Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием трисацетоксиборгидрида натрия и азотсодержащих органических восстановителей

Диссертация: Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием трисацетоксиборгидрида натрия и азотсодержащих органических восстановителей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов широко применяются в препаративном органическом синтезе, причем их можно разделить на два типа: протекающие с сохранением достигнутой степени окисления, промежуточной между карбонильным соединением и карбоновой кислотой («реакции расщепления») и с её изменением (реакции восстановления и окисления). Начиная с середины ХХ-го столетия все эти… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ ПРОДУКТОВ ОЗОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ
    • 1. 1. Основные закономерности процесса озонолиза олефинов
    • 1. 2. Реакции «расщепления» перекисных продуктов озонолиза
    • 1. 3. Превращения перекисных продуктов озонолиза под действием окислителей и восстановителей
  • ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Объекты исследования
      • 2. 1. 1. Синтез 3-замещенных производных (1/?)-р-мент-3-ена
    • 2. 2. Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием азотсодержащих органических реагентов
      • 2. 2. 1. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием 2,4-динитрофенилгидразина
      • 2. 2. 2. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого фенилгидразина
      • 2. 2. 3. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого тиосемикарбазида
      • 2. 2. 4. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого гидроксиламина
      • 2. 2. 5. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого семикарбазида
    • 2. 3. Превращение перекисных продуктов озонолиза (1^)-р-мент-3-ена и его 3-замещенных аналогов под действием NaBH (OAc)3 в направлении к низкомолекулярным биорегуляторам насекомых
    • 2. 4. Синтез 9-оксо- и 10-гидрокси-2Е-деценовых кислот
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. 1. Синтез 3-замещенных производных (17?)-р-мент-3-ена
    • 3. 2. 1. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием 2,4-динитрофенилгидразина
    • 3. 2. 2. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого фенилгидразина
    • 3. 2. 3. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого тиосемикарбазида
    • 3. 2. 4. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого гидроксиламина
    • 3. 2. 5. Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого семикарбазида
    • 3. 3. Превращение перекисных продуктов озонолиза (17?)-р-мент-3-ена и его 3-замещенных аналогов под действием NaBH (OAc)3 в направлении к низкомолекулярным биорегуляторам насекомых
    • 3. 4. Синтез 9-оксо- и 10-гидрокси-2?-деценовых кислот
  • ВЫВОДЫ

Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием трисацетоксиборгидрида натрия и азотсодержащих органических восстановителей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов широко применяются в препаративном органическом синтезе, причем их можно разделить на два типа: протекающие с сохранением достигнутой степени окисления, промежуточной между карбонильным соединением и карбоновой кислотой («реакции расщепления») и с её изменением (реакции восстановления и окисления). Начиная с середины ХХ-го столетия все эти варианты превращений перекисных продуктов озонолиза активно исследовались с использованием самых разнообразных реагентов, термического и фотохимического разложения. Среди хемоселективных гидридных восстановителей выявлен NaBH (OAc)3, позволяющий восстанавливать имеющуюся в исходном олефине или образующуюся в процессе озонолиза альдегидную функцию без затрагивания кето-группы, однако его использование в превращениях пероксидов описано недостаточно широко. Применение азотсодержащих органических соединений для этих целей также ограничено и представлено в реакциях «озонолиза-восстановления» тиомочевиной, тетрацианэтиленом, пиридином, третичными аминами и амино-Т^-оксидами, в реакциях «озонолиза-расщепления» описано применение триэтиламина в комбинации с водой или уксусным ангидридом. Кроме того, на ограниченном числе примеров показано, что использование солянокислого гидроксиламина для превращения пероксидов в метаноле приводит, в зависимости от природы субстратов, к образованию альдегида, альдоксима или сложного эфира. Поэтому актуальным является введение в практику превращения перекисных продуктов озонолиза олефинов новых азотсодержащих реагентов (производных гидразина и гидроксиламина) и расширение синтетического потенциала NaBH (OAc)3.

Целыо работы являлось исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием азотсодержащих органических соединений и расширение области применения NaBH (OAc)3 как восстановителя пероксидов.

В результате исследований установлено, что производные гидразина (2,4-динитрофенилгидразин, а также солянокислые фенилгидразин, семикарбазид и тиосемикарбазид) являются эффективными восстановителями перекисных продуктов озонолиза в метаноле до карбонильных соединений и их производных. Обнаружено необычное превращение перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого семикарбазида до сложных эфиров через стадию образования полуацеталей, что легло в основу нового метода прямого превращения А3-карена и (+)-а-пинена в полезные для направленного синтеза оптически активные кетоэфиры. Зафиксировано образование кетоксимных производных при обработке перекисных продуктов озонолиза природных бициклических тризамещенных олефинов гидрохлоридом гидроксиламина. Окислением (li?)-3-метил-р-мент-3 -ена по Прилежаеву осуществлен стереоспецифичный асимметрический синтез с наведением двух новых хиральных центров эпоксида с г/г/с-ориентацией цикла по отношению к метильной группе при исходном асимметрическом центре. Разработаны методы синтеза изопропил (47?)-метил-6-йодгексаноата и (47?)-4-метилпентанолида — оптически чистых синтонов для ряда метилразветвленных феромонов насекомых — с использованием NaBH (OAc)3 в качестве восстановителя перекисных продуктов озонолиза (1^)-р-мент-3-ена и его 3-замещенных производных. Разработан эффективный метод синтеза метил (Я)-З-гидроксинонаноатапроизводного микрокомпонента плазмы крови человека, основанный на озонолитическом расщеплении касторового масла с использованием на стадии превращения промежуточных пероксидов гидрохлорида семикарбазида. Осуществлены практичные синтезы биологически активных компонентов маточного вещества и маточного молочка медоносной пчелы Apis mellifera L. — 9-оксои10-гидрокси-2Е-децсповых кислот.

Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам «Направленный синтез полных синтетических аналогов эндои экзо-гормонов насекомых (регистрационный № 0120.500 678)» и «Дизайн и направленный синтез органических молекул с заданными свойствами» (регистрационный № 0120.0 801 447) [проект «Хемо-, региои стереоселективные трансформации производных монотерпенов, моносахаров и липидов в направленном синтезе"] при финансовой поддержке Программы 2006;РИ-112.0/001/409 «Развитие системы ведущих научных школ как среды генерации знаний и подготовки научно-педагогических кадров высшей квалификации. Проведение научно-исследовательских работ по? приоритетным направлениям Программы» (Гос. контракт от 09 июня 2006 г. № 02.445.11.7430), Целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002;2006 годы» и Гранта РФФИ № 08−03−99 029-рофи «Создание препаратов для борьбы с болезнями и вредителями пчел».

Автор выражает благодарность заведующему лабораторией биорегуляторов насекомых ИОХ УНЦ РАН доктору химических наук, профессору Г. Ю. Игимуратову и кандидату химических наук, доценту Jl.Il. Боцман за внимание и научные консультации.

выводы.

1. Впервые показано, что производные гидразина (2,4-динитро-фенилгидразин, а также солянокислые фенилгидразин, семикарбазид и тиосемикарбазид) являются эффективными восстановителями перекисных продуктов озонолиза в метаноле до карбонильных соединений и их производных.

2. Обнаружено необычное превращение перекисных продуктов озонолиза олефинов под действием солянокислого семикарбазида до сложных эфиров через стадию образования полуацеталей.

3. Предложен новый метод прямого превращения Дкарена и (+)-а-пинена в полезные для направленного синтеза оптически активные кетоэфиры (метил [(17?, 35)-2,2-диметил-3-(2-оксопропил)циклопропил]ацетат и метил [(1?, 35)-3-ацетил-2,2-диметилциклобутил]ацетат соответственно) с высокими (-85%) выходами обработкой перекисных продуктов озонолиза солянокислым семикарбазидом.

4. Впервые обнаружено образование кетоксимных производных при обработке гидрохлоридом гидроксиламина перекисных продуктов озонолиза природных бициклических олефинов (Дкарена и (+)-а-пинена).

5. С использованием трисацетоксиборгидрида натрия для восстановления перекисных продуктов озонолиза (1^)-р-мент-3-ена и его 3-замещенных производных синтезированы изопропил (4/?)-метил-6-йодгексаноат и (4/?)-4-метилпентанолид — ключевые синтоны для ряда оптически чистых феромонов насекомых.

6. Исходя из 1-метилциклогексена и 1,7-октадиена предложены два подхода к синтезу 9-оксои 10-гидрокси-2ЕЧдеценовых кислот — биологически активных компонентов маточного вещества и маточного молочка медоносных пчел соответственно — с использованием хемои региоселективных трансформаций общего промежуточного строительного блока — 7-октен-1-илацетата.

7. Окислением (li?)-3-метил-р-мент-3-ена по Прилежаеву осуществлен стереоспецифичный асимметрический синтез с наведением двух новых хиральных центров (1Л, 3/?, 6^)-6-изопропил-1,3-диметил-7-оксобицикло-[4.1.0]гептана с г/"с-ориентацией цикла по отношению к метальной группе при исходном асимметрическом центре.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.Н., Толстиков Г. А. Озонолиз — современный метод химии олефинов // Успехи химии. 1981. — Т. 10, № 7. — С. 1207−1251.
  2. Т.И. Озонолиз вербенона, вербенола, карендиона и некоторых алкенилпроизводных циклогексена: Дис.. канд. хим. наук. Уфа, 2007.- 116 с.
  3. Criegee R. The course of ozonization of unsaturated compounds // Record Chem. Prog. 1957.-V. 18, № 2.-P. 110−120.
  4. Murrey R.W., Hagen R. Ozonolysis of cis- and /rara-diisopropylethylene inоthe presence of O-labeled isobutyraldehyde // J. Org. Chem. 1971. -V. 36, № 8. — P. 1103−1106.
  5. Adam W. Die synthese ungewohnlicher organischer molecule unter verwendung cyclischer peroxide // Angew. Chem. 1974. — B. 86. — S. 683 691.
  6. Ю.Н. Использование озона в органическом синтезе. М.: ВНИИТНефтехим, 1976. — 49 с.
  7. С.Д., Заиков Г. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. — 322 с.
  8. Kerur D.R., Diaper D.G.M. Reactions of ozonides. VIII. An examination of the possibility of reversible formation using 14C labeling // Canad. J. Chem. 1969. -V. 47, № 1.-P. 43−46.
