Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Разработка ресурсосберегающей технологии производства чистых соединений вольфрама с использованием ионообменных процессов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Технология существенно снижает расход материалов и реагентов, упрощает процесс очистки растворов вольфрамата натрия от примесей, позволяет регулировать требуемую чистоту готового продукта по натрию и органически вписывается в технологию переработки вольфрамитовых концентратов с сорбцией вольфрама на амфолите и может рассматриваться как перспективная для внедрения на Забайкальском ГОКе. Настоящая… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЕ СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ ВОЛЬФРАМИТОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ
    • 1. 1. Разложение вольфрамитовых концентратов
      • 1. 1. 1. Автоклавно-содовое выщелачивание (АСВ)
      • 1. 1. 2. Разложение концентратов растворами щёлочи
    • 1. 2. Очистка растворов вольфрамата натрия от примесей кремния, фосфора и мышьяка
    • 1. 3. Конверсия раствора вольфрамата натрия в вольфрамат аммония
      • 1. 3. 1. Осадительный способ
        • 1. 3. 1. 1. Осаждение вольфрамовой кислоты
        • 1. 3. 1. 2. Кристаллизация в виде нормального вольфрамата и паравольфрамата натрия. .Л. .>. ««
        • 1. 3. 1. 3. Осаждение вольфрамата кальция и разложение кислотами
      • 1. 3. 2. Экстракционный способ
      • 1. 3. 3. Сорбционный способ
      • 1. 3. 4. Получение ПВ, А из растворов вольфрамата натрия осаждением двойных солей
    • 1. 4. Задачи и содержание диссертационной работы
  • 2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Характеристика используемых материалов и реагентов
    • 2. 2. Методы физико-химического анализа
      • 2. 2. 1. Оптическая микроскопия
      • 2. 2. 2. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 2. 3. Рентгенорадиометрический метод
      • 2. 2. 4. Рентгено-флуоресцентный метод
      • 2. 2. 5. Атомно-абсорбционный анализ
      • 2. 2. 6. Эмиссионный метод пламенной фотометрии
  • 23. Методика проведения экспериментов
    • 2. 3. 1. Выщелачивание вольфрамитовых концентратов
    • 2. 3. 2. Очистка растворов вольфрамата натрия от примесей
    • 2. 3. 3. Осаждение вольфрамовой кислоты из растворов вольфрамата натрия
    • 2. 3. 4. Декантационная промывка вольфрамовой кислоты водой
    • 2. 3. 5. Выбор и подготовка ионитов для сорбционной очистки вольфрамовой кислоты от натрия
    • 2. 3. 6. Сорбционная очистка вольфрамовой кислоты от ионов натрия
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Щелочное разложение вольфрамитовых концентратов
    • 3. 2. Очистка растворов вольфрамата натрия от кремния и мышьяка
    • 3. 3. Получение вольфрамовой кислоты из растворов вольфрамата натрия
      • 3. 3. 1. Осаждение вольфрамовой кислоты соляной, азотной и серной кислотами
      • 3. 3. 2. ОсАдение вольфрамовой кислоты в зависимости от избытка соляной кислоты
    • 3. 4. Декантационная отмывка вольфрамовой кислоты от ионов натрия
    • 3. 5. Исследование равновесия в системе «раствор хлорида натрия -ионообменная смола» с целью выбора катионита
    • 3. 6. Сорбционная очистка вольфрамовой кислоты от натрия с использованием модельных систем
      • 3. 6. 1. Равновесие сорбции и определение числа реальных ступеней процесса
      • 3. 6. 2. Кинетика сорбции и расчёт числа аппаратов сорбции в каскаде
    • 3. 7. Изучение процесса сорбции на производственных системах
      • 3. 7. 1. Исследование равновесия сорбции ионов натрия из пульпы вольфрамовой кислоты
      • 3. 7. 2. Сорбционная очистка пульпы вольфрамовой кислоты от натрия в зависимости от рН методом «исчерпывания»
      • 3. 7. 3. Кинетика сорбции ионов натрия из пульпы вольфрамовой кислоты
      • 3. 7. 4. Сорбция ионов натрия из пульпы вольфрамовой кислоты в непрерывных противоточных условиях
    • 3. 8. Получение особо чистых соединений вольфрама из растворов вольфрамата натрия
      • 3. 8. 1. Кристаллизация ПВН из раствора вольфрамата натрия
      • 3. 8. 2. Кристаллизация нормального вольфрамата натрия
  • Выводы по главе 3
  • 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВОЛЬФРАМА НА ОСНОВЕ СОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ
    • 4. 1. Анионообменный аффинаж вольфрама
    • 4. 2. Разработка схемы получения чистых соединений вольфрама на основе катионообменной сорбции
    • 4. 3. Технико-экономическое сравнение сорбционных вариантов получения чистых соединений из вольфрамитовых концентратов
  • Выводы по главе 4
  • ОБЩИЕ ВЬГООДЫ

