устойчивых конформаций, интерпретировать колебательные спектры, выделить аналитические конформационно-чувствительные полосы.

Научная новизна.

1. Развита ИК спектроскопическая методика анализа локальной подвижности в стеклообразных низкомолекулярных соединениях, позволяющая определять эффективные размеры подвижных полостей и энергию их образования.

2. Впервые исследовано поведение конформационного зонда (1,2-дихлорэтана), внедренного в стеклующуюся матрицу, способного к участию в двух динамических процессах: образованию комплексов и конформацион-ной изомеризации. Показано, что при температуре стеклования замораживается кинетика образования самоассоциатов молекул зонда, в то время как их конформационная подвижность сохраняется.

3. Экспериментально исследованы и интерпретированы колебательные спектры (ИК и КР) изопропилбензола, его дейтерированного аналога и серосодержащих гетероциклов: 1-оксо-1,3-дитиана и 1-оксо-1,3-дитиа-5,6-бензоциклогептена. С привлечением данных квантово-химических расчетов и нормально-координатного анализа установлена структура и проанализирована конформационная подвижность этих соединений.

Практическая значимость работы.

Показано, что спектроскопия конформационных зондов позволяет получать детальную информацию о локальной подвижности фрагментов низкомолекулярных веществ в стеклообразном состоянии. Полученные в работе экспериментальные данные о величинах энергий активаций и температурах замораживания конформационной динамики зондов развивают представления о подвижности фрагментов молекул стеклообразных матриц.

Знание колебательных спектров и строения относительно простых шести и семичленных дитиоацеталей, исследованных в работе, представляет практическую ценность для понимании стереохимии сульфоксидов, имеющих широкий спектр применений в формакологии и синтетической химии.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Спектроскопия конформационных зондов позволяет изучать динамику локальной подвижности в стеклообразных низкомолекулярных матрицах, оценить объем подвижных полостей в матрице и определить энергию активации их образования.

2. Транси гош-конформации 1,2-дихлорэтана в парафиновом масле и гексане при концентрациях более, чем 0,07 об. дол., образуют слабые комплексы состава 1:1. Кинетика процесса комплексообразования прекращается при температуре стеклования, в то время как конформационная подвижность молекул сохраняется.

3. В молекулах 1,3-дитиан-1 -оксида (I) и 1,3-дитиа-1-оксоциклогепт-5-ена (II) существует динамическое равновесие двух конформаций. Энергетически выгодной в обоих случаях является конформация кресло (к) с экваториальным (е) положением связи (8=0).

Изопропилбензол и его полный дейтероаналог являются конформаци-онно-однородными соединениями.

Достоверность результатов обусловлена комплексным сочетанием разнообразных экспериментальных методов исследования (ИК и КР спектроскопия, дифференциальный термический анализ) с теоретическими расчетами (квантово-химические расчеты, факторный анализ) и хорошим согласием полученных данных.

Апробация работы.

Основные результаты диссертации были доложены на всероссийских и международных конференциях, научных школах и семинарах:

1. Международная молодежная научная школа «Когерентная оптика и оптическая спектроскопия», Казань (2010, 2011).

2. Международная школа-семинар по современным проблемам теоретической и математической физики «Волга», Казань 2006.

3. Всероссийская научная конференция «Структура и динамика молекулярных систем», Яльчик, Йошкар-Ола (2009,2010).

4. VI Международная конференция «Фундаментальные проблемы оптики», Санкт-Петербург 2010. и.

5. VI Международная научная школа «Наука и инновации» Йошкар-Ола, 2011.

Исследования по теме диссертации поддерживались грантами:

• РФФИ № 05−03−33 010, 09−03−225-а.

• Министерства образования и науки, госконтракт № 16.552.11.7008.

• Ведущая научная школа (грант Президента РФ) «Взаимодействие атомов и молекул с излучением и квантово-электродинамические эффекты в спектрах излучения атомных систем» НШ-10 200.2006.2, НШ-2965.2008.2, НШ-5289.2010.2.

Часть работы выполнялась в соответствии с Федеральной целевой программой «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 годы ГК № 02.740.11.0428.

Личный вклад автора.