  9. Keul M. Uber constitution und entstehung der ozonide von bis-adamantyliden und von bis-bicyclo3.3.1.non-9-yliden // Chem. Ber. 1975. -B. 108, № 4.-S. 1207−1217.
  10. Aronovitch C., Tal D., Mazur Y. Ozonolysis of olefins and acetylenes adsorbed on silica gel // Tetrahedron Lett. 1982. — V. 23, № 35. — P. 36 233 626.
  11. Griesbaum К., Yolpp W., Greinert R., Greunig H.-J., Schmid J., Henke H. Ozonolyses of tetrasubstituated ethylenes, cycloolefins and conjugated dienes on polyethylene // J. Org. Chem. 1989. — V. 54, № 2 — P. 383−389.
  12. Griesbaum K., Greunig H.-J., Volpp W., Jung I.-C. Ozonolyses of a-oxo-alkenes: on the existence of a-oxo-ozonides // Chem. Ber. 1991. — V. 124, № 4. — P. 947−956.
  13. B.H., Одинокова А. И., Толстиков Г. А. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. И. Получение 5-формилвалериановой кислоты // Ж. орган, химии. 1973. — Т. 9, вып. 4.-С. 671−673.
  14. В.Н., Жемайдук Л. П., Толстиков Г. А. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. XII. О новом озонолитическом синтезе карбоновых кислот // Ж. орган, химии. — 1978.- Т. 14, вып. 1.-С. 54−59.
  15. В.Н., Жемайдук Л. П., Толстиков Г. А. Новый метод озонолиза олефинов в карбоновые кислоты // Изв. АН СССР. Сер. хим. > 1976. -№ 8. — С. 1900.
  16. Я.Г., Одиноков В. Н., Ишмуратов Г. Ю., Толстиков Г. А. Гидрирование циклических ди- и триенов на катализаторе ацетат никеля боргидрид натрия // Нефтехимия. — 1978. — Т. 18, № 1. -С. 30−33.
  17. Schreiber S.L., Claus R.E., Reagan J. Ozonolytic cleavage of cycloalkenes to terminally differentiated products // Tetrahedron Lett. 1982. — V. 23, № 38.-P. 3867−3870.
  18. В .И., Ахметова В. Р., Хасанов Х. Д., Абдувахабов А. А., Базылъчик В. В., Федоров- И.И., Толстиков Г. А. Изомеризация при парциальном озонолизе 1,4-циклогексадиена // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. — № 5. — С. 1256−1157.
  19. Prasad К., Repic О. Regioselective ozonolytic cleavage of unsymmetrie cycloalkenes // Tetrahedron Lett. 1984. — V. 25, №. 43. — P. 4889−4892.
  20. Helms М., Reybig H.-U. Ozonolysis of cnantiopure 4-alkoxy-3,6-dihydro-2H-l, 2-oxazines: an- expedient rout to functional ized a-amino-|3-hydroxy esters // Eur. J. Org. Chem. 2005. — № 6. — P. 998−1001.
  21. Marchall J., Garofolo A., Sedrani R. The direct conversion of olefins into esters through ozonolysis // Synlett. 1992. — № 8. — P. 643−645.
  22. Ишмуратов Г. Ю, ЛатыповаЭ.Р., Харисов Р. Я., Муслухов P.P., Баннова А. В., Талипов Р. Ф. Синтез и озонолитические трансформации транс-5-винилментона // Вестник Баш. гос: университета. 2007. — № 4. — С. 1215.
  23. Ф., Сандберг Р. Углубленный- курс органической химии. Книга вторая. -М.: Химия, 1981.-456 с.
  24. Puklukar N., Mittelbach М. Ozonolysis of olefins, 111: acid-catalyzed ozonolysis of 3-hexene-l, 6- and 2-pentene-l, 5-dicarbonyl derivatives // Monatch. Chem. 1990. — V. 121, № 2−3. — P. 203−207.
  25. Praefcke K., Psaras P., Kohne B. l, 2,3,4,5,6-Hexa (eq)alkylcyclohexane model compounds for structure-property comparisons of saturated discotic liquid1 crystals // Chem: Ber. -1991.-V. 124, № 11.-P. 2523−2529.
  26. Jaeger P. Inversion of configuration of alcohols with 0-alkyl-N, N'-dicyclohexylisoureas // Synthesis. 1991. — № 6. — P. 465−469.
  27. Diaper D.G.M. Reactions of ozonides. IV. Ozonization1 of alkylcycloalkenes // Canad. J. Chem. 1966. — V. 44, № 23. — P. 2819−2824.
  28. B.H., Галеева P.M., Мурадова H.A., Толстиков Г. А. Окислительное разложение перекисных продуктов озонолиза олефинов, катализированное двуокисью селена // Нефтехимия. — 1974. -Т. 14, № 3.-С. 441−445.
  29. Grob С.А., Pfaendler H.R. Die herstellung von 3,5-disubstituierten cyclopentenen durch ozonolyse von norbornadien // Helv. Chim. Acta. — 1970. V. 53, № 8. — P. 2156−2159.
  30. Brewster D., Myers M., Ormerod J., Otter P., Smith A.C.B., Spinner M.E., Turner S. Prostaglandin synthesis: design and execution // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1973. -№ 22. — P. 2796−2804.