Разработка ресурсосберегающей технологии производства чистых соединений вольфрама с использованием ионообменных процессов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

С конца XIX века вольфрам начали использовать в качестве легирующей добавки к вольфрамовым сталям. Из вольфрамовой стали и других сплавов изготовляют танковую броню, оболочки торпед и снарядов, наиболее важные детали самолётов III. В сочетании с хромом, никелем, ванадием и кобальтом вольфрам используют для изготовления быстрорежущих, жаропрочных и сверхтвёрдых сплавов — карбидов, боридов. На основе карбида вольфрама созданы производительные инструментальные твёрдые сплавы, содержащие 85−95% WC и 5−14% Со. Вольфрам — лучший материал для нитей и спиралей в лампах накаливания. Находят применение и соединения вольфрама: Na2W04 — в производстве лаков и красок, H2WO4 — в производстве высокооктанового бензина, WS2 — в качестве катализатора при получении синтетического бензина.

Мировые запасы вольфрама (без России) оцениваются в 6,8 млн. т, разведанные запасы составляют 3,6 млн. т. Россия занимает третье место по запасам вольфрама. Следует отметить, что ежегодное производство вольфрамовых концентратов в последние годы снизилось с 50 до 18 тыс. т 12, Ъ1. При этом мировым поставщиком вольфрамовых концентратов является Китай, обеспечивая 70−80% поставок на мировой рынокдоля стран СНГ — 18−20% /4/.

Основным сырьём для производства вольфрама служат вольфрамовые руды с содержанием 0,2−1,0% триоксида вольфрама, которые обогащают с получением концентратов (40−70% по WO3). В России вольфрамовое сырьё представлено в значительной степени вольфрамитами.

Существующие гидрометаллургические схемы переработки вольфрами-товых концентратов, основанные на процессах избирательного осаждения, характеризуются большим числом аффинажных операций. В 50-х годах XX века была предложена схема, включающая прямое осаждение вольфрамовой кислоты из раствора вольфрамата натрия с последующим растворением в аммиачной воде /5/. Однако она не нашла промышленного применения по причинам плохой фильтруемости пульпы и низкого качества вольфрамовой кислоты после 6 многоступенчатой отмывки её от ионов натрия, а также из-за потерь вольфрама и образования больших объёмов промвод. Новыми вариантами переработки вольфрамсодержаш, их растворов являются ионообменные технологии, позволяющие существенно повысить качество вольфрамового ангидрида и снизить себестоимость готовой продукции. Специально синтезированные для сорбции вольфрама амфолиты макропористой структуры ВП-14К и ВП-18К обладают повышенной сорбционной ёмкостью, достигающей 1,0−1,5 кг WOз на 1 кг сорбента /6/. Однако, несмотря на высокие ёмкостные характеристики этих иони-тов, их промышленное производство не организовано.

Поэтому актуальным является поиск новых безотходных технологических схем переработки растворов вольфрамата натрия, обеспечивающих получение чистого триоксида вольфрама и отвечающих требованиям как внутреннего, так и зарубежного рынка.

Настоящая диссертация посвящена разработке альтернативной технологии переработки вольфрамитовых концентратов, включающей их щелочное разложение, осаждение вольфрамовой кислоты из раствора вольфрамата натрия и сорбционную очистку водных пульп вольфрамовой кислоты от примесей сульфокатионитами КУ-2 и КУ-2−8н, промышленно синтезируемыми для процессов водоподготовки.

1. ГВДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКИЕ СПОСОБЫ ПЕРЕРАБОТКИ ВОЛЬФРАМИТОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ.

