Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Расчет равновесных свойств и состава металлических расплавов на основе системы Fe-Si-C

Диссертация: Расчет равновесных свойств и состава металлических расплавов на основе системы Fe-Si-C
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последние десятилетия теоретические и экспериментальные исследования растворов существенно продвинулись вперед. Этому способствовали успехи в изучении межмолекулярных взаимодействийприменение термодинамики для описания равновесных состояний в сложных гетерофазных системахразвитие математического аппарата теории и вычислительной техники: экспериментальные достижения в изучении структуры жидких… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Состояние вопроса (обзор литературы)
    • 1. 1. Термодинамика ассоциированных растворов
    • 1. 2. Система Fe-Si-C. Диаграммы состояния и термодинамические свойства расплавов
      • 1. 2. 1. Система Fe-S
      • 1. 2. 2. Система Fe-C
      • 1. 2. 3. Система Si-C
      • 1. 2. 4. Система Fe-Si-C
    • 1. 3. Обоснование постановки задачи
  • 2. Методика исследований
    • 2. 1. Методика термодинамического моделирования
    • 2. 2. Модель идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ)
    • 2. 3. Определение термодинамических характеристик расплавов
  • 3. Термодинамическое моделирование расплавов системы
  • Fe-Si-Ar
    • 3. 1. Анализ термодинамических свойств
    • 3. 2. Давление паров над расплавами системы Fe-S
    • 3. 3. Активности и коэффициенты активностей
    • 3. 4. Избыточные характеристики расплавов Fe-S
    • 3. 5. Состав расплавов Fe-Si. Связь со структурными исследованиями
  • Выводы к 3-й главе
  • 4. Термодинамическое моделирование расплавов системы
  • Fe-C-Ar
    • 4. 1. Термическая стабильность FesC
  • -34.2. Активности компонентов
    • 4. 3. Состав расплавов Fe-C
    • 4. 4. Избыточные характеристики расплавов Fe-C
  • Выводы к 4-й главе
  • 5. Термодинамическое моделирование в системе
  • Si-C-Ar
    • 5. 1. Результаты и обсуждение
  • Выводы к 5-й главе
  • 6. Термодинамическое моделирование расплавов системы Fe-Si-C-Ar
    • 6. 1. Состав расплавов и активности компонентов
    • 6. 2. Избыточные функции расплавов системы Fe-Si-C-Ar
  • Выводы к 6-й главе

Расчет равновесных свойств и состава металлических расплавов на основе системы Fe-Si-C (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Проблему получения металлов и сплавов с заданными свойствами невозможно решить без знания состава и строения высокотемпературных растворов (расплавов), без физически обоснованных и вместе с тем относительно простых выражений для аналитического представления концентрационной и температурной зависимостей термодинамических функций, описывающих смешение в бинарных, тройных и более сложных системах.

В последние десятилетия теоретические и экспериментальные исследования растворов существенно продвинулись вперед. Этому способствовали успехи в изучении межмолекулярных взаимодействийприменение термодинамики для описания равновесных состояний в сложных гетерофазных системахразвитие математического аппарата теории и вычислительной техники: экспериментальные достижения в изучении структуры жидких систем, межмолекулярных взаимодействийрасширение базы данных о термодинамических свойствах растворов.

Для описания расплавов металлических систем с сильным межчастичным взаимодействием широкое распространение получили модели, в основе которых лежит химическое равновесие между ассоциатами, образующимися в расплаве, и исходными компонентами (теория сиботаксисов, поликристаллическая и квазихимическая модели, т.д.). Созданы модели идеального и регулярного ассоциированных растворов, учитывающие специфику жидкости и позволяющие описать экспериментально наблюдаемую асимметрию концентрационных зависимостей свойств. Эти модели широко применяются для расчета термодинамических свойств широкого класса многокомпонентных систем. В современном виде модель идеального ассоциированного раствора (МИАР) представлена в монографии Пригожина и Дефея [1]. Варианты этой модели развиты в работах Соммера [2, 3], Васаи и Мукаи [4, 5], Морачевского, Сладкова, Майоровой [6−9], Кехиаяна [10−12], Гельда и Валишева [13−15], Ансары [16], Глазова [17],.

Хиллерта [18], Зайцева и Могутнова [19−21], Меня, Шуняева, Ткачева [23−25], Бурылева и Срывалина [26], Ватолина, Моисеева [27−32], а также в работах многих других исследователей.

Однако, в рамках большинства из предложенных моделей прямой расчет свойств многокомпонентных систем оказывается затруднительным, а, зачастую, и невозможным. В связи с этим вводятся параметры подгонки, определение которых является самостоятельной сложной задачей.

В настоящей работе была использована модель идеальных растворов продуктов взаимодействия (ИРПВ), которая также является вариантом МИАР [28−32]. В рамках данной модели состав ассоциатов тождественен составу реально существующих соединений в соответствии с диаграммами состояния исследуемых систем. Содержание ассоциатов в расплаве определяется равновесным состоянием всей системы при заданных параметрах (например, Р и Т) и исходном составе [32].

Модель ИРПВ применялась в прикладных целях для определения состава сложных металлических растворов [31−32]. Однако, ее применимость для определения термодинамических характеристик высокотемпературных растворов, например, активностей компонентов, избыточных термодинамических функций расплавов, в том числе интегральных энергетических характеристик, расплава, специально не исследована. Это обстоятельство, в основном, и обусловило постановку задачи представленной работы.

В данной работе модель ИРПВ была использована при термодинамическом моделировании для определения состава и равновесных характеристик расплавов в бинарных системах Ре-БьАг, Ре-С-Аг, БьС-Аг и расплавов части тройной системы Ре-81-С-Аг.