  31. Bailey P. S. The reactions of ozone with organic compounds // Chem. Rev. — 1958. V. 58, № 5. — P. 925−1010.
  32. A.T., Поспелов M.B. Реакции озона с олефинами // Успехи химии. 1967. — Т. 36, № 4. — С. 662−685.
  33. Theil F., Schick Н. Investigation of the dimethyl acetal formation the ozonization of alkenes in methanol // J. Pract. Chem. 1987. — V. 329, № 4. -P. 699−704.
  34. Griesbaum K., Jung I.Ch., Mertens H. Difunctional and heterocyclic products from the ozonolysis of conjugated Cs-Cg cyclodiens // J. Org. Chem. 1990. — V. 55, № 24. — P. 6024−6027.
  35. Schick H., Henning M., Schwarz S. The use of dimethyl sulfide as a reductant of ozonization products synthesis of l, l-dimethoxy-alkan-4-ones and 4-oxo-alkanals by ozonization of alk-l-en-5-ones // J. Pract. Chem. -1984. V. 326, № 2 — P. 337−341.
  36. Li P., Wang J., Zhao K. A convenient preparation of 4,4-dimethoxybutanal by ozonolysis of 1,5-cyclooctadiene // J. Org. Chem. 1998. — V. 63, № 9. -P. 3151−3152.
  37. Т.И., Куковинец O.C., Касрадзе В. Г., Абдуллин М. И., Галин Ф. З. Синтез аналогов ЮГ на основе продуктов озонолиза винилциклогексена // Баш. хим. журнал. 2007. — Т. 14, № 1. — С. 30−32.
  38. А.Г., Каргапольцева Т. А., Куковинец О. С., Галин Ф. З., Зорин В. В., Шахова Ф. А., Толстиков Г. А. Подход к синтезу биологически активных веществ озонолизом 9,9-дихлорбицикло-6.1.0.нон-4-ена // Ж. орган, химии. 2000. — Т. 36, вып. 2. — С. 237−240.
  39. В.Н., Игнатюк В. К., Кривоногов В. П., Толстиков Г.А.t
  40. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. XXIX. Синтез ациклических (Z)-1,5-пол неновых изопреноидных кетоацеталей // Ж. орган, химии. 1986. — Т. 22, вып. 5. — С. 948−952.
  41. Fleming F.F., Huang A., Sharief V.A., Pu Y. Unsaturated nitriles: precursors for a domino ozonolysis aldol synthesis // J. Org. Chem. — 1999. — V. 64, № 9. -P. 2830−2834. ,
  42. Fleming F.F., Huang A., Sharief V.A., Pu Y. Unsaturated nitriles: a domino ozonolysis aldol synthesis of highly reactive oxonitriles // J. Org. Chem. -1997. — V. 62, № 10. — P. 3036−3037.
  43. Jachak M., Mittelbach M., Kribmann U., Junek H. Ozonolysis of olefins VI: cyano acetaldehyde by ozonolysis of {E)~ 1,4-diciano-2-butene or allyl cyanide // Synthesis. 1992. — № 3. — P. 275−276.
  44. Barrish J., Spergel S., Morelands S., Hedberg S.A. The synthesis of conformationally rigid calcium channel blokers // Bioorg. & Med. Chem. — 1992.-V. 2, № l.-P. 95−98.
  45. Gupta D., Soman R., Dev S. Thiourea, a convenient reagent for the reductive cleavage of olefin in ozonolysis products // Tetrahedron. 1982. — V. 38, № 20.-P. 3013−3018.
  46. М.И. Озонолиз некоторых циклоолефинов природного происхождения в синтезе биологически активных веществ: Автореф. дис.. канд. хим. наук. Уфа, 2002. — 23 с.
  47. Griesbaum К., Kiesel G. Ozonolyses of 1-methilcyclopentene, 1-methilcyclobutene, 5-hexene-2-one and natural rubber in presence of methanol // Chem. Ber. 1989. — V. 122, № 1. — P. 145−149.
  48. Yung-Son H., Sheng-Wun L., Ling L., Yao-Jung Ch. The mechanistic study and synthetic applications of the base treatment in the ozonolytic reactions // Tetrahedron.-1995.-V. 51,№ 17.-P. 5019−5034.
  49. Anderon M., Lamothen M., Fuch P. Intramolecular acylation of an a-sulfonyl anion generated via halogen-metal exchange of an a-halosulfone bearing an unsymmetrical anhydride // Tetrahedron Lett. 1991. — V. 32, № 35.-P. 4457−4460.г
  50. Hoffman R., Bruckher R. Retro 1,4.-Brook rearrangement of non-conjugated secondary a-lithio ethers: proof of stereocpecifity and of retention of configuration at the carbanion center // Chem. Ber. 1992. -V. 125, № 12.-P. 2731−2739.
  51. Hoffman R., Bruckher R. Asymmetric induction in reductively initiated 2,3.-Wittig and retro [l, 4]-Brook rearrangement of secondary carbanions // Chem. Ber. 1992. -V. 125, № 6. — P. 1471−1484.
  52. Wojciechowski В., Chiang Ch.-Y., Kuczkowski R. Ozonolysis of 1,1-dimethoxyethene, 1,2- dimethoxyethene and vinyl acetate // J. Org. Chem. 1990. -V. 55, № 3. — P. 1120−1122.
  53. Roblou E., Sasaki I., Pezet F., Ait-Haddou H., Vincendeau S. Synthesis of dicyanopyridines // Synth. Commun. 2004. — V. 34, № 20. — P. 3743−3749.