Выводы по главе 4.

1. Разработана и опробована в лабораторных и промышленных условиях на Забайкальском ГОКе технологическая схема с сорбцией вольфрама на амфо-лите.

Суммарное извлечение вольфрама в виде паравольфрамата аммония, вольфрамовой кислоты или искусственного шеелита составляет не менее 98%.

Разработанная технологическая схема комплексной переработки вольф-рамитовых концентратов с применением замкнутых технологических циклов позволяет повысить извлечение вольфрама и дополнительно извлечь ценные металлы.

2. Разработана технология переработки вольфрамитовых концентратов, основанная на катионообменной очистке пульпы вольфрамовой кислоты от примесей.

Технология существенно снижает расход материалов и реагентов, упрощает процесс очистки растворов вольфрамата натрия от примесей, позволяет регулировать требуемую чистоту готового продукта по натрию и органически вписывается в технологию переработки вольфрамитовых концентратов с сорбцией вольфрама на амфолите и может рассматриваться как перспективная для внедрения на Забайкальском ГОКе.

3. По результатам испытаний и анализу продуктов по технологическим схемам получения паравольфрамата аммония (с сорбцией вольфрама на амфо-лите и катионообменной очистки пульпы вольфрамовой кислоты от примесей) составлен пооперационный баланс распределения вольфрама.

4. Выполнено технико-экономическое сравнение сорбционных вариантов получения чистых соединений вольфрама из вольфрамитовых концентратов и показано преимущество предлагаемой технологии перед технологией сорбции вольфрама на амфолите.

1. Проведён анализ литературных источников по извлечению вольфрама из концентратов с получением чистых соединений вольфрама и определены направления по совершенствованию суш-ествующих технологических решений.

2. Изучен процесс щелочного разложения вольфрамитовых концентратов и найдены оптимальные условия очистки получаемого раствора вольфрамата натрия от примесей кремния и мышьяка. Достигнутая степень очистки раствора вольфрамата натрия 95% по кремнию и 89% по мышьяку обеспечивает получение кондиционного ПВА. Новизна предложенных решений защищена патентом РФ.

3. Впервые изучена сорбция натрия из водных пульп вольфрамовой кислоты на катионитах. Исследованы зависимости ёмкости сорбента от концентрации натрия в растворе (изотермы сорбции) и продолжительность контакта сорбента с раствором (кинетика сорбции). Определены оптимальные условия сорбции натрия: соотношение Т: Ж = 1:10- т = 50−60 минрН = 1,0. Полученные результаты послужили основой для расчёта процесса сорбции натрия из водных пульп вольфрамовой кислоты в непрерывных противоточных условиях.

4. Исследованы технологические параметры процесса сорбционной очистки вольфрамовой кислоты от ионов натрия на производственных системах и показано, что при семи стадиях сорбции достигается остаточное содержание натрия в вольфрамовой кислоте менее 0,02%, т. е. полученная вольфрамовая кислота удовлетворяет требованиям ТУ 48−19−35−79.

5. На основании проведённых исследований разработаны и постадийно опробованы технологические схемы получения чистых соединений вольфрама на основе сорбционных процессов. Рассчитано пооперационное распределение вольфрама в обеих схемах и получено сквозное извлечение вольфрама 96−98%.

6. Разработана и опробована на ОАО «Забайкальский ГОК» технологическая схема щелочной переработки вольфрамитовых концентратов с сорбцион.

117 ным извлечением вольфрама из растворов вольфрамата натрия на винилпи-ридиновом амфолите ВП-18К в противоточных условиях.

7. Разработана, запатентована и опробована в лабораторных условиях технологическая схема прямого выделения вольфрамовой кислоты из очищенных от примесей кремния и мышьяка растворов вольфрамата натрия с последующей сорбционной очисткой её от ионов натрия с использованием дешёвых сульфокатионитов.

8. Предложена технологическая схема получения особо чистых соединений вольфрама путём конверсии паравольфрамата натрия в паравольфрамат аммония, включающая осаждение вольфрамовой кислоты и сорбционную очистку её от ионов натрия, обеспечивающая получение ПВА с суммарным содержанием примесей не более 100 ррт.