Выбор системы обусловлен следующими обстоятельствами. Во-первых, расплавы системы Ре-81 широко исследованы как экспериментально, так и с применением различных модельных представлений. Это позволяет использовать их в качестве базовых объектов при апробации новых моделей и отработке новых методик определения термодинамических свойств. Во-вторых, несмотря на то, что расплавы системы Fe-C интенсивно исследовались и исследуются в настоящее время, до сих пор не достигнуто единство во взглядах на состав расплавов и форму существования углерода в жидком железе. В третьих, в литературе практически нет данных о термодинамических характеристиках расплавов системы Si-C. Кроме того, практическая значимость расплавов на основе железа общеизвестна.

Работа выполнена согласно плану исследований, проводимых в лаборатории фазового состава веществ Института металлургии УрО РАН при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (гранты №№ 93−03−4451 и 96−32−107).

Научная новизна работы заключается в следующем:

Предложена методология определения термодинамических характеристик и равновесного состава многоэлементных металлических расплавов с сильным взаимодействием компонентов из первичных результатов термодинамического моделирования (ТМ).

Впервые в широких температурных и концентрационных интервалах проведено исследование равновесного состава, активностей компонентов, парциальных и интегральных избыточных функций расплавов систем Fe-Si-Ar, Fe-C-Ar, Si-C-Ar и части системы Fe-Si-C-Ar, находящихся в равновесии с газовой фазой.

На примере системы Fe-Si-Ar подробно исследованы температурные и концентрационные зависимости парциальных давлений компонентов газовой фазы над расплавами.

На примере расплавов Fe-Si показано, что существует хорошая корреляция между содержанием компонентов в расплаве и результатами интерпретации дифракционных исследований.

Для расплавов системы Si-C-Ar результаты получены впервые.

На защиту выносятся:

• Методология определения термодинамических характеристик и равновесного состава многоэлементных металлических расплавов с сильным взаимодействием компонентов, включающая модель идеальных растворов продуктов взаимодействия и методы термодинамического моделирования. • Результаты применения данной методологии для расчета термодинамических характеристик и состава расплавов бинарных систем Fe-Si-Ar, Fe-C-Ar, Si-C-Ar и части тройной системы Fe-Si-C-Ar:

— концентрационные и температурные зависимости активностей железа, кремния и углерода в расплавах;

— концентрационные и температурные зависимости мольнодолевого содержания компонентов в расплавахсвязь данных ТМ с результатами дифракционных исследований по определению состава и структуры на примере расплавов системы Fe-Si-Ar;

— концентрационные и температурные зависимости парциальных и интегральных избыточных энергий Гиббса, интегральных энтальпий и энтропий смешения;

— состав газовой фазы над расплавами в системе Fe-Si-Ar.

Апробация работы. Основные результаты докладывались на VIII и IX Всероссийских конференциях «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 1994; Екатеринбург, 1998), Международной конференции «Thermodynamics of alloys» (Marseille, France, 1996), 3-м и 4-м Российских семинарах «Компьютерное моделирование физико-химических свойств стекол и расплавов» (Курган, 1996; Курган, 1998), 7-th Conference on Calorimetry and Thermal Analysis (Zakopane, Poland, 1997), Всероссийской научно-практической конференции «Оксиды. Физико-химические свойства и технология» (Екатеринбург, 1998), XI Конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998).

ВЫВОДЫ К 6-й ГЛАВЕ.

С использованием методологии ТМ и модели ИРПВ выполнено исследование состава и термодинамических характеристик расплавов тройной системы Fe-Si-C в исходной среде аргона при общем давлении 105 Па в температурном интервале 1873−3273 К с шагом 50° при постоянной концентрации углерода (1 мас.%) в широкой области концентраций железа и кремния (мас.%): 1%C+99%(xSi+yFe).

Определены концентрационные и температурные зависимости активностей углерода, кремния и железа. Установлено, что:

— с ростом содержания кремния в расплаве при фиксированной температуре активность кремния увеличивается, активность железа падает, активность углерода при xSl~0.32 достигаем максимального значения;

— с ростом температуры от 1773 до 2273 К наблюдается рост asi, более заметный в области значений 0.0188<0.8. Для xsi>0.8 рост температуры практически не влияет на значения активностей кремния;

— для расплавов с исходным содержанием кремния xsi<0.4 наблюдается уменьшение активности железа в расплавах. При xsi>0.4 активности железа увеличиваются;

— активности углерода с ростом температуры увеличиваются во всем исследованном концентрационном интервале.

Исследованы концентрационные и температурные зависимостей мольнодоле-вого содержания компонентов расплавов системы Fe-Si-C. Получены следующие результаты:

— температурные и концентрационные зависимости мольнодолевого содержания углерода, железа и кремния совпадают с таковыми для активностей компонентов, так как, согласно МИАР, N[C]=ac, N[Si]=aSi, Ы[Ре]=ат.с;

— КрезС] при фиксированной температуре и 0.0187<х&-<0. 727 понижается от 0.039 до 2-Ю-9 (то есть, практически до нуля);

— при фиксированной температуре мольная доля карбида кремния достигает максимального значения при х81=0.645;

— мольнодолевые концентрации ассоциатов |Тех81у] проходят через максимумы при значениях хЯъ близких к составам соответствующих соединений;

— проведенный анализ термодинамической стабильности ассоциатов, входящих в состав расплава, показал, что наиболее устойчивыми являются ассо-циаты, соответствующие соединению Ре Эк наименее устойчивыми — Ре5813;

— мольнодолевые концентрации ассоциатов при изменении температуры от 1873 до 2273 К ведут себя следующим образом: 1Ч[Ре81], К[Ре5813], ЩБЮ] и Ы[Ре?С] уменьшаются во всем интервалезависимость N[РеЙ!?] (Т) имеет максимум при Т=2273 КМ[Рез8^ растет. •.