  54. Seebach D., Miblitz U., Uhlmann P. Reactions of dienolates from ®-2-tret-butyl-6-methyl-4H-l, 3-dioxin-4-one with aldehydes and ketones a chiral acetoacetic ester d4-reagent // Chem. Ber. — 1991. — V. 124, № 8. — P. 18 451 852.
  55. Hon V.S., Lu L., Chang C., Lin R.Ch., Sun Sh.W., Lee Ch. Synthesis of оф-unsaturated carbonyl compounds from the reaction of monosubstituated ozonides with stable phosphonium ylides // Tetrahedron. 2000. — V. 56, № 47.-P. 9269−9279.
  56. Пат. 3 658 667 CILIA, Кл C07C 47/12. Электролитическое восстановление продуктов озонолиза / Коб P.JI., Пирсон Д. П. (США) — Заявл. 5.02.70- опубл. 25.04.72, РЖ. Хим., 1973, 4Н49.
  57. Пат. 135 425, МКИ С07С 49/11. Способ получения кетоспиртов / Гора Ж., Смигиелски К., Кула Ж. (Польша). № 232 670- Заявл. 17.08.1981- Опубл. 31.01.1987, РЖ. Хим., 1987, 19Н72П.
  58. В.Н. Новые пути синтеза ключевых полупродуктов и биоактивных веществ // Баш. хим. журнал. 1996. — Т. 3, № 1−2. -С. 60−72.
  59. Н.Д. Гидрирование озонидов олефиновых углеводородов на палладиевых катализаторах // Нефтехимия. 1975. — Т. 15, № 6. -С. 848−852.
  60. White R.W., King S.W., O’Brien J.L. Catalytic reduction of ozonides. I. Synthesis of alcohols from olefins // Tetrahedron Lett. 1971. — V. 12, № 39.-P. 3587−3589.
  61. White R.W., King S.W., O’Brien J.L. Catalytic reduction of ozonides. II. Synthesis of amines from olefins // Tetrahedron Lett. 1971. — V. 12, № 39. -P. 3591−3593.
  62. Odinokov V.N. Ozonolysis in the chemistry of low-molecular bioregulators // Mendeleev Commun. 2005. — P. 217−221.
  63. Vig O.P., Sharma S.D., Bari S.S., Handa V.K. Synthesis of (±)-echinolone, a juvenile hormone mimic // Ind. J. Chem. 1977. — V. 15, № 12. — P. 10 781 080.
  64. B.H. а, со-Дикарбонильные 1,5-ненасыщенные изопреноиды с (2) — и (?)-Д-связями в синтезе низкомолекулярных биорегуляторов // Изв. АН. Сер. хим. 1999. — № 11. — С. 2040−2050.
  65. Odinokov V.N., Akhmetova V.R., Bazunova M.V., Paramonov E.A., Khalilov L.M. Some non-typical structures arising from the ozonolysis of 1-methoxyperfluorocyclobut-l-ene // Mendeleev Commun. 1998. -P. 120−122.
  66. Casey M., Culshaw A. Cycloadditions of carbonyl oxides: a novel stereoselective approach to 1,3-diols // Synlett. 1992. — № 3. — P. 214−216.
  67. Diaper D.G.M., Strachan W.M. Reactions of ozonides. V. Selective reduction of ozonides of 10-undecenoic acid derivatives by boranes // Canad. J. Chem. 1967. — V. 45, № 1. — P. 33−37.
  68. Seebach D., Daum H. Asymmetric hydrogenation with 1,4-bis (dimethylamino)-(26,3,S}- and -(2^, 3i?)-butane-2,3-diol (DBD) / lithium aluminium hydride // Chem. Ber. 1974. — V. 107, № 8. — P. 17 481 763.
  69. Bishop C.E., Story P.R. Mechanisms of ozonolysis. Reductive cleavage of ozonides // J. Am. Chem. Soc. 1968. — B. 90, № 7. — P. 1905−1907.
  70. Leininger H., Christl M. Oxidative reactions of benzvalene: ozonolysis, cis-hydroxilation and epoxidation // Angew. Chem. 1980. — V. 92, № 6. -P. 466−468.
  71. Fishwick C., Mitchell G., Pang P. Ozonolytic cleavage of 3-oxidopyrilium betaine-derived cycloadducts: simple and efficient access to stereodefined tetrahydrofiirans // Synlett. 2005. — № 2. — P. 285−286.
  72. Hamon D., Krippner G., Pehlivinadas S. A new synthesis of 6-hydroxycyclodecanone I I J. Chem. Res. Synop. 1992. — № 11. — P. 355.
  73. Haffmann R.W., Mikolaski W., Brumm K., Brune U. Chiral organometallicreagents. X. On the kinetic diastereoselectivity in the bromine/lithiumiexchange in l, l-dibromo-2-methylalkane derivatives // Lieb. Ann. Chem. -1992.-№ И.-p. 1137−1144.
  74. Yamamoto Y., Asao N., Uyehara T. Amide cuprate reagents as a new class of nitrogen nucleophiles. Application to asymmetric synthesis of (3-lactams // J. Am. Chem. Soc. 1992. — В. 114, № 13. — P. 5427−5429.
  75. Nandra G., Porter M., Elliott J. Reductine cyclisation of azidolactams with Bu3P/LiAlH4 // Synthesis. 2005. — № 3. — P. 475−479.