9. Проведено технико-экономическое сравнение сорбционных вариантов получения чистых соединений вольфрама при переработке вольфрамитовых концентратов: а) схема с сорбционным извлечением вольфрама на амфолитеб) схема с сорбционным извлечением примесей из пульп вольфрамовой кислоты.

Показано, что предлагаемый вариант с применением процесса сорбции примесей на катионитах является экономически более эффективным и рекомендован для промышленного внедрения на ОАО «Забайкальский ГОК».

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.И. Производство цветных металлов. М.: Интермет Инжиниринг, 2000. — 442 с.
  2. В.В., Бойцов В. Е., Григорьев В. М. и др. Месторождения металлических полезных ископаемых. М.: Геоинформмарк, 1998. — 269 с.
  3. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. Ч. П. /С.С. Коровин, Д. В. Дробот, П.И. Федоров/ Под ред. С. С. Коровина М.: МИСиС, 1999. — 461 с.
  4. Tungsten //Mining J. 1999. — Annual Rev. — p.80−81.
  5. A.H., Меерсон Г. А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1973.-607 с.
  6. Э.И., Бессер А. Д. Современное состояние и перспективы развития вольфрамо-молибденовой подотрасли в странах СНГ. //Цветные металлы. -1998.-№ 3.-0.49−56.
  7. Г. А., Зеликман А. Н. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1955.-608 с.
  8. А.Н., Крейн O.E., Самсонов Г. В. Металлургия редких металлов. -М.: Металлургия, 1978. 560 с.
  9. А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов. М.: Металлургия, 1986.-440 с.
  10. O.A. Редкие металлы. М.: Металлургия, 1964. — 568 с.
  11. А.П., Коршунов Б. Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1991.-431 с.
  12. H.H., Кузьмин Б. А., Челипдев Е. В. Обш, ая металлургия. М.: Металлургия, 1976. — 568 с.
  13. A.C. Двустадийное автоклавно-содовое разложение вольфрамитовых концентратов. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1997. — № 3. — с.22−25.
  14. А.Н., Ракова H.H., Журтов Ю. Ш. Взаимодействие вольф-раматов железа и марганца с растворами соды. //Цветные металлы. 1994. — № 5. -с.37−41.
  15. И.Н., Доливо-Добровольский В.В., Доброхотов Г. Н, и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969. — 349 с.
  16. .Г., Медведев A.C. Варианты комплексной переработки низкосортного вольфрамо-оловянного сырья. //Цветные металлы. 1993. — № 7, -с.47−50.
  17. Е.П. Разработка научных основ и технологии окислительного автоклавно-содового выщелачивания вольфрамита. Дне.. канд. техн. наук. -М.: МИСиС, 1993.
  18. А.Н. Состояние и перспективные направления технологии гидрометаллургической переработки вольфрамитовых концентратов. //Цветные металлы. 1983. — № 3. — с.51−57.
  19. З.Г., Агноков Т. Ш., Хочуев И. Ю. и др. Регенерация избыточной соды из автоклавных щёлоков. //Цветные металлы. 1989. — № 6. — с.94−97.
  20. Г. В., Кулмухамедов Г. К., Перлов П. М. и др. О рациональной технологии переработки низкосортного вольфрамового сырья. //Цветные металлы. 1989.-№ 6.-0.87−89.
  21. n.M., Попрукайло В. М. Исследования по усовершенствованию автоклавно-содового процесса выщелачивания вольфрамитов. //Обогащение руд. -1973.-№ 2.-с.2 8.
  22. n.M., Медведев В. В. Интенсификация гидрометаллургической переработки вольфрамового сырья. //Цветные металлы. 1987. — № 1. — с.61−64.
  23. А.С., Макаров Е. П., Каминский Ю. Д. Окислительное авто-клавно-содовое выщелачивание вольфрамитовых концентратов. //Цветные метал-лы.-1996.-№ 11.-С.40−44.