Исследованы парциальные и интегральные энергии Гиббса:

— с ростом х81 при постоянной темературе абсолютные значения избыточной парциальной энергии Гиббса кремния АС^! падают, железа АС^. растут. Избыточная парциальная энергия Гиббса углерода АСрс проходит через максимум при х81=0.3195, принимая при этом положительные значения;

— с ростом температуры от 1873 до 3273 К при постоянном составе Ав"! и АОре падают по абсолютному значению, значения АОс растут;

— зависимость АОт^ХзО проходит через экстремум при Хя~0.45. Рост температуры от 1873 до 2873 К приводит к уменьшению абсолютного значения ДСы и смещению экстремума в сторону более высоких значений Хбь.

С использованием первичных данных ТМ рассчитаны интегральные энтальпии и энтропии смешения. Установлено, что:

— зависимость А11ш1(Х8,) проходит через минимум при Хя,~0.45. Рост температуры от 1873 до 2873 К приводит к уменьшению абсолютного значения АНш1 и смещению экстремума в сторону более высоких концентраций кремния в расплаве;

— рост температуры приводит к увеличению А8ш1 и смещению минимума в сторону более низких значений х§-1- ¦ Изотермы концентрационных зависимостей избыточных интегральных функций представлены аналитическом виде. Приведены значения коэффициентов уравнений, описывающих зависимости АОтЬ АНцц и АБ^ от концентрации кремния в расплаве. ^.

— 158 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

В работе развита методология определения термодинамических характеристик и равновесного состава многоэлементных металлических расплавов с сильным взаимодействием компонентов, включающая модель идеальных растворов продуктов взаимодействия и методы термодинамического моделирования.

С использованием этой методологии исследованы равновесные характеристики и состав расплавов систем Fe-Si-Ar, Fe-C-Ar, Si-C-Ar и части системы Fe-Si-C-Аг при общем давлении 1 (F Па в температурных и концентрационных интервалах, соответствующих областям существования гомогенной жидкой фазы на диаграммах состояния: 0 <1, Т= 1873−2373 К для Fe-Si- 0 <Хс <0.21, 1=1873−2173 К для Fe-C- 0<хс<0.3, 1=2873−3373 К для Si-C- 1%С + 99%(xSi -+ yFe){мас.%), 1=1873−3273 К для Fe-Si-C.

Активности компонентов и состав расплавов: Рассчитаны концентрационные и температурные зависимости активностей железа, кремния и углерода в расплавах. Результаты представлены в графическом и аналитическом виде. Установлено, что во всех исследованных расплавах наблюдаются отрицательные отклонения от закона Рауля. В расплавах Fe-Si, Fe-Si-C с ростом температуры при фиксированном составе расплава наблюдается незначительное изменение активности железа, причем в интервале концентраций 0 <0.4 aFe падает, а при xSi >0.4 растет. Возможно, это связано с образованием комплексов FexSiy. В расплавах Fe-C активности железа с ростом температуры практически не изменяются, что согласуется с достоверными литературными данными. Активности кремния и углерода во всех исследованных расплавах при фиксированных составах растут с ростом температуры.

Исследованы концентрационные и температурные зависимости мольнодоле-вого содержания компонентов в расплавах. Поведение ассоциатов в расплавах характеризуется следующими особенностями:

— максимальные концентрации ассоциатов [FexSiy] наблюдаются при соотношениях элементов, характерных для образования соединений FexSiy, согласно диаграммам состояния. Для расплавов Fe-Si (Fe-Si-C) при Т=1873 К: Nmax[FeSi2]=0.0875 (0.0794) при xsi: xFe «2:1- Nmax[Fe3Si] = 0.2683 (0.225) при xSi: xFe «1:3- Nmax [Fe5Si3] = 0.43 571 (0.030) при xSi: xFc «1:1.5- Nmax[FeSi] = 0.77 284 (0.687) при xSl: xFe"l:l;

— NjFe3C] при постоянной температуре в расплавах системы Fe-C с ростом исходного содержания углерода увеличивается, в расплавах системы Fe-Si-C с ростом xSi (количество углерода задано постоянным и равно 1 мас.%) резко уменьшается. С ростом температуры при заданном составе расплава N[Fe3C] уменьшается как в расплавах системы Fe-C, так и в расплавах системы Fe-Si-C;

— N[SiC] с ростом температуры при постоянном составе расплавов Si-C и Fe-Si-C падает. При постоянной температуре ростом исходного содержания углерода в расплаве Si-C N[SiC] растетв расплаве Fe-Si-C мольная доля карбида кремния достигает максимального значения при Xsi=0.645.

Для расплавов Fe-Si показано, что существует хорошая корреляция между содержанием компонентов в расплаве, рассчитанным с применением ТМ, и результатами интерпретации дифракционных исследований.

Проведено теоретическое исследование состава газовой фазы над расплавами в системе Fe-Si-Ar в широком температурном интервале.

