Помощь в учёбе, очень быстро...
Работаем вместе до победы

Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов

Диссертация: Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые получена и методами порошковой рентгеновской дифракции, электронной дифракции и измерения температурной зависимости магнитной восприимчивости охарактеризована фаза КРсЬОз. В структуре ЮМ2О3 реализуется зарядовое упорядочение катионов палладия, которые имеют различные координационные полиэдры за счет формирования вакансий в анионной подрешетке. При синтезе в более окислительных условиях… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Общая характеристика платиновых металлов
    • 2. 2. Основные методы синтеза оксидных соединений платиновых металлов
    • 2. 3. Диада I — рутений и осмий
      • 2. 3. 1. Простые оксиды
      • 2. 3. 2. Двойные оксиды рутения или осмия и щелочных металлов
        • 2. 3. 2. 1. Соединения в системах и-Ки (0э)
        • 2. 3. 2. 2. Соединения в системах Ыа-Ки (0э)
        • 2. 3. 2. 3. Соединения в системах К (Ш), Сэ)-11и (0з)
        • 2. 3. 2. 4. Сложные оксиды рутения с двумя щелочными металлами
    • 2. 4. Диада II — родий и иридий
      • 2. 4. 1. Простые оксиды
      • 2. 4. 2. Сложные оксиды родия или иридия и щелочных металлов
    • 2. 5. Диада III -палладий и платина
      • 2. 5. 1. Простые оксиды
      • 2. 5. 2. Двойные оксиды палладия или платины и щелочных металлов
        • 2. 5. 2. 1. Соединения в системах 1л-Рс1(Р1)
        • 2. 5. 2. 2. Соединения в системах Ыа-Рс1(РО
        • 2. 5. 2. 3. Соединения в системах К (ЫЬ, Сб^РсЦР^-О
    • 2. 6. Закономерности строения сложных оксидов щелочных и платиновых металлов
    • 2. 7. Постановка задачи
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Реактивы и оборудование
    • 3. 2. Методы исследования
      • 3. 2. 1. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ
      • 3. 2. 2. Локальный рентгеноспектральный анализ и микрофотографии
      • 3. 2. 3. Электронная дифракция и электронная микроскопия высокого разрешения
      • 3. 2. 4. Магнитные измерения
    • 3. 3. Синтез и исследование фазы ЫаЯигС^
      • 3. 3. 1. Синтез
      • 3. 3. 2. Кристаллическая структура
      • 3. 3. 3. Электронная дифракция и электронная микроскопия высокого разрешения 54 3.3.4 Магнитные свойства
    • 3. 4. Синтез и исследование соединений в системе Ыа-Рс
      • 3. 4. 1. Синтез и исследование фазы ЫаРс1з
        • 3. 4. 1. 1. Синтез
        • 3. 4. 1. 2. Электронная дифракция
        • 3. 4. 1. 3. Кристаллическая структура
      • 3. 4. 2. Синтез и исследование фазы ЫагРсЮз
        • 3. 4. 2. 1. Синтез
        • 3. 4. 2. 2. Электронная дифракция
        • 3. 4. 2. 3. Кристаллическая структура
    • 3. 5. Синтез и исследование соединений в системе К-Р (
      • 3. 5. 1. Синтез и исследование фазы КзРс^С^
        • 3. 5. 1. 1. Синтез
        • 3. 5. 1. 2. Кристаллическая структура
        • 3. 5. 1. 3. Магнитные свойства
      • 3. 5. 2. Синтез и исследование фазы КРсЬОз
        • 3. 5. 2. 1. Синтез
        • 3. 5. 2. 2. Электронная дифракция
        • 3. 5. 2. 3. Кристаллическая структура
        • 3. 5. 2. 4. Магнитные свойства
      • 3. 5. 3. Синтез и исследование фазы КРс^Оз.г
        • 3. 5. 3. 1. Синтез
        • 3. 5. 3. 2. Модель кристаллической структуры
    • 3. 6. Синтез и исследование соединений в системе К-Р
      • 3. 6. 1. Синтез и исследование фазы К0.3РЮ
        • 3. 6. 1. 1. Синтез
        • 3. 6. 1. 2. Электронная дифракция
        • 3. 6. 1. 3. Кристаллическая структура
      • 3. 6. 2. Синтез и исследование фазы КРЮ
        • 3. 6. 2. 1. Синтез
        • 3. 6. 2. 2. Модель кристаллической структуры
    • 3. 7. Синтез и исследование соединений в системе К-Ша-О
      • 3. 7. 1. Синтез и исследование фазы Ко. б^Ог
        • 3. 7. 1. 1. Синтез
        • 3. 7. 1. 2. Кристаллическая структура
  • 4. Обсуждение результатов
    • 4. 1. Синтез
    • 4. 2. Кристаллическая структура
      • 4. 2. 1. Соединения, построенные из группировок ВО
      • 4. 2. 2. Соединения, построенные из октаэдров ВОб
      • 4. 2. 3. Структура КРс^Оз — пример зарядового упорядочения катионов палладия
      • 4. 2. 4. Слоистые соединения в системах К-В-0 (В=И1, Рс1, Р как структурные аналоги кобальтитов натрия КахСоОг
    • 4. 3. Магнитные свойства
    • 4. 4. Взаимосвязь между степенью окисления палладия и платины и их координационным окружением
  • 5. Выводы
  • 6. Литература 117 Благодарности
  • Приложение

Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Оксидные соединения платиновых элементов привлекают к себе все большее внимание исследователей. Это связано с обнаружением у некоторых из них интересных физических свойств, например, сверхпроводимости в фазах 8^1104 и АОэгОб (А=К, Шз), а также различных типов магнитных взаимодействий в сложных оксидах щелочноземельных металлов и рутения. Кроме того, платиновые металлы и их соединения находят широкое применение в качестве компонентов катализаторов разнообразных технологических процессов, в том числе риформинга углеводородного сырья, полного окисления метанола, а также гидроксилирования органических соединений. В связи с этим актуальной является задача синтеза соединений платиновых металлов с заданной структурой и свойствами.

Для решения этой задачи необходимо систематизировать имеющуюся в литературе информацию о фазах, содержащих платиновые металлы, и выявить основные факторы, влияющие на структуру этих соединений. Во многих случаях, в частности, для оксидных соединений, такая информация является разрозненной, фрагментарной и крайне недостаточной. Особенно это относится к сложным оксидам платиновых элементов в высоких степенях окисления, где в большинстве работ систематического изучения не проводилось, и литературные данные, полученные в разное время, часто противоречат друг другу.

Так как набор простых оксидов платиновых элементов довольно ограничен, то для того, чтобы полностью установить структурные закономерности, необходимо расширить круг рассматриваемых фаз и выбрать в качестве объектов исследования сложные оксиды платиновых элементов с определенным А-катионом. Можно предположить, что наиболее предпочтительными А-катионами в этом случае являются катионы щелочных элементов. Во-первых, они характеризуются единственной степенью окисления в оксидных соединениях и отсутствием неподеленных электронных пар на валентных орбиталях. Поэтому изменение структуры при варьировании катиона щелочного элемента обычно связано только с изменением его ионного радиуса. Во-вторых, сверхпроводимость и магнитные взаимодействия в структурах сложных оксидов платиновых элементов обусловлены главным образом строением подрешетки платиновый металл-кислород, и в качестве объектов исследования целесообразно выбирать соединения, физические свойства которых в меньшей степени определяются А-катионами.

Поэтому целью настоящей работы являлся синтез и определение кристаллических структур сложных оксидов щелочных и платиновых металлов, а также выявление основных факторов, определяющих структуры соединений в этих системах.

2. Литературный обзор 2.1. Общая характеристика платиновых металлов.

К платиновым металлам относят шесть элементов периодической системырутений, родий, палладий, осмий, иридий и платину. Одной из наиболее характерных отличительных черт, выделяющих платиновые металлы среди других элементов-металлов, является их химическая инертность. Причина такого поведения связана с особенностями электронной конфигурации: в атомах платиновых металлов имеется с о более чем наполовину заполненный предвнешний d-подуровень (dd). У большинства металлов преобладает тенденция отдавать электроны с внешнего s-подуровня, а для переходных металлов — еще и d-электроны с предвнешнего уровня для обеспечения энергетически выгодной электронной конфигурации d5 или d°, что обусловливает восстановительные свойства. Для платиновых металлов превалирующей является тенденция максимальной достройки предвнешнего d-подуровня до полностью заполненного состояния d10. Поскольку такая тенденция не может быть реализована за счет прямого заполнения в ходе восстановления, наблюдается так называемый «проскок» электрона с внешнего sна предвнешний d-подуровень, так что у рутения, родия и платины на внешнем уровне остается 1 электрон, а у палладия «проскакивает» оба внешних электрона. Таким образом, возникающий «электронный дефицит» делает окисление платиновых металлов крайне невыгодным и требующим воздействия сильных окислителей [1].