  76. B.H., Ахметова B.P., Хасанов Х. Д., Абдувахабов А. А., Базыльчик В. В., Федоров П. И., Толстиков Г. А. Изомеризация при парциальном озонолизе 1,4-циклогексадиена // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. — № 5. — С. 1156−1157.
  77. Francavilla M., Gasperi Т., Lareto A., Tardella P., Bassetti M. Ozonisation and reduction of a-methylene-N-(ethoxycarbonyl)-(3-amino phosphonic esters // Tetrahedron Lett. 2002. — V. 43, № 44. — P. 7913−7916.
  78. Fujisaka Т., Nojima M., Kusabayashi S. Formation of ethers from ozonides by reductive cleavage of the two C-0 bonds of the peroxide bridge // J. Org. Chem. 1985. — V. 50, № 2. — P. 275−277.
  79. Г. Ю., Харисов Р. Я., Яковлева М. П., Боцман О. В., Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Новый метод прямого восстановления продуктов озонолиза 1-алкилциклоалкенов в кетоспирты // Изв. АН. Сер. хим.- 1999. -№ 1.-С. 198−199.
  80. Г. Ю., Яковлева М. П., Галяутдинова А. В., Толстиков Г. А. Синтез (47?)-мешлнонан-1 -ола и (4R, 9RS)-диметилдеканаля из (
  81. Г. Ю., Яковлева М. П., Галяутдинова А. В., Толстиков Г. А. Новый подход к синтезу оптически недеятельных аналогов метилразветвленных феромонов насекомых из 1,5-диметил-1-циклооктена // Баш. хим. журнал. — 2003. Т. 10, № 2. — С. 29−30.
  82. Griesbaum К., Meister M. Disproval of claimed unusually stable primary ozonides of 1,4-dichloro-2-butenes // Chem. Ber. 1985. — Y. 118, № 2. -P. 845−850.
  83. Paiyzek Z., Martynow J. Tetracyclic triterpenes. X. Solvent effect in reactions of tetrasubstituted triterpenoidal olefins with ozone. An allylic oxidation // Canad. J. Chem. 1988. — V. 66, № 8. — P. 2130−2136.
  84. Dai P., Dussault P.H., Trullinger Т.К. Magnesium/methanol: an effective reducing for peroxides // J. Org. Chem. 2004. — V. 69, № 8. — P. 28 512 852.
  85. Cardinale G., Grimmelikhuysen J.C., Laan J. A. M., Ward J. P. Ozonolytic cleavage of cycloalkenes to terminally differentiated products // Tetrahedron. 1984. — V. 40, № 20. — P. 1881−1883.
  86. П.Ф., Арыку A.H., Чокырлан А. Г. Синтез (+)-дрим-9(11)-ен-8а-ола из склареола // Изв. АН. Сер. хим. 2004. — № 2. — С. 423−426.
  87. И.Е., Меняйло А. Т., Поспелов М. В., Рыжанкова А. К., Шильникова А. Г., Дудник Г. Н., Мишина JI.C. Озонирование циклоолефинов в присутствии гидроокисей щелочноземельных металлов // Нефтехимия. 1970. — Т. 10, № 4. — С. 554−558.
  88. В.В., Покровская И. Е., Меняйло А. Т., Нароженко Т. Г. Синтез кетонов озонированием олефинов в присутствии гидроокисей щелочноземельных металлов // Изв. Высшей школы, химия и хим. технология. 1972. — С. 526−530.
  89. В.Н., Маллябаева М. И., Спивак А. Ю., Емельянова Г. А., Джемилев У. М. Новый подход к синтезу (2RS, 4'R, 8'R)-(+)-u←токоферола (витамина Е) // Доклады АН. 2001. — Т. 380, № 2. -С. 201−203.
  90. В.Н., Спивак А. Ю., Емельянова Г. А., Кутепов Б. И. Синтез хромонов с изопреноидной боковой цепью и их селективный озонолиз // Изв. АН. Сер. хим. 2002. — № 3. — С. 489−492.
  91. Criegee R., Gunther P. Eine neue variante der ozonspaltung // Chem. Ber. -1963. -B. 96, № 6. S. 1564−1567.
  92. Kwart H., Hoffman D.M. Observations regarding the mechanism of olefin epoxidation with per acids // J. Org. Chem. 1966. — V. 31, № 2. — P. 419 425.
  93. И.Е., Рыжанкова A.K., Меняйло A.T., Мишина JI.C. Озонирование циклогексена в присутствии третичных аминов // Нефтехимия. 1971. — Т. 11, № 6. — С. 873−878.
  94. Hon Y.-S., Wu K.-S. Polymer supported tertiary amine in organic synthesis: a useful reagent in the conversion of alkenes to carbonyl compounds via the corresponding ozonides // Tetrahedron. 2003. — V. 59, № 4. — P. 493−498.
  95. Г. Г., Бортян Т. А., Меняйло А. Т., Поспелов М. В. Образование 3,5-диоктил-1,2,4-диоксазола при озонировании 1-децена в присутствии аммиака // Ж. орган, химии. 1980. — Т. 16, вып. 4. -С.782−784.
  96. Schwartz С., Raible J., Mott К., Dussault Р.Н. Fragmentation of carbonyl, oxides by N-oxides: an improved approach to alkene ozonolysis // Org. Lett. -2006.-V. 8, № 15.-P. 3199−3201.