Избыточные характеристики расплавов:

Парциальные избыточные энергии Гиббса:

— AGsi при фиксированных значениях температуры с ростом исходного содержания кремния в расплавах Fe-Si и Fe-Si-C и исходного содержания углерода в расплавах Si-C уменьшается (по абсолютному значению). При постоянных значениях Xsi и Хс рост температуры приводит к увеличению абсолютных значений AGsi в расплавах Fe-Si и их понижению в расплавах Si-C и Fe-Si-C;

— AGpe при с фиксированных значениях температуры ростом исходного содержания кремния в расплавах Fe-Si и Fe-Si-C и исходного содержания углерода в расплавах Fe-C растет (по абсолютному значению). При постоянных значениях Xsi и Хс рост температуры приводит к увеличению абсолютных значений AGpe в расплаве Fe-C и их уменьшению в расплаве Fe-Si-C;

— AGc при постоянной температуре в расплавах Fe-Si-C проходит через максимум при Xsi^O.3195, принимая при этом положительные значенияс ростом исходного содержания углерода в расплавах Si-C растет, а в расплавах Fe-C уменьшается (по абсолютному значению). При постоянных значениях xSi и Хс рост температуры приводит к увеличению абсолютных значений AGc в расплавах Fe-C и Fe-Si-C и их уменьшению в расплаве Si-C. Интегральные избыточные энергии Гиббса:

— при постоянной температуре с ростом исходного содержания кремния (углерода) в расплавах абсолютное значение интегральной энергии Гиббса увеличивается. Для зависимостей AG? nt (xS)) наблюдаются максимумы при Xsi — 0.45−0.46 (расплавы Fe-Si и Fe-Si-C);

— рост температуры при фиксированных значениях xsi (хс) приводит к возрастанию абсолютных значений AGint в расплавах Fe-Si и Fe-C и их уменьшению в расплавах Si-C и Fe-Si-C;

— сравнение AGint, рассчитанных по уравнениям (2.3) и (2.6), показывает, что эти величины удовлетворительно согласуются, что подтверждает правомерность применения предложенной ранее методики определения характеристик смешения расплавов. Интегральные избыточные энтальпии и энтропии были рассчитаны с использованием первичных данных ТМ. Установлено:

— в расплавах Fe-Si при Т=1873 К значение избыточной интегральной энтальпии минимально при Xsi ~ 0.46 и составляет -8.597 ккал/моль (-35.961 кДж/моль), что согласуется с литературными данными;

— в расплавах Fe-Si-C зависимость AHmt (xsi) при фиксированной температуре проходит через минимум при xSl ~ 0.45. Рост температуры от 1873 до 2873 К приводит к уменьшению абсолютного значения AH? nt и смещению экстремума в сторону более высоких концентраций кремния в расплаве;

— с ростом Хс при постоянной температуре в расплавах Fe-C и Si-C абсолютные значения AHjnt увеличиваютсяс ростом температуры при фиксированных значениях Хс в расплавах Fe-C абсолютные значения AHmt растут, в расплавах Si-C уменьшаются;

— с ростом исходных значений Xsi (Хс) при фиксированной температуре абсолютные значения ASint увеличиваются. С ростом температуры при постоянном составе расплавов абсолютные значения AS^t для расплавов Fe-C и Fe-Si уменьшаются, для расплавов Fe-Si-C — увеличиваются. Кроме того, в расплавах Fe-Si-C значения рост температуры в приводит смещению экстремума в сторону более высоких значений Xsi;

— изотермы концентрационных зависимостей избыточных интегральных функций представлены аналитическом виде. Приведены значения коэффициентов уравнений, описывающих зависимости AGint, AHmt и ASint от концентрации кремния (углерода) в расплаве.

Таким образом, результаты исследований свидетельствуют о том, что предложенная расчетная методология, не требующая введения параметров подгонки, позволяет адекватно описывать состав и термодинамические свойства металлических расплавов с сильным взаимодействием компонентов в многоэлементных системах.