Представленные в диссертации экспериментальные результаты были получены и обработаны непосредственно автором. Им же были выполнены нормально-координатный анализ, квантово-химические расчеты и численное моделирование. Обсуждение результатов и подготовка статей проводилась совместно с соавторами.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ. Из них: 3 статьи в международном журнале, включенном в систему цитирования Web of Science, 1 статья в отечественном журнале, входящем в перечень научных изданий ВАК, рекомендованных для публикаций основных результатов диссертации, 1 статья в трудах международной конференции и 5 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка цитируемой литературы и списка основных публикаций автора. Общий объем диссертации составляет 125 станиц машинописного текста, включая 50 рисунков, 17 таблицы и список литературных ссылок из 97 наименований.

Основные результаты и выводы.

1. Установлено, что в парафиновом масле и диоктилфталате ниже температуры стеклования сохраняется конформационная подвижность звеньев и концевых групп, ван-дер-ваальсовые объемы которых сравнимы с объемами подвижных фрагментов молекул-зондов 1,2- дихлорэтана (ДХЭ), хлори бромциклогексана (ХЦГ и БЦГ, соответственно). В дибутилфта-лате и изоиропилбензоле ниже температуры стеклования релаксационных переходов, связанных с изменением конформационной подвижности фрагментов такого размера, не обнаружено.

2. Предложена методика определения по колебательным спектрам конфор-мационных зондов энергии активации образования полости в стеклообразной матрице. Для полостей с объемом около ЗОА3, эта величина составила 12.9 ±-1.1и11.0±-1.2 ккал/моль в парафиновом масле и диоктилфталате, соответственно.

3. Исследованы ИК спектры растворов ДХЭ в парафиновом масле (ПМ) в интервале концентраций от 0,07 до 0,15 об. дол. при различных температурах. Обнаружено, что в области температур от -220К до температуры стеклования наблюдается динамическое равновесие свободных и самоассоциированных молекул ДХЭ. На основе анализа экспериментальных данных с привлечением методов факторного анализа показано, что образуются димеры, в состав которых входят транси гош-конформации. Установлено, что при температуре стеклования ПМ реакция комплексообра-зования прекращается, в то время как конформационная динамика в молекулах ДХЭ сохраняется. Энергия связи комплекса составляет 3.8 ±0.2 ккал/моль.

4. Выполнен квантово-химический расчет пространственных структур устойчивых димеров, определены их энергии и рассчитаны колебательные спектры.

5. Методами ИК и КР спектроскопии, квантовой химии и нормально-координатного анализа установлена структура 1,3-дитиа-1-оксоциклогепт-5-ена, 1-оксо-1,3-дитиана. Показано, что в жидкости и растворах в 1,3-дитиа-1-оксоциклогепт-5-ене существует динамическое равновесие конформаций кресло-е и ванна-е, а в 1-оксо-1,3-дитиана — равновесие кресло-я и кресло-е. Определены разности энтальпий конформаций. Интерпретированы их колебательные спектры.

6. Выполнен нормально-координатный анализ и интерпретированы колебательные спектры изопропилбензола и изопропилбензола-^. Показано, что молекулы изопропилбензола существуют в одной р-конформации.

Публикации по теме диссертации.

А1]. Носков, А. И. Колебательные спектры изопропилбензола / А. И. Носков // Международные чтения по современным проблемам теоретической и математической физике «Петровские чтения, Волга XVII». — Тез. докл. -Казань — 2006. — С. 57.

А2]. Noskov, Ai. The vibrational spectra and structure of isopropylbenzene / A. I. Noskov, A. B. Remizov, A. I. Fishman, D. V. Chachkov // Spectrochimica ActaPartA, 2008. — V.71. — P. 1128−1133.

A3]. Носков, A. И, Колебательные спектры и строение гетероциклических соединений содержащих сульфоксидную группу / А. И. Носков, А. Н. Галяутдинова, Е. Н. Климовицкий, А. И. Фишман // Всероссийская научная конференция «Структура и динамика молекулярных систем». -Тез. докл. -Яльчик, Йошкар-Ола — 2009. — С. 162.