  97. Griesbaum K., Ball V. Ozonide formation by transannular cycloaddition between a carbonyl oxide and a carbonyl group // Tetrahedron Lett. 1994. -V. 35, № 8.-P. 1163−1164.
  98. Griesbaum K., Frank A., McCullough K. Syn- and anty-isomers of a O-methyloxime-substituated tricyclic ozonide // J, Org. Chem. 2006. — V. 71, № 8.-P. 1978−1980.
  99. А.Г., Дьяченко Д. И., Гатауллин P.P., Ишмуратов Г. Ю., Харисов Р. Я., Абдрахманов И. Б., Толстиков Г. А. Озонолиз орто-алкениланилинов // Изв. АН. Сер. хим. 2003. — № 4. — С. 937−940.
  100. P.P. Направленная внутримолекулярная циклизация орто-алкениланилинов: Автореф. дис.. д-ра хим. наук. Уфа, 2004. — 48 с.
  101. Appel R., Wihler H.-D. Dehydrotisierung sekundarer Alkohole mit Triphenylphosphin / CC14 // Chem. Ber. 1976. — V. 109, № 10. — P. 34 463 449.
  102. Panev S., Dimitrov V. Cerium (III) chloride promoted addition of organometallic reagents to (-)-menthone preparation of chiral neomethil derivatives // Tetrahedron: Asymmetry. — 2000. — V. 11. — P. 1517−1526.
  103. В. M. Потапов. Стереохимия. M.: Химия, 1988. — 464 с.
  104. Afonso С.М., Barros М.Т., Maycock C.D. The reactivity to the Swern reagent // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1987. — P. 1221−1224.
  105. Clark R.D., Heatcock C.H. Synthesis of a cytotoxic vemolepin prototype. Ozonization of silyloxyalkenes // J. Org. Chem. 1976. — V. 41, № 8. -P. 1396−1403.
  106. Clerk P. S.S. Spectra data for structure determination of organic compounds. -N.-Y.: Springer-Verlag, 1983. 265 p.
  107. Pfordt J., Spiteller G. Carboxylic acids in human blood // Lieb. Ann. Chem. 1980.-№ 2.-P. 175−184.
  108. .В., Кузнецов M.A., Потехин A.A. Химия органических производных гидразина. JL: Химия, 1979. — 224 с.
  109. Yoshimoto Н. Optically-active 6-fluoro-4-methylhexanoic acid // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 01,261,347 89,261,347. (CI. C07C53/21), 18 Oct. 1989, Appl. 88/88,285, 12 Apr 1988.
  110. Suguro Т., Mori K. Pheromone synthesis. XXX. Synthesis of optically active forms of 10-methyldodecyl acetate, a minor component of the pheromone complex of the smaller tea tortrix moth // Agric. Biol. Chem. -1979. -V. 43, № 4. P. 869−870.
  111. Mori K., Tamada S., Suguro Т., Masuda S. Synthesis of optically active insect pheromones // Tennen Yuki Kagobutsu Toronkai Koen Yoshishu, 21st, 1978, 370−377. C.A., 1979, V. 90, 86689z.
  112. Г. Ю., Яковлева М. П., Ганиева B.A., Амирханов Д. В., Толстиков Г. А. Ь-(-)-Ментол в синтезе ключевых синтонов для оптически активных метилразветвленных феромонов насекомых // Химия природ, соедин. 2005. — № 6. — С.592−593.
  113. .А., Моисеенков A.M. Выделение (Я)-(+)-4-метилпентанолида и (^)-(+)-5-ацетокси-4-метилпентановой кислоты из отходов производства ацетата дегидропрегненолона // Хим.-фарм. журнал. -1988. Т. 22, № 5. — Р. 597−598.
  114. Brettle R., Holland F.S. Aliphatic Hydroxy-acids. Part I. Some Sapogenin Degradation Products // J. Chem. Soc. 1962. — V. 12. — P. 4836−4839.
  115. A.M., Ческис Б. А. Синтез (4i?, 8/?) — и (4Я, 85)-энантиомеров 4,8-диметилдеканаля — агрегационного феромона хрущаков Tribolium Confusnm и Tribolium Castaneum И Докл. АН СССР. 1986. — Т. 290, № 6.-С. 1379−1383.
  116. Giral F., Giral J. Abbauprodukte der Seitenkette von Steroid-Sapogeninen // Chem. Ber. 1960. — B. 93, № 12. — P. 2825−2828.
  117. А. Методы окисления органических соединений. — М.: Мир. 1988.-400 с.
  118. Ю.Б., Иванов JT.JL, Кыскина А. С. Половые аттрактанты насекомых // Успехи химии. 1969. — Т. 38, № 2. — С. 248−275.
  119. К.В., Миняйло В. А., Пятнова Ю. Б. Феромоны насекомых. -М.: Наука, 1984.-268 с.
  120. Г.Ю., Исмагилова А. Ф., Шарипов А. А., Герасюта О.Н., Харисов Р. Я., Ишмуратова Н. М., Г.А.Толстиков Г.А. Синтез и фармакологические свойства 9-оксо-2?-деценовой кислоты // Хим.-фарм. журнал. 2003. — Т. 37, № 6. — С. 31−35.