— 162.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Пер. с англ. / Под ред. В. А. Михайлова Новосибирск: Наука, 1966. — 510 с.
  2. Sommer F. Association Model for the Description of the Thermodynamic Functions of Liquid Alloys. I. Basic Concepts. Z. Metallkunde, 1982, Bd 73, № 2, p.72−76.
  3. Sommer F. Association Model for the Description of the Thermodynamic Functions of Liquid Alloys. 11. Numerical Treatment and Results. Z. Metallkunde, 1982, Bd 73, № 2, p.77−86.
  4. Wasai K. Mukai K. Application of the Ideal Associated Solution Model on Description of Thermodynamic Properties of Several Binary Liquid Alloys. J. Japan Inst. Metals, 1981, V.45, № 6, p.593−602.
  5. Wasai K, Mukai K. Consideration of Thermodynamic Properties of Binary Liquid Alloys with Negative Deviation of activities from Raol’t Law based on Ideal Associated Solution Model. J. Japan Inst. Metals, 1982, V.46, № 3, p.266−274.
  6. Морачевский А. Г, Майорова E.A. Термодинамический анализ взаимодействия между компонентами в жидких сплавах системы натрий- олово. ЖПХ, 1998, Т.71, вып.8, с. 1274−1277.
  7. А.Г., Майорова Е. А. Энтропия смешения в системах с сильным взаимодействием между компонентами. В кн.: Труды ЛПИ им. М. И. Калинина, 1976, вып.348, с.3−12.
  8. А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.: Металлургия, 1987. -240 с.
  9. А.Г., Сладков И. Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Металлургия, 1993. — 304 с.-16 310. Kehiaian H. Thermodynamic Excess Functions of Associated Mixtures. A.
  10. General Approach. Bull. Acad. Polon. Sci., ser. sci. chim., 1968, v.16, № 3,p.161−170.
  11. Kehiaian H. Thermodynamics of Cemically Reacting Mixtures. Che-mical reaction lines of associated mixtures of the type A+B+A, Bj. Bull. Acad. Polon. Sci., ser. sci. chim., 1963, v. ll, № 8, p.487−492.
  12. Kehiaian H., Sosnovska-Kehiaian K. Thermodynamics of Cemically Reacting Mixtures. Thermodynamic excess functions of ideal associated mixtures of the type A+B+AB. Bull. Acad. Polon. Sci., ser. sci. chim., 1963, v. ll, № 9, 549−556.
  13. М.Г., Гельд П. В. Концентрационные зависимости энтальпий образования жидких бинарных металлических сплавов. Расплавы, 1994, № 5, с. 18.
  14. М.Г., Гельд П. В. Термодинамические характеристики жидких разбавленных металлических бинарных сплавов в рамках модели идеального ассоциированного раствора. Расплавы, 1993, № 5, с.73−76.
  15. М.Г., Гельд П. В. Применение модели идеального ассоциированного раствора для описания концентрационных зависимости парциальных энтальпий образования бинарных металлических расплавов. Расплавы, 1992, № 6, с.51−53.
  16. Ansara 1, Chart T. G, Hayes F.H. et al. Thermodynamic modelling of Solutions and Alloys. CALPHAD, 1997, v.21, № 2, p.171−190.
  17. Термодинамика и материаловедение полупроводников /Новоселова А.В., Глазов В. М., Смирнова Н. А. и др. / Под ред. Глазова В. М. М.: Металлургия, 1992. — 392 с.
  18. Hillert М. Thermodynamic modelling of solutions.- CALPHAD, 1997, v.21, № 2, h.143−153.
  19. A.M., Земченко M.A., Могутнов Б. М. Термодинамические свойства твердых и жидких сплавов системы Fe-Si. Тезисы докладов XIII Всесоюзной конференции по химической термодинамике и калориметрии. Красноярск, 1989, т.2, с.197−199.
  20. Zaitzev A. L, Zemchenko М.А. and Mogutnov В.М. Thermodynamic properties of {(l-x)Si+xFe}(l). J. Chem. Thermodynamics, 1991, v.23, p. 831−849.
  21. А.И., Шелкова H.E., Могутнов Б. М. Ассоциация в металлических расплавах. Тезисы докладов IX Всероссийской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов». — Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 1998, т. 1, с.39−41.
  22. А.И., Могутнов Б. М. Новый подход к термодинамике металлургических шлаков. Тезисы докладов IX Всероссийской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов». — Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 1998, т. 1, с.41−42.
  23. К.Ю., Ткачев Н. К., Меиь А. Н. Термодинамика идеального ассоциированного раствора, содержащего комплексы разного размера и формы. -Расплавы, 1982, № 5, с. 11−20.
  24. К.Ю., Ватолин Н. А. Модель расчета равновесных термодинамических свойств эвтектических систем. -Металлы, 1995, № 5, с.96−103.
  25. К.Ю., Ватолин Н. А. Термодинамические характеристики смешения и плавления в модели ассоциированных растворов. В кн.: Физическая химия и технология в металлургии. — Екатеринбург: Ур О РАН, 1996. — 323 с.
  26. К.Ю. Развитие феноменологических методов и их использование для расчета равновесных свойств твердых растворов и расплавов: Автореф. дис. докт. хим. наук. Екатеринбург, 1998. — 32 с.
  27. И.Т., Бурылев Б. П., Корпачев В. Г. Теория растворов. Термодинамика жидких металлических сплавов: Учебное пособие. Краснодар: Изд-во Кубанского гос. университета, 1980. — 84 с.
  28. Н.А. Металлические и шлаковые расплавы: состояние и перспективы исследований. Расплавы, 1987, с. 5.-16 529. Моисеев Г. К., Ватолин H.A. Термодинамическое моделирование, предмет, применение и проблемы. Доклады РАН, 1994, т.337, № 6, с.775−778.
  29. Г. К., Ильиных Н. И., Зайцева С. И., Ватолин H.A. Термодинамические характеристики расплавов Fe-Si. ЖФХ, 1995, т.69, № 9, с. 1596−1600.