A4]. Noskov, А. I. The vibrational spectra of 1,3-dithiane-l-oxide and 1,3-dithia-l-oxocyclohept-5-ene / A. I. Noskov, A. I. Fishman, A. N. Galjautdinova, E. N. Klimovitskii // Spectrochimica Acta Part A, 2010. — V.77. — P. 6−10.

А5]. Носков, A. И. ИК-спектроскопическое исследование конформацион-ной динамики зондов в вазелиновом масле / А. И. Носков, А. И. Фишман // Всероссийская научная конференции «Структура и динамика молекулярных систем». — Тез. докл. — Яльчик, Йошкар-Ола — 2010. С. 149.

А6]. Носков, А. И. Исследование конформационной подвижности зондов в вазелиновом масле / А. И. Носков, А. И. Фишман // VI Международная конференция «Фундаментальные проблемы оптики» «ФПО — 2010». -Тез. докл. — Санкт-Петербург — 2010. — С. 253.

А7]. Носков, А. И. Исследование конформационной динамики 1,2-дихлорэтана в стеклующихся низкомолекулярных матрицах при высоких концентрациях / А. И. Носков, А. И. Фишман // Международная молодежная научная школа «Когерентная оптика и спектроскопия». — Тез. докл. — Казань -2011.

А8]. Носков, А. И. Исследование стеклования низкомолекулярных веществ по ИК-фурье спектрам конформационных зондов / Научная школа «Наука и инновации — 2011». — Труды — Йошкар-Ола — 2011 — С. 187−193.

А9]. Fishman, A. I. Conformational mobility of small molecules in glass-forming solutions studied by FTIR spectroscopy / A. I. Fishman, A. I. Noskov, A. A. Stolov // Spectrochim. Acta, 2012 (принята в печать 26 января).

А10]. «Исследование молекулярных комплексов 1,2-дихлорэтана в стеклующейся матрице» Вестник Казанского Технологического Университета, 2012 (принята в печать 20 января).

Особую признательность за постоянное внимание, требовательность и помощь в работе автор выражает своему научному руководителю Фишману А. И.

Кроме того автор выражает благодарность Ремизову А. Б. за ценные консультации и помощь в работе.