  121. Н.М., Ишмуратов Г. Ю., Толстиков Г. А., Исмагилова А. Ф., Белов А. Е. Антидотные свойства компонентов маточного вещества и маточного молочка // Вестник РАСХН. 2007. — № 2. — С. 84−85.
  122. Г. Ю., Харисов Р. Я., Боцман О. В., Ишмуратова Н. М., Толстиков Г. А. Синтез 9-оксо- и 10-гидрокси-2?Чдеценовых кислот // Химия природ, соедин. 2002. — № 1. — С. 3−18.
  123. Suga Т., Shishibori Т., Matsuura Т. Stereochemical Studies of Monoterpene Compounds. II. The Conformation of 4-Hydroxymenthones // J. Org. Chem. 1967. — V. 32, №> 4. — P. 965−969.
  124. Htickel W., Jennewein G.-M. Solvolyse von toluolsulfonsaureestern, XVTI. Tosylate der isomeren Menthole. Bedeutung der teilweisen racemisierung von entstehendem A -Menthen // Lieb. Ann. Chem. 1965. — B. 683. — P. 100−117.
  125. Г. В., Русак М. Ф., Геллер A.A. Способ получения 3-и-ментена // А.с. 1 057 488, СССР. Заявл. 24.08.82, № 34 866 123−04, опубл. в БИ, 1983, № 4.
  126. Jauch J., Schurig' V. Synthesis of chiral calixN.arenes. I. A synthetic approach towards a new enantiomerically pure calix[8]arene derivative // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. -V. 8. — P. 169−172.
  127. Masaichiro M., Tetsuo K., Sumiko Y., Shigeco O. A simple electrochemical oxidation of aldehide acetals to. esters in neutral solution // Chem. And Pharm. Bull. 1986. -V. 34, № 4. — P. 1837−1839.
  128. Katritzky A.R., Oksne S. The infrared spectra of some simple aliphatic ketones // Spectrochim. acta. 1961. — V. 17, № 12. — P. 1286−1287.
  129. Bordet C., Michel G. Identification des methylcetones de faible poids moleculair par chromatographic en counches minces des 2,4-dinitro-phenylhydrozones // C.r. Acad. Sci. 1963. — V. 256, № 16. — P. 34 823 483.
  130. Seebach D., Corey E.J., Beck A.K. Lithio-l, 3,5-trithianes generation in solution, reactions with eletrophiles, and use in nucleophilic acylation // Chem. Ber. 1974. — V. 107, № 2. — P. 367−379.
  131. Jiricny J., Orere D.M., Reese C. Hydrogen peroxide/ potassium carbonate promoted regeneration of aldehydes and ketones from their arensulphonyl hydrazones // Synthesis. 1978. -№ 12. — P. 919−921.
  132. Marshall J.A., Garofalo A.W. Oxidative cleavage of mono-, di-, and trisubstituated olefins to methyl esters trough ozonolysis in methanolic sodium hydroxide // J. Org. Chem. 1993. — V. 58, № 14. — P. 3675−3680.
  133. Sobti R., Sukh Dev (+)-Trans-chrysanthemic acid from (+)-A3-carene // Tetrahedron. 1974. — V. 30, № 16. — P. 2927−2929.
  134. B.A., Герман JI.C., Каневский Л. С., Полищук В. Р., Скундин A.M., Васильев Ю. Б. Электросинтез диэфиров насыщенных дикарбоновых кислот из щавелевой кислоты и этилена // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. — № 2. — С. 344−348.
  135. Schollner R., Herzschuh R. Zur autoxydation ungesattigter fettsaure-ester in gegenwart von methanol und protonen. Die autoxydation einfach ungesattigter fettsauremethylester // Fette, Seifen, anstrichmittel. 1966. -V. 68, № 6. -P. 469−475.
  136. Н.И., Спектор С. С., Никишин Г. И. Окислительное расщепление третичных циклоалканов системой триацетат свинца-галогенид металла // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. — № 7. — С. 15 411 546.
  137. Matsuda H., Yamamoto A., Iwamoto N., Matsuda S. Reactions of long-chain cloro alcohols or unsaturated alcohols with benzene by aluminium chloride catalist // J. Org. Chem. 1978. — V. 43, № 24. — P. 4567−4570.
  138. Nishiguchi Т., Kawamine К., Ohtsuka Т. Highly selective monoacylation of symmetric diols catalyzed by metal sulfates supported on silica gel // J. Org. Chem. 1992.-V. 57, № 1.-P. 312−316.
  139. Chiron R. New synthesis of royal jelly acid // J. Chem. Ecol. 1982. — V. 8, № 4.-P. 709−713.
  140. Ю.К. Синтез транс-9-кетодецен-2-овой кислоты // Хеморецепция насекомых. 1975. — № 2. — С. 213−214.
  141. Ю.К., Даукшас В. К. Синтез феромонов пчелиной матки Apis mellifera L. и их структурных аналогов // Хеморецепция насекомых. -1980. -№ 5. с. 55−67.
  142. В.Н., Ишмуратов Г. Ю., Толстиков Г. А. Новый путь синтеза 10-окси-2Е-деценовой и 2Е-децен-1,10-диовой.кислот // Химия природ, соедин. 1983. — № 6. — С. 695−698.
  143. Ю.К. Синтез транс-10-оксидецен-2-овой кислоты // Хеморецепция насекомых. 1978. — № 3. — С. 31−32.
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?