  30. Г. Б., Ватолин H.A., Трусов Б. Г., Моисеев Г. К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов. М.: Наука, 1983.-263 с.
  31. H.A., Моисеев Г. К., Трусов Б. Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах. М.: Металлургия, 1994. — 353 с.
  32. Методы Монте-Карло в статистической физике /Под ред. К. Биндера: Пер. с англ. / Под ред. Г. И. Маргуна, Г. А. Михайлова. М.: Мир, 1982. — 400 с.
  33. Wood W.W., Erpenbeck J.J. Molecular dynamics and Monte-Karlo calculations in statistical mechanics. Ann. Rev. Phys. Chem., 1976, v.27, p.319−349.
  34. Aviram I., Tildesley D.J. A Monte-Karlo study of mixtures of hard diatomic molecules. Mol. Phys., 1978, v.35, № 2, p.365−384.
  35. Д.К., Менделеев М. И. Методы построения компьютерных моделей жидких и аморфных сплавов по данным дифракционных экспериментов, — В сб.: Физическая химия и технология в металлургии / Отв. ред. Э. А. Пастухов. Екатеринбург: УрО РАН, 1996, с.56−66.
  36. H.A. Металлические расплавы. Состояние исследований. Вестник АН СССР, 1983, № 8, с.62−73.
  37. H.A., Пастухов Э. А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980. 189 с.
  38. Ю.Г. Структура полупроводниковых расплавов. М.: Металлургия, 1984. 176 с.
  39. Д.К., Спектор Е. З. Исследование структуры жидких металлов. -Теория металлургических процессов (Итоги науки и техники). Т.З. М.: ВИНИТИ, 1973, с.5−55.
  40. Д.К. Структура жидких и аморфных металлов. М.: Металлургия, 1985. — 193 с.
  41. Д.Р. Структура жидких металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1972. -247 с,
  42. A.M., Воронин Г. Ф. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М.: МГУ, 1966. — 130 с.
  43. Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975.-592 с.
  44. Predel В., Oehme G. Kalorimetrische Untersuchung llussiger Indium-Antimon Legierungen unter dem Aspekt eines Assoziationsgleichgewicht. Z. Metallkunde, 1976, Bd 67, № 12, s.826−834.
  45. Apelblat A. Thermodynamic properties of associated solutions. L Mixtures of type A+B+AB2. J. Phys. Chem., 1970, v.74, № 10, p.2214−2222.
  46. Apelblat A. Thermodynamic properties of associated solutions. II. Mixtures of type A+B+ABj. J. Phys. Chem., 1973, v. l 1, № 6, p.765−780.
  47. Bergman C., Chastel R., Gilbert M., Castanet R., Mathieu j.C. Short-range order and thermodynamic behaviour of Pd-Si melts. J. Physique, 1980, Bd 41, № 8, p. C591-C594.
  48. Castanet R., Chastel R., Bergman C. Thermodynamic investigation of (a transition metall + germanium or silicon). II. (Palladium + silicon) alloys. J. Chem. Ther-mod., 1983, v.15, № 8, p.773−777.
  49. Jordan A.S. A theory of regular associated solutions applied to the liquidus curves of the Zn-Te and Cd-Te systems. Met. Trans., 1970, v. l, № 1, p.239−243.
  50. Ю.И. История учения о растворах. М.: Изд-во АН СССР, 1959. -582 с.
  51. Metzger G, Sauerwald F. Zur Konzentation Sabhangigkeit der Dissociation und der Aktivat bei Verbindungsbilding in Mischphase. — Z. Anorg. Chem., 1950, Bd 263, № 5−6, s.324−326.
  52. Hogfeldt E. On the properties of binary mixtures. I. Influence of compound formation on activity factors and activities. Arkiv Kemi., 1954, Bd 7, № 4, p.315−337.
  53. М.И. Опыт химической теории растворов. Журн. Общей химии, 1970, т.40, № 11, с.2520−2529.
  54. М.И. Анализ закона действия масс. Изв. Каз. ССР. Сер. хим., 1976, вып. 6, С. 11.
  55. JI.C., Гурри Р. В. Физическая химия металлов и сплавов: Пер с англ. / Под ред. Н. Н. Сироты. М.: Металлургиздат, 1960. -582 с.
  56. Bhatia A.B., Hargrove W.H., Thornton D.E. Concentration fluctuation and partial structure factors of compound-forming molten alloys. Phys. Rev., 1974, v.9B, № 2, p.435−445.
  57. Взаимодействие компонентов в сплавах / Свидунович H.А., Глыбин В. П., Свирко Л. К. Под научной редакцией И. С. Куликова. М.: Металлургия, 1989. — 158 с.
  58. Физико-химические расчеты электросталеплавильных процессов / В. А. Григорян, А. Я. Стомахин, А. Г. Пономаренко и др. М.: Металлургия, 1989, с.28−29.
  59. Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1970. Т.1, 456 с. Т.2., 472 с.
  60. Ф.А. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. -760 с.
  61. О. Диаграммы состояния двойных систем на основе железа: Пер. с англ. / Под ред. Л. А. Петровой. М.: Металлургия, 1985. -184 с.
  62. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник. В 3 т. / Под общ. ред. Н. П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997. — Т.1, с. Т.2, 1024 с,
  63. Selected values of the thermodynamic properties of binary alloys / Hultgren R, Desai P.D., Hawkins D.T. et al. Ohio: Amer. Soc. For Metals, Metals Park, 1973. -1435 p.
  64. Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа: Справочник / О. А. Банных, П. Б. Бутберг, С. П. Алисова и др. М.: Металлургия, 1986. — 440 с.
  65. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1979 году. Выпуск XXV. М.: ВИНИТИ, 1981, с.66−67.
  66. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1980 году. Выпуск XXVI. М. ВИНИТИ, 1982, с.76−77.
  67. Schumann Е., Hengsen U. Untersuchungen uber Schmelzgleichgewicte in System Eisen-Silicium. Arch. Eisenhuttenw., 1980, v.51, № 1, s.1−4.