  24. П.М., Попрукайло В. М. Интенсификация автоклавно-содового процесса выщелачивания вольфрамо-молибденовых концентратов. //Цветные металлы. 1972. — № 3. — с. 79−81.
  25. .Г., Медведев А. С., Кругляков В. А. Механическое активирование вольфрамитов. //Цветные металлы. 1993. — № 9. — с.35−38.
  26. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Ч. III. /П.С. Киндяков, Б. Г. Коршунов, П. И. Фёдоров и др./ Под ред. К. А. Большакова М.: Высшая школа, 1976. — 320 с.
  27. А.Н. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1980. -328 с.
  28. Г. И., Погосян Г. М. Технология получения W и Мо. М.: Ме-таллургиздат, 1960.-259 с.
  29. А.Н., Никитина Л. С. Вольфрам. -М.: Металлургия, 1978.272 с.
  30. А.Г., Медведев А. С., Рупасов СИ, и др. Возможные причины низкой эффективности механоактивации, //Цветные металлы. 1998. — № 5. -с, 81−84,
  31. Пат. 4 353 878 USA, МКИ С 01 G 49/00. Tungsten recovery from tungsten ore concentrates by caustic digestion, /Quatrini Lucretia R, Terlizzi Marie В., Martin Brice E. 1982.
  32. Пат. 4 353 879 USA, МКИ С 01 G 49/00. Tungsten recovery from tungsten ore concentrates by caustic digestion. /Quatrini Lucretia R., Martin Brice E. 1982.
  33. Пат. 4 353 880 USA, МКИ С 01 G 49/00. Tungsten recovery from tungsten ore concentrates by caustic digestion. /Quatrini Lucretia R. 1982.
  34. Пат. 4 353 881 USA, МКИ С 01 G 41/00. Tungsten recovery from tungsten ore concentrates by caustic digestion. /Quatrini Lucretia R., Vogt Martin C, Martin Brice E.-1982.
  35. Г. А., Михайлова В. Г. Переработка шеелитового концентрата азотной кислотой в обогреваемой шаровой мельнице. //Цветные металлы. 1967. -№ 4.-0.69−71.
  36. Amer A.M. Investigation of the direct hydrometallurgical processing of mechanically activated low-grade wolframite concentrate. //Hydrometallurgy. 2000. — V. 58.-№ 3.-p.251−259.
  37. A.H., Медведев A.C., Кадырова З. О. Разработка гидрометаллургического способа извлечения вольфрама из бедных Джидинских промпродук-тов. //Цветные металлы. 1980. — № 5. — с.59−61.
  38. Sun Р., Chen Z., Li П., Li Y., Liu М., Chen S., Liang Y. A new technology for production of high purity paratungstate ammonium from low grade tungsten concentrate. //J. Cent. S. Univ. Technol. 1996. — 3, № 2. — p.171−176.
  39. A.C., Богатырёва Е. В. Особенности разложения низкосортного вольфрамитового концентрата растворами щёлочи. //Цветные металлы. 1999. -№ 12.-С.66−69.
  40. Е.В. Совершенствование технологии щелочного разложения вольфрамитовых концентратов. Дис канд. техн. наук. М.: МИСиС, 2000.
  41. С. А. Физико-химические условия кристаллизации минералов вольфрама и молибдена в гидротермальных средах. М.: Наука, 1970. — 211 с.
  42. К.Б., Прик К. Е. Комплексообразование W(VI) с некоторыми неорганическими лигандами в разбавленных растворах. //ЖНХ. 1964. — Т. 9.-№ 1.-0.178−182.
  43. А.А., Тагиров Р. К., Товтин А. В. Некоторые аспекты очистки от фтора растворов гидрометаллургической переработки вольфрамового сырья. //Цветные металлы. 1999. — № 10. — с.47−49.
  44. А.Н., Ракова Н. Н., Фам Ким Динь. Поведение фтора в процессе получения паравольфрамата аммония. //Цветные металлы. 1982. — № 11. — с.63−66.
  45. Тыш Г. М. Обескремнивание производственных растворов вольфрамата натрия. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1982. — № 2. — с.56−58.
  46. А.Д., Тыш Г.М., Левин В. Б. и др. Регенерация избыточной соды из растворов автоклавно-содового выш-елачивания вольфрамового сырья. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1982. — № 1. — с. 16−23.