Автор также признателен всем коллегам и соавторам публикаций: Столов А. А., Аминова Р. М., Чачков Д. В., Климовицкий А. Е., Скочилов Р. А., Айсина Ю. А., Агафонова М. Н.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Е. Ф. Спектроскопия аморфных веществ с молекулярной структурой / Е. Ф. Шека // УФН, 1990. — Т. 160, № 2. — С. 263−298.
  2. , И. Ю. Структурные релаксации и низкоэнергетические элементарные возбуждения в органических стеклах: исследование по спектрах одиночных примесных молекул: Дисс. канд. физ.-мат. наук: / Еремчев Иван Юрьевич. Троицк, 2009. — С. 105.
  3. , Ю. М. Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах. / Ю. М. Буров // ЖФХ, 2004. Т. 78, № 4. — С. 682.
  4. , С. Ю. Исследование стеклующихся жидкостей по ИК спектрам растворенных в них веществ / С. Ю. Гусева, Э. Згадзай, А. Б. Ремизов, А. А. Столов, А. И. Фишман // ЖФХ, 1986 Т.60, № 12. С. 3097−3100.
  5. Fishman, A. I. Conformational Equilibria and the Glass Transition / A. I. Fishman, S. Yu. Guseva, A. B. Remizov, A. A. Stolov, О. E. Zgadzai // Spectrochim. Acta 1986. — V.42A, № 11. — P. 1247−1253.
  6. Stolov, A. A. Small conformationally mobile molecules as probes for molecular mobility in glassy polymers / A. A. Stolov, D. I. Kamalova, A. B. Remizov, О. E. Zgadzai // Polymer 1984. — V. 35, № 12 — P.2591−2594.
  7. , Д. И. Конформационные зонды в изучении локальной подвижности полимеров / Д. И. Камалова, А. Б. Ремизов, M. X. Салахов // М.: Физматкнига, 2008. С. 160.
  8. , А. Е. Методы колебательной спектроскопии в изучении конформациооной изомерии ряда циклических соединений: Дисс. канд. физ.-мат. наук: / Климовицкий Александр Евгеньевич Казань, 2003. С. 160.
  9. , A.B. Спектроскопия комбинационного рассеяния света / А. В. Бобров, 3. М. Мулдахметов // Алма-Ата: Наука КазССР, 1981. С. 153.
  10. , А. И. Компьютерная технология квантово-химических расчетов с помощью програмного пакета «Gaussian»: методическое пособие. Казанский государственный технологический университет. / А. Н. Маслий,
  11. Е. М. Зуева, С. Б. Борисевич, А. М. Кузнецов, М. С. Шапник // Казань, 2003. -С. 88.
  12. Beeke, A. D. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories // J. Phys. Chem. 1993. — V.98, № 2. — P. 1372.
  13. Sipachev, V. A. Calculation of shrinkage corrections in harmonic approximation // J. Mol. Struct. (Theochem) 1985 — V.121 — P.143−151.
  14. Baker, J. Direct scaling of primitive valence force constants: An alternative approch to scaled quantum mechanical force fields / J. Baker, A. Jarzecki, P. Pulay //J.Phys.Chem.A. 1998. — V.102, № 8. — P.1412−1424.
  15. Г. M. Физика и механика полимеров / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев // М.: Высшая школа, 1983. С. 391.
  16. , Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур / Д. С. Сандитов, Г. М. Бартенев // Новосибирск: Наука, 1982. С. 259.
  17. , Н. И. Застеклование жидкостей под давлением / Н. И. Шишкин // ЖТФ, 1955. Т.25, № 2. — С. 188−195.
  18. , Г. М. О зависимости между температурой стеклования силикатного стекла и скорости охлаждения или нагревания / Г. М. Бартенев // ДАН СССР, 1951. Т.76, № 2. — С.227−230.
  19. , А. И. Молекулярные кристаллы / А. И. Китайгородский // М.: Наука, 1971. С. 424.
  20. , Ю.П. Методы изучения свободного объёма в полимерах / Ю. П. Ямпольский // Успехи химии, 2007. Т 76, № 1. — С. 66−87.
  21. , А. Б. Изучение заторможенного вращения СН3 групп в полимерах методами ИК спектроскопии / А. Б. Ремизов, А. А. Столов, А. И. Фишман// ЖФХ, 1989. Т.63. — С.1513.
  22. Орвилл-Томас, В. Дж. Внутреннее вращение молекул. Пер. с англ./ Под ред. В.Дж. Орвил-Томаса // М.: Мир, 1977. С. 510.