  68. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1987 году. Выпуск XXXII. М.: ВИНИТИ, 1988, с.156−158.
  69. Korber F" Oelsen W. Mitt. Kaiser Willhelm Inst. Eisenforch., 1936, v.18, p.109.
  70. Chipman J., Grant N.J. Trans. ASM, 1943, v.31, p.365.
  71. Chou Y.H. Doctorate thesis. Dept. Of Metallurgy Carnegie Institute of Technology, 1947.
  72. O.A., Гаврилов Л. К. Изв. АН СССР. ОТН, 1951, № 8, с. 1234.
  73. SanbongiK, OhtaniM. Sei. Rep. Res. Inst. Tohoku Univ., 1953, A5, p.350.
  74. Chipman J., Fulton J.C., Gocken N., Caskey G.R. Acta Metallurgies 1954, v.2, № 3, p.439.
  75. A.A., Любимов А. П. Применение радиоактивных изотопов в металлургии. М.: Металлургиздат, 1955. 66 с.
  76. Сюй Цзен-цзи, Поляков А. Ю, Самарин A.M. Исследование активности компонентов в жидких бинарных сплавах системы железо-кремний. Изв. ВУЗов. Черная металлургия, 1961, № 1, с. 12−20.
  77. Абу Эль-Хасаи, К. Абдель-Азиз, Вертман A.A., Самарин A.M. Термохимия расплавов на основе железа и никеля. Изв. АН СССР. Металлы, 1966, № 3, с. 19−30.
  78. B.C., Баталии И. Г., Ульянов В. И. Термодинамические свойства жидких сплавов Fe с Si. Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1975, т. И, № 1, с.66−71.
  79. Chart T.G. High Temp.- High Press., 1970, v.2, p.461.
  80. Баталин И. Г, Судавцова B.C. Расчет термодинамических свойств жидких двойных сплавов железа исходя из диаграмм состояний. В сб.: Диаграммы состояния металлических систем. Термодинамические расчеты и экспериментальные методы. — М.: Наука, 1981, с.81−84.
  81. М.А., Попель С. И., Коснырева И. Г. Модельные представления о структуре и связь флуктуационных парциальных зависимостей с термодинамическими свойствами в бинарных расплавах. Расплавы, 1994, № 6, с.43−49.
  82. Д.К. Труды Изд. Русского Металлургического общества. — Петроград, 1915.
  83. A.A. Стабильные и метастабильные фазы в материалах. Киев: ИПМ АН УССР, 1987, с.58−70.
  84. A.A., Снежной Р. Л. Некоторые вопросы геометрической термодинамики метастабильных систем Fe-Fe^C и Fe-Fe^C-Si. В сб.: Диаграммы состояния металлических систем. — М.: Наука, 1971, с.230−233.
  85. Г. Н. Строение и свойства металлических расплавов. М.: Металлургия, 1991. — 160 с.
  86. O.A., Гелд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. -Изд. 2-е, испр. и доп., ч.2, — М.: Металлургия, 1966. 703 с.
  87. A.A., Самарин A.M. Свойства расплавов железа. М.: Наука, 1970,280 с.
  88. Hagg G. J. Kristalogr., 89 (1934), р.92.
  89. Диаграммы состояния двойных систем на основе железа: Справочник / Под ред. О. А. Банных и М. Е. Дрица. М.: Металлургия, 1986. — 440 с.
  90. Gokcen N.A. Statistical Thermodynamics of Alloys. N.Y. and London: Plenum Press, 1986. — 326 p.
  91. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И. Л. Кнунянца. М.: ГПИ «Советская энциклопедия», 1963, т.2, с. 21.
  92. A.Jl. Квантовая химия в материаловедении. Нанотурбулент-ные формы вещества. Екатеринбург: УрО РАН, 1999. -175 с.
  93. ЮГЯвойский В. И. Теория процессов производства стали. М.: Металлургия, 1967. 792 с.
  94. .М., Томилин И. А., Шварцман Л. А. Термодинамика железоуглеродистых сплавов. М.: Металлургия, 1972. 328 с.
  95. ЮЗ.Могутнов Б. М., Томилин И. А., Шварцман Л. А. Термодинамика сплавов железа. М.: Металлургия, 1984. 208 с.
  96. Smith R.P. Equilibrium of Iron-Carbon Alloys with Mixtures of CO-CO2 and CH4-H2. J. Amer. Chem. Soc., 1946, v.68, p. 1163−1175.
  97. Richardson F.D., Dennis W.E. Thermodynamic Study of Dilute Solutions of Carbon in Molten Iron. Trans. Faraday Soc., 1953, v.49, № 362, p.171−180.
  98. Chipman J. Thermodynamics of Liquid Fe-C Solutions. Met. Trans., 1970, v. l, № 8, p.2163−2167.
  99. Gokcen N.A. Comments on the activity of carbon in liquid iron. Steel research, 1994, v.65, № 4, p. 125−127.
  100. Сюй Цзен-цзи, Поляков А. Ю, Самарин A.M. Исследование термодинамических свойств растворов углерода в жидком железе. Изв. ВУЗов. Черная металлургия, 1959, № 11, с, 4−12.
  101. Marschall S. and Chipman J. Trans. Amer. Soc. of Met., 1942, v.30, p.695.
  102. Rist A. and Chipman J. The physical Chemistry of Iron and Steelmarking. Mas-sachusets and London, 1956, p.3−12.
  103. Oden L.L., Me Cune R.A. Phase equilibria in Al-Si-C system. Met. Trans. A., 1987, v. l8, № 7−12, p.2005−2014.
  104. Kaufman L. Coupled phase diagrams and thermochemical data for transition metal binary system. CALPHAD, 1979, v.3, № 1, p.45−75.
  105. Г. К., Ватолин H.A. Состав фаз при равновесном нагревании до высоких температур карбидов, нитридов, алюминидов, силицидов, фосфидов некоторых металлов. Препринт. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1981. -68 с.
  106. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1988 году. Выпуск XXXIII. М.: ВИНИТИ, 1989, с.402−410.
  107. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1987 году. Выпуск XXXII. М.: ВИНИТИ, 1988, с.343−346.
  108. Smith R.P. J. Amer. Chem. Soc., 1948, v.70, p.2724.
  109. Giessereiforschung, 1967, Bd 19, p.25.
  110. Chipman J. and Rist A. Acta Metallurgies 1954, v.2, p.439.
  111. Г. Ф. Расчеты фазовых и химических равновесий в сложных системах / Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1984, с. 112−143.