С точки зрения теории кристаллического поля (ТКП), для платиновых металлов как представителей второго и третьего ряда переходных металлов, величина у расщепления в поле лигандов даже в случае такого лиганда слабого поля, как О слишком велика по сравнению с энергией спаривания электронов. Поэтому единственно возможной становится низкоспиновая конфигурация центрального атома [2]. В этом случае, в отличие от переходных металлов первого ряда, снятие вырождения посредством эффекта Яна-Теллера не приводит к значительному энергетическому выигрышу и поэтому не оказывает существенного влияния на координационное окружение металла.

Как и для большинства переходных металлов, разница в атомных радиусах 4dи 5dплатиновых металлов является незначительной из-за эффекта лантаноидного сжатия. Поэтому наиболее распространенным и удобным подходом к систематизации платиновых металлов и их соединений является разбиение на три диады [3, 4] в соответствии с положением в периодической системе: диада I (рутений и осмий), диада II (родий и иридий), диада III (палладий и платина).

5. Выводы.

1. Структура соединения ЫаНлдгС^ охарактеризована методами порошковой рентгеновской дифракции, электронной дифракции и электронной микроскопии высокого разрешения. Обнаружена сверхструктура с удвоением параметра Ъ, которая предположительно связана с упорядочением атомов Яи (2) в рутилоподобной цепи.

2. Получены и охарактеризованы сложные оксиды ЫаРс1з04 и ЫагРсЮз. Структура ШгРсЮз является производной от структуры хлорида натрия, в которой чередование блоков ИаРс^Об, в основном, происходит по типу УгИлЮз.

3. Впервые синтезирована фаза К3РС12О4, уточнена ее кристаллическая структура, содержащая гофрированные цепи связанных через общие ребра группировок РсЮд. Средняя степень окисления палладия в соединении подтверждена данными магнитных измерений.

4. Впервые получена и методами порошковой рентгеновской дифракции, электронной дифракции и измерения температурной зависимости магнитной восприимчивости охарактеризована фаза КРсЬОз. В структуре ЮМ2О3 реализуется зарядовое упорядочение катионов палладия, которые имеют различные координационные полиэдры за счет формирования вакансий в анионной подрешетке. При синтезе в более окислительных условиях происходит частичное заполнение этих вакансий и образуется соединение КРс^Озг.

5. Впервые получены и охарактеризованы гексагональные соединения К0.3РЮ2 и Ко. бЮЮг, построенные из блоков ВО2 и слоев ионов калия. Структуры К0.3РЮ2 и К0. бЮЮ2 различаются способом чередования катионных и анионных слоев.

6. Впервые синтезирована и охарактеризована фаза КРЮ2. В ее структуре содержатся цепи связанных через общие ребра плоских группировок РЮ4, причем реализуется равновероятная суперпозиция двух возможных вариантов расположения цепи.

Показать весь текст

Список литературы

  1. — Дж. Эмсли. Элементы. Пер. с англ., М: Мир, 1993.
  2. Ф. Коттон и Дж. Уилкинсон. Современная неорганическая химия. 3 часть. Пер. с англ., М: Мир, 1969.
  3. Г. Реми. Курс неорганической химии. Том II. Пер. с нем., М: Мир, 1974.
  4. D. J. Gulliver, W. Levason. The chemistry of ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and platinum in the higher oxidation states, — Coordination Chemistry Reviews 46 (1982) 1−127.
  5. P. D. Battle, Т. C. Gibb, C. W. Jones, F. Studer. Spin-Glass Bahavior in Sr2FeRu06 and BaLaNiRuOe: A Comparison with Antiferromagnetic BaLaZnRu06, — J. Solid State Chem. 78 (1989) 281−293.
  6. U. Amador, C. J. D. Hetherington, E. Moran, M. A. Alario-Franco. Ва2РгРЮб: A Novel Double Perovskite, — J. Solid State Chem. 96 (1992) 132−140.
  7. S. H. Kim, P. D. Battle. Structural and Electronic Properties of the Mixed Co/Ru Perovskites AA’CoRu06 (A, A'=Sr, Ba, La), — J. Solid State Chem. 114 (1995) 174−183.
  8. Y. Laligant, A. Le Bail, G. Ferey. Complex Palladium Oxides. V. Crystal Structure of LiBiPd204