  23. Fishman, A. I. Vibrational spectroscopic approaches to conformational equilibria and kinetics (in condensed media) / A.I. Fishman, A.A. Stolov, A.B. Remi-zov // Spectrochim. Acta, 1993. V.43A. — P. 1435−1479.
  24. Fishman, A. I. Conformational mobility of small molecules in glass-forming solutions studied by FTIR spectroscopy / A. I. Fishman, A. I. Noskov, A. A. Stolov // Spectrochim. Acta, 2012. V.91 — P. 184−191.
  25. Stokr, J. Determination of the activation energy of chlorocyclohexane conformational transitions by infrared spectra / J. Stokr, B. Schneider, J. Jakes // J.Mol.Struct., 1973.-№ 15.-P. 87−91,
  26. , А. Прикладная ИК-спектроскопия. Пер. с англ. / Под ред. А. А. Мальцева // М.: Мир, 1982. С. 328.
  27. , Т. Е. Photochemical studies of Co2(CO)6(acetylene) complexes and their phosphine derivatives in frozen Nujol matrices / T. E. Bitterwolf, W. B. Scallorn, C. A. Weiss // Journal of Organometallic Chemistry, 2000. V. 605, № 1. -P. 7−14.
  28. Bitterwolf, T. E. Photolysis of diruthenium hexacarbonyl tetrahedrane compounds in Nujol glass matrices / T. E. Bitterwolf, J. A. Cabeza // Journal of Orga-nometallic Chemistry, 2004. V. 689, № 19. — P. 2947−2951.
  29. Guoliang, Li Decarbonylation of As2Co2(CO)6, a binuclear cobalt carbonyl derivative of diarsenic / Li Guoliang, Li Qian-Shu, Xie Yaoming, R. Bruce King, Henry F. Schaefer // Inorganica Chimica Acta, 2010. V. 363, № 10, — P. 20 892 094.
  30. Silaghi-Dumitrescu, I Butterfly diradical intermediates in photochemical reactions of Fe 2(CO)6(p-S2) / I. Silaghi-Dumitrescu,, Т.Е. Bitterwolf, R.B. King // Journal of the American Chemical Society, 2006. V. 128, № 16. — P. 53 425 343.
  31. , Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами // М.: Ил, 1963.-С. 591.
  32. , Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров / Ю. К. Годовский // М. Химия, 1976. С. 101.
  33. Wunderlich, В. Heat of fusion of polyethylene / В. Wunderlich, С. M. Cormier // J. Polym. Sci, 1967. V. A-2, № 5. — P. 987−988.
  34. , Н. М. ЯМР-релаксация и состояние молекул растворителя в растворах поливинилхлорида и полистирола в дибутилфталате / Н. М. Азанчеев, А. И. Маклаков // Высокомолек. соед. А, 1982. Т. 24, № 2, С. 26 282 632.
  35. Power, G. Orientation polarization from faster motions in the ultraviscous and glassy diethyl phthalate and its entropy / G. Power, J. K. Vij, G. P. Johari // J. Chem. Phys., 2006. V. 124, № 4 — P. 44 513.
  36. , JI. M. Колебательные спектры многоатомных молекул / JI. М. Свердлов, М. А. Ковнер, Е. П. Крайнов // М.: Наука, 1970. С. 559.
  37. Stolov, A. A. Thermodynamic parameters of conformational equilibrium in 1,2-dichloroethane: influence of medium, benzene and compensation effects / A. A. Stolov, A. B. Remizov // Specrochim. Acta, 1995. V.51 A, № 11.- P.1919−1932.
  38. , В. Г. Конформации органических молекул / В. Г. Дашев-ский // М.: Химия, 1974. С. 272.
  39. Mizushima, S. Infrared and Raman Spectra of 1,2-Dichloroethane and its Deuterium Compound in the Gaseous, Liquid, and Solid States / S. Mizushima, T. Shimanouchi, I. Harada, Y. Abe, H. Takeuchi // Canadian Journal of Physics, 1975.-V. 53.-P. 2085−2094.
  40. Horn, A. Vibrational spectra, conformational equilibrium and ab initio calculations of 1,2-diphenylethane / A. Horn, P. Klaeboe, B. Jordanov, C. Nielsen, V. Aleksa // J.Mol.Struct., 2004. V. 695−696. — P. 77 — 94.
  41. Fishman, A. I. FTIR study of the conformational dynamics in the solid phases of fluorocyclohexane and bromocyclohexane /А. I. Fishman, W. A. Herrebout, B. J. Van der Veken // PCCP, 2002. V. 4, № 2. — P. 5606−5612.
  42. Eliel, E. L. Conformational analysis. XIV. Conformational equilibriums of cyclohexyl halides / E. L. Eliel, R. J. L. Martin // J. Am. Chem. Soc., 1968. V. 90, № 3. -P. 689−697.