  47. Пат. 4 311 679 USA, МКИ С 01 G 41/00. Treatment of sodium tungstate leach liquor containing dissolved silica, phosphorus, and fluorine impurities. /Queneau Paul В., Beckstead Leo W., Huggins Dale K. 1982.
  48. К. Дж. Вольфрам. Пер. с англ. М.: Металлургиздат, 1958.414 с.
  49. Л.И., Левтонов И. П., Уманский A.M. Новое в технологии вольфрама и молибдена. М.: Металлургия, 1979. — 184 с.
  50. Пат. 4 397 821 USA, МКИ С 22 В 34/30, С 01 G 41/00. Precipitation of synthetic scheelite. /Beckstead Leo W., Queneau Paul B. 1983.
  51. A.H., Вольдман Г. М. Экстракционные процессы в гидрометаллургии молибдена и вольфрама. //В кн.: Гидрометаллургия. Автоклавное выщелачивание, сорбция, экстракция. /Под ред. Б. Н. Ласкорина. М.: Наука, 1976. -с.232−246.
  52. De Carvalho Guedes R.A., Sampaio M.N.M. Solvent extraction of tungsten by alkylamines-hydrochloric acid and alkylamines-sulphuric acid systems. //Hydrometallurgy. 1991. — V. 26. -№ 2. — p. 137−150.
  53. Пат. 4 369 165 USA, МКИ С 01 G 41/00. Recovery of tungsten values from alkali tungstate solutions by solvent extractions. /Kim Tai K., Maclnnis Martin В., Vogt Martin C, McClintic Robert P. 1983.
  54. Пат. 4 374 099 USA, МКИ С 01 G 41/00. Recovery of tungsten values from alkali tungstate solutions by solvent extractions. /Kim Tai K., Maclnnis Martin В., McClintic Robert P., Vogt Martin C- 1983.
  55. Пат. 4 328 190 USA, МКИ С 01 G 41/00. Solvent extraction oftungsten from aqueous tungstate solutions. /Beckstead Leo W., Huggins Dale K. 1982.
  56. Пат. 4 379 126 USA, МКИ С 01 G 41/00. Process for recovering tungsten values from alkali solutions. /Kim Tai K., Ritsko Joseph E., Maclnnis Martin В., Vogt Martin C- 1983.
  57. Э.Д., Шапиро К. Я., Волк-Карачевская И.В. Химизм экстракции молибденофосфорной и вольфрамофосфорной кислотой трибутилфосфа-том. //Цветные металлы. 1980. — № 3. — с.70−71.
  58. Пат. 4 360 502 USA, МКИ С 01 G 41/00. Recovery of tungsten values from alkali tungstate solutions by solvent extractions. /Maclimis Martin В., McClintic Robert P., Kim Tai K. 1982.
  59. Пат. 4 360 503 USA, МКИ С 01 G 41/00. Recovery of tungsten values from alkali tungstate solutions by solvent extractions. /Boyer Carl W., Christini James N., Vogt Martin C. 1982.
  60. Пат. 4 759 915 USA, МКИ С 01 G 41/00. Process for extracting tungsten from alkali tungstate solutions. /Kim Tai K., Douglas Alan D., McClintic Robert P., Maclnnis Martin В. 1988.
  61. Г. Н., Иванов И. М., Гиндин Л. М. Механизм экстракции молибдена и вольфрама солями четвертичных аммониевых оснований. //Изв. СО АН СССР, серия хим. наук. 1972. — № 4. — Вып. 2. — с.65−71.
  62. Г. А., Гуреев Е. С., Гапурова О. У. Экстракция вольфрама три-н-октиламином из перекисных сред. //Радиохимия. 1988. — Т. 30. — № 6. — с.769−774.
  63. А.Н., Вольдман Г. М., Ракова Н. Н. и др. Об экстракции вольфрама триалкиламином из вольфраматных растворов. //Цветные металлы. 1972. -№ 3.-0.38−41.
  64. Т.П., Церикова A.M., Агноков Т. Ш. и др. Экстракционная технология получения вольфрамового ангидрида. //Цветные металлы. 1988. — № 5. -с.67−71.
  65. Gerhardt N. latsenko, Palant А.А., Dungan S.R. Extraction of tungsten (VI), molybdenum (VI) and rhenium (VII) by diisododecylamine. //Hydrometallurgy. 2000. -V. 55.-№ 1.-P.1−15.
  66. Н.Г., Сокальская Л. И., Полукеев В. А. и др. Анионообменные экстрагенты с регулируемой селективностью //Цветные металлы. 1991. — № 3. -с.47−48.
  67. А.А., Петрова В. А., Яценко Н. А. и др. Жидкостная экстракция вольфрама диизододециаламином. //Металлы. 1998. — № 3. — с.23−26.
  68. И.М., Зайцев В. П. Безотходная экстракционная технология переработки вольфрамовых руд и концентратов. //Цветные металлы. 1995. — № 7. -с.47−50.
  69. Г. К., Зеликман А. Н., Верёвкин Г. В. и др. Экстракция вольфрама и молибдена из содовых растворов карбонатом триалкилметиламмо-ния. //Цветные металлы. 1989. -№ 6. — с.90−92.
  70. Пат. 4 175 109 USA, МКИ СОЮ 41/00. Process for extracting tungsten from alkali tungstate solutions. /Kim Tai K. 1979.
  71. Coca Jose, Diez Fernando V., Moris Maria A. Solvent extraction of molybdenum and tungsten by Alamine 336 and DEHPA. //Hydrometallurgy. 1990. — V. 25. -№ 2.-p.l25−135.
  72. Т.П., Церекова A.M. Экстракция вольфрама нафтеновыми аминами. //Цветная металлургия. 1991. — № 12. — с.31−32.
  73. Т.П., Гиганов В. Г. Совершенствование экстракционной технологии получения паравольфрамата аммония. //Цветная металлургия. 1998. — № 11−12.-с.28−31.
  74. Paris J.P. Adsorption of the elements from hydrofluoric acid by anion exchange. //Analytical chemistry. 1960. — V. 32. — № 4. — p.520−522.
  75. Vezina J.A., Gow W.A. A process for preparing tungstic trioxide of high purity from a Canadian scheelite concentrate. //Canadian Mining and Metallurgical Bulletin. 1966. -V. 59. -№ 656. -p.l418−1422.
  76. A new way to tungsten //Engineering and mining journal. 1970. — V. 171. -№ 7.-p.8 1−85.
  77. У.А., Вулих А. И., Ризаев Н. У. Ионообменное получение вольфрамовой кислоты //ЖПХ. 1968. — Т. 41. — № 9. — с. 1932−1935.
  78. А.Г., Ванеева Т. Д., Стрижко B.C. и др. Закономерности сорбции вольфрама из сернокислых растворов анионитами на основе сополимера метилакрилата. //Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1982. — Т. 25 — № 2.-С. 187−192.
  79. А.Г., Ванеева Т. Д., Юркевич Т. Н. Анионообменный способ получения паравольфрамата аммония из содовых растворов. //Цветные металлы. -1978.-№ 7.-0.59−62.
  80. Kholmogorov A.G., Kononova Q.N., Kachin S.V., Kalyakina Q.P., Pashkov G.L. Kyrillova V.P. Ion exchange hydrometallurgy of tungsten using anion exchangers with long-chained cross-linking agents. //Hydrometallurgy. 1999, — V, 53, — № 2, -p, 177−187.
  81. У.П., Верёвкин Г. В., Григорьева Л. Н. и др. Сорбционное извлечение вольфрама из растворов автоклавно-содового выщелачивания бедных вольфрамовых концентратов. //Цветные металлы. 1989. — № 6. — с.92−93.
  82. А.Г., Ильичёв С. Н., Тыняная Г. Г. и др. Сорбция вольфрама амфотерными сорбентами. //ЖПХ. 1978. — Т. 51. — № 2. — с.256−260.
  83. Иониты в цветной металлургии. /К.Б. Лебедев, Е. И. Казанцев, В. М. Романов и др./ Под ред. К. Б. Лебедева. М.: Металлургия, 1975. — 351 с.
  84. А.Г., Пашков Г. Л., Кононова О. Н. и др. Закономерности ионообменного выделения вольфрама на анионитах макропористой структуры с длинноцепочными. //Химия в интересах устойчив, развития. 1999. — Т. 7. — № 6. -с.739−743.
  85. А.Г., Тыняная Г. Г., Кеврух А. П. Полупромышленные испытания сорбционного извлечения вольфрама из солянокислых растворов. //Цветные металлы. 1973. — № 5. — с.56−60.
  86. А.Г., Кармалюк A.A., Ильичев СП. и др. Сорбция вольфрама анионитом AB-17 макропористой структуры. //В кн.: Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. М., 1970. — с. 158−164.