  112. A.JI. Алгоритм термодинамического расчета многофазных многокомпонентных систем. Материалы II Всесоюзного симпозиума по плазмо-химии. Т.2. — Рига: Зинатне, 1975, с. 198−202.
  113. Сурис AJI. Термодинамика высокотемпературных процессов. М.: Металлургия, 1985, — 568 с.
  114. И.Б., Олевинский К. К., Гутов В. И. Алгоритм программы химической термодинамики высокотемпературных гетерогенных систем / Теплофизические свойства химически реагирующих гетерогенных систем. -М.: ЭНИИН, 1975, с.107−144.
  115. Wan C.F., Spear К.Е. CVD of Niobium Germanides from partially reacted input Gases. CALPHAD, 1983, v.7, № 2, p.149−155.
  116. White W.B. Numeral determination of Chemical equilibrium and partioning of free energy. J. Chem. Phys., 1967, v.46, № 11, p.4171−4175.
  117. И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. Новосибирск: Наука, 1981, — 248 с.
  118. Синярев Г. Б, Трусов Б. Г., Слынько Л. Е. Универсальная программа для определения состава многокомпонентных рабочих тел и расчета некоторых тепловых процессов. Труды МВТУ. — М: МВТУ, 1973, № 159, с.60−71.
  119. Метод, универсальный алгоритм и программа термодинамического расчета многокомпонентных гетерогенных систем. Труды МВТУ / Под ред. Г. Б. Синярева. — М: МВТУ, 1978, № 268.-56с.
  120. Т.Н., Кашкай Ч. М. Программа «Модель реакции», — Информ. бюллетень «Алгоритмы и программы», 11 004 444, 1980, № 5(37), с. 12.
  121. Eriksson G., Rosen Е. Thermodynamic Studies of High Temperature Equilibria. -Chem. Scripta, 1973, V.4, № 5, p. 193−194.
  122. Eriksson G. Thermodynamic Study of High Temperature Equilibria. -Acta Chem. Scand., 1971, v.25, № 7, p.2651−2658.
  123. Eriksson G. Thermodynamic Studies of High Temperature Equilibria. Chem. Scripta, 1975, V.8, № 3, p.100−103.
  124. Eriksson G., Johansson T. Chemical and Termal equilibrium Calculation for numeral Description of non-isotermic Reactor with using of Silicon Furnace. -Scand. Journ. Metall, 1978, V.7, № 6, p.264−270.
  125. Spear K.E. Application of Phase Diagrams and Thermodynamics for CVD. Proceeding of Seventh Intern. Conference on CVD. — N.Y.: Electrochem. Soc., 1979, p.1−16.
  126. Lorenz J., Lukas H.L., Huckel E.E. et al. The stability of SiC-based Ceramics containing ZrCb and other Oxides. CALPHAD, 1983, v.7, № 2, p. 125−135.
  127. Г. К., Ватолин Н. А. Маршук Л.А., Ильиных Н. И. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ (альтернативный банк данных ACTPA. OWN). Екатеринбург: УрО РАН, 1997. -230 с.
  128. Г. К., Ильиных Н. И., Ватолин Н. А., Зайцева С. И. Моделирование равновесных характеристик, состава и структуры расплавов Fe-Si. ЖФХ, 1995, т.69, № 9, с. 1599−1604.
  129. Moiseev G., llynych N. Application of model of ideal solution of interaction products and thermodynamic modelling. Determination equilibrium characteristics, composition and structure of Fe-Si melts. J. Therm. Analysis, 1998, v.51, p.601−616.
  130. Ii.И., Моисеев Г.К.Определение состава и термохимических свойств расплавов системы C-Fe-Si / Тез. докл. IX Всесоюзной конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов». Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 1998, т.1, с. 73.
  131. Л.П., Гуляницкий Б. С. Равновесные превращения металлургических реакций. М.: Металлургия, 1975. -416 с.
  132. О., Олкокк С. Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. — 392 с.
  133. Barin L, Knacke О. Thermochemical Properties of Inorganic Substances. Berlin: Springier-Verlag, 1973. — 1073 p.
  134. Термодинамические константы веществ / Под ред. В. П. Глушко. М.: ВИНИТИ, 1972, т. VI, ч.1, с.222−223.
  135. Yokokawa H. Tables of Thermodynamic properties of Inorganic compounds. -.J. Nat. Chem. Lab. Industry, 1988, v.83, p.60−121.
  136. Г. К. Некоторые расчетные методы определения термодинамических и термохимических свойств неорганических соединений. Деп. ВИНИТИ 25.09.92 г., № 2845-В92.
  137. Л.В. ИВТАНТЕРМО автоматизированная система данных о термодинамических свойствах веществ. — Вестник АН СССР, 1983, № 3, с.54−65.
  138. Термодинамические свойства неорганических веществ: Справочник / Под общей ред. А. П. Зефирова. М.: Атомиздат, 1965. — 460 с.
  139. П.В., Баум Б. А., Петрушевский М. С. Расплавы ферросплавного производства. М.: Металлургия, 1973. — 288 с.
  140. Fruerman R.J. Met. Trans., 1970, V. l, p.865.
  141. Schwerdtfeger K" Engell H.J. Arch Eisenhuttenwes, 1964, Bd 35, P.533.
  142. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений: Справочник / Под ред. Т. Я. Косолаповой. М.: Металлургия, 1986. — 928 с.
  143. Свойства элементов: Справочник / Под ред. Г. В. Самсонова. 4.1. М.: Металлургия, 1976. -600 с.
  144. Н.И., Моисеев Г. К., Ватолин Н. А. Термодинамическое моделирование состава и термохимических характеристик расплавов железо-углерод. Расплавы, 1998, № 5, с.3−12.
  145. Н.И., Моисеев Г. К., Ватолин Н. А. Расчет активности компонентов расплавов железо-углерод по данным термодинамического моделирования. -ЖФХ, 1999, т.73, № 5, с.581−584.
  146. Н.И., Моисеев Г. К., Ватолин Н. А. Термодинамическое моделирование в системе Si-C. Расплавы, 1998, № 6, с.29−32.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?