  43. Conformational analysis. XIII. Validity of the nuclear magnetic resonance method of establishing conformational equilibriums / E. L. Eliel, R. J. L. Martin // J. Am. Chem. Soc, 1968. V. 90, № 3. — P. 682−689.
  44. Fishman, A. I. Some applications of vibrational spectroscopy in conformational analysis / A. I. Fishman, A. B. Remizov, A. A. Stolov // J.Mol.Struct, 1999. -V. 480.-P. 303−306.
  45. , А. А. Компьютерное материаловедение полимеров / A. A. Аскадский, В. И. Кондращенко // М.: Научный мир, 1999. Т. 1. — С. 534.
  46. Johari, G. P. Viscous Liquids and the Glass Transition. III. Secondary Relaxations in Aliphatic Alcohols and Other Nonrigid Molecules / G. P. Johari, M. Goldstein // J. Chem. Phys, 1971. V. 55, № 9 p. 4245.
  47. , В. И. Топологическая структура и релаксационные свойства полимеров / В. И. Иржак // Успехи химии, 2005. Т.74, № 10. — С. 1025−1056.
  48. , Г. М. Физика полимеров / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель// Д.: Химия, 1990.-С. 432.
  49. Stokr, J Collection of Czech.Chem.Commun / J. Stokr, J. Jakes, B. Schneider V.42 P. 2287−2299- 1977.
  50. Fishman, A. I. Vibrational spectra and structure of isopropylbenzene / A. I. Fishman, A. I. Noskov, A. B. Remizov, D. V. Chachkov // Spectrochim. Acta A, 2008-V. 71.-P. 1128−1133.
  51. , А.И. Исследование молекулярных комплексов 1,2-дихлорэтана в стеклующейся матрице / А. И. Носков, А. И. Фишман, Р. М. Аминова, Р. А. Ско-чилов // Вестник Казанского Технологического Университета, 2012. № 1. — С. 11−15.
  52. P. Hobza, P. Structure, Energetics, and Dynamics of the nucleic acid base pairs: nonempirical as initio calculations. / P. Hobza, J. Sponer // Chem.Rev. 1999. V. 99. — P. 3247−3276.
  53. Справочник химика Т. 1. Общие сведения, строение вещества, свойства важнейших веществ, лабораторная техника / гл. ред. Б. П. Никольский и др. Л.: Химия, 1966.-С. 1072.
  54. Malinowski, E. R. Factor analysis in chemistry / E.R. Malinowski // Wiley, 2002 P. 432.
  55. , P. А. Ассоциаты и конформации гидропероксидов и пара-замещенных 1,2-дифенилэтанов: ик-фурье спектроскопия, факторный анализ и квантово-химические расчеты: Дисс. канд. хим. наук / Скочилов Роман Александрович. Казань, 2006. — С. 136.
  56. Factor analysis in IR spectroscopic studies of hydrogen bonding and conformations / A.B.Remizov, R.S. Skochilov // Proc. SPIE, 2003. V. 4807. — P. 126−131.
  57. Van der Veken, B. J. An infrared study of monomeric and oligomeric (n =2, 3 and 4) hydrogen chloride in liquified noble gases / B. J. Van der Veken, F. R. De Munk. // J. Chem. Phys., 1992. V. 97, № 5 — P. 3060−3071.
  58. , А. П. Химическая кинетика: Учеб. пособие / А. П. Пурмаль // М. МФТИ, 2000 С. 80.
  59. , R. Е. The infrared spectra and enthalpies of strongly bound dimers of phosphinic acids in the gas phase (CH2Cl)2POOH and (C6H5)2POOH. / R. E. Asfin, G. S. Denisov, K. G. Tokhadze. // J.Mol.Struct., 2002. V. 608. — P. 161−168.
  60. Hohenberg, P. Inhomogeneous Electron Gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. B, 1964.-V. 136.-P. B864-B871.
  61. Kohn, W. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects / W. Kohn, L. J. Sham // Phys. Rev. A, 1965. V. 140, № 4A. — P. A1133-A1138.
  62. Becke, A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys., 1993 V. 98. — P. 5648−5652.
  63. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B, 1988.-V. 37.-P. 785−789.
  64. Boys, S. F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors / S. F. Boys, F. Bernardi // Mol.Phys., 1970. V. 19, № 4. — P. 553−566.
  65. , А. Спутник химика / А. Гордон, P. Форд // M.: Мир, 1976. С. 510.
  66. , Ю. А. Разности энергий поворотных изомеров некоторых га-логенпроизводных углеводородов / Ю. А. Пентин, В. М. Татевский // Докл. АН СССР, 1956. Т. 108. — С. 290.