  87. А.Г., Ильичёв СП., Тыняная Г. Г. Кинетика сорбции вольфрама анионитом АВ-17П пористой структуры. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. -1979.-№ 2.-0.49−54.
  88. А.Г., Смирнова Т. Д., Стрижко B.C. и др. О полимеризации вольфрамат-ионов в структуре анионита. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. -1983.-№ 4.-0.58−62.
  89. А.Г., Тыняная Г. Г., Пилипчук Ю. С. Применение ИК-спектроскопии для изучения состава сорбируемых ионов вольфрама. //Цветные металлы. 1974. — № 9. — с.41 -44.
  90. Л.В., Казанцев Е. И., Галицкая Н. Б. и др. Исследование сорбции вольфрама анионитами на основе винилпиридинов. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1974. — № 6. — с.70−72.
  91. A.c. 1 789 568 СССР, МКИ С 22 В 3/24, С 22 В 34/30, С 22 В 34/34, С
  92. С.Г., Румянцев В. К., Кулакова В. В. и др. Сорбция вольфрама анионитом АМ-2Б. //Цветные металлы. 1989. — № 4. — с.61−64.
  93. С.Г., Румянцев В. К., Кулакова В. В. Закономерности аммиачной десорбции вольфрама из анионитов. //Цветные металлы. 1990. — № 1. — с.79−83.
  94. Г. А., Шапиро К. Я., Хомяков П. П. Новый способ производства химически чистой вольфрамовой кислоты. //Цветные металлы. 1960. — № 2. -с.58−63.
  95. К.Я., Глебов Ю. М., Тараканов Б. М. и др. Производство пара-вольфрамата аммония из автоклавных растворов безкислотным методом. //Цветные металлы. 1963. — № 1. — с.54−57.
  96. Государственные стандарты. В 4-х томах. М.: Издательство стандартов, 2000. — Т. 2. — 575 с.
  97. Е.П. Рентгенорадиометрический метод опробования месторождений цветных и редких металлов. Л.: Недра, 1978. — 231 с.
  98. У. Атомно-абсорбционная спектроскопия. Л.: Химия, 1971.296 с.
  99. М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. -М.: Химия, 1982.-224 с.
  100. П.П. Лабораторные приборы технического анализа. Справочник. М.: Металлургия, 1987. — 288 с.
  101. Бурриель-Марти Ф., Рамирес-Муньос X. Фотометрия пламени. М.: Ил., 1962.-520 с.
  102. п. С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Химия, 1967.-307 с.
  103. Справочник по обогащению руд. В 3-х т. /Т. 2 Основнью и вспомогательные процессы. Ч. 2 Специальные и вспомогательные процессы, испытания обогатимости, контроль и автоматика. /Под ред. О. С. Богданова. — М.: Недра, 1974.-452 с.
  104. Э.К., Бубнов В. К., Ласкорин Б. Н. и др. Общие свойства ионообменных материалов. Акмола: Жана-Арка, 1992. — 235 с.
  105. Ионообменные материалы для процессов гидрометаллургии, очистки сточных вод и водоподготовки. Справочник. /Под ред. Б. Н. Ласкорина. М.: ВНИИХТ, 1983.-207 с.
  106. A.A. Сорбенты и хроматографические носители. Справочник. -М.: Химия, 1972. 320 с.
  107. П.П. Техника лабораторных работ в металлургическом анализе -М.: Металлургия, 1978. 131 с.
  108. Ю.Ю. Расчётные и справочные таблицы для химиков. М. и Л.: Химия, 1947.-331 с.130
  109. А.Н., Вольдман Г. М., Беляевская Л. В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983. — 423 с.
  110. В.А., Шаталов В. В., Молчанова Т. В., Молчанов С. А., Медведев А. С. Сорбционная технология переработки вольфрамитовых концентратов. //Цветные металлы. 2000. — № 4. — с. 113−115.
  111. В.А. Физико-химические основы и технология извлечения редких металлов из отходов переработки вольфрамитовых концентратов. Дис.. канд. техн. наук. М.: МИСиС, 1990.
  112. Медведев А. С, Молчанов СА. Сорбционная очистка вольфрамовой кислоты от натрия. //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2001. — № 6. — в печати.131
Заполнить форму текущей работой