  67. Wada, A. Influence of solvent upon the energy difference between rotational isomers / A. Wada // J. Chem. Phys., 1954. V. 22, № 2 — P. 198−202.
  68. Eliel, E. L., Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conformational equilibria of heterosubstituted 1,3-Dioxanes / E.L. Eliel, O. Hofer // J. Am. Chem. Soc., 1973.-V.95, № 24. P. 8041−8045.
  69. Noskov, A.I. The vibrational spectra and structure of isopropylbenzene / A. I. Noskov, A. B. Remizov, A. I. Fishman, D. V. Chachkov // Spectrochimica Acta Part A, 2008. V.71.-P. 1128−1133.
  70. , JI. В. Электронографическое исследование строения молекул кумола и фенилциклобутана / JI. В. Вилков, Н. И. Садова, С. Мочалов // Докл. АН СССР, 1968. Т.1 79, № 4. — С. 896−899.
  71. Lagowski, J. B. Polystyrene models. Parti. Ab initio study of selected alkyl substituted benzenes: toluene, ethybenzene and isopropilbenzene / J. B. Lagowski, I. G. Csizmadia, G. J. Vancso // J. Mol. Struct. (Theochem), 1922. V. 258 — P. 341.
  72. Schaefer, T. Theoretical and experimental data on the internal rotation potential in isopropylbenzene / T. Schaefer, R Sebastian., G. H. Penner, T. Schaefer, R. Sebastian, G. H. Penner, // Can. J. Chem., 1988 V.66 — P. 1495.
  73. Stokr, J. Conformational structure and NMR spectra of simple mono-alkylbezenes / J. Stokr, H. Pivkova, B. Schneider, S. Dirlikov // J. Mol. Struct., 1972.-V. 12-P. 45.
  74. , Ю. А. Поворотная изомерия молекул и твердое состояние органических веществ / Ю. А. Пентин // Современные проблемы физической химии, 1968.-Т. 1.-С. 192.
  75. Noskov, A. I. The vibrational spectra of 1,3-dithiane-l-oxide and 1,3-dithia-l-oxocyclohept-5-ene / A. I. Noskov, A. I. Fishman, A. N. Galjautdinova, E. N. Klimovitskii // Spectrochimica Acta Part A, 2010. V.77. — P. 6−10.
  76. Allin, S. M. The development and application of 1,3-dithiane 1-oxide derivatives as chiral auxiliaries and asymmetric building blocks for organic synthesis / S. M Allin, P. С. B. Page // Organic Prep. Proc. Int., 1998. V. 30. — P. 145−176.
  77. , Д.Ю. Синтез и конформационные свойства семичленных дитиоацеталей с планарным фрагментом: Дисс. канд. хим. наук: Стрельник Дмитрий Юрьевич. Казань, 1991 — С. 119.1 1 л
  78. Juaristi, Е. Conformational przferknce of the S—>0 bond. H and С NMR studies of the mono-S-oxides of 1,2-, 1,3- and 1,4-dithianes / E. Juaristi, J. Guzman, V.V. Kane, R. S. Glass // Tetrahedron, 1984. V. 40 — P. 1477−1485.
  79. Khan, S. A. Oxides of 1,3-dithiane and 1,3,5-trithiane. Diamagnetic aniso-tropy of carbon-sulfur bonds / S. A. Khan, J. B. Lambert, O. Hernandez, F. A. Carey // J. Am. Chem. Soc., 1975. V. 97, № 6. — P. 1468−1473.
  80. Van Acker, L. A remarkable difference in the conformational preference of the so-bond in 1,3-di-thiane-l-oxides and l, 3-oxathiane-3-oxides / L. van Acker, M. Anteunis // Tetrahedron Lett., 1974. V. 15. — P. 225.
  81. , E. H. Термодинамика конформационного равновесия13моноокиси 1,3-дитиана по данным спектроскопии ЯМР С / Е. Н. Климовицкий, Р. А. Шайхутдинов, П. А. Кикило, В. В. Клочков // ЖОХ, 1999. Т.69. -С. 7−10.
  82. Yavari, I. Conformational Energies in Organic Six-Membered Cyclic Sulfoxides / I. Yavari, M. Haghdadi, R. Amiri // Phosphorus, Sulfur and Silicon, 2006. -V. 181.-P. 1693−1705.
  83. , E. H. Синтез, исследование конформационного состава семи-восьмичленных ацеталей (дитиоацеталей) с планарным фрагментом:
  84. Дис. Докт. хим. наук: / Климовицкий Александр Евгеньевич. Казань, 1987. -С. 337.
  85. , Ю. А. Колебательные спектры и конформационная динамика ряда шести- и семичленных гетероциклов: маг. дисс. / Айсина Юлия Александровна. Казань, 2007. — С. 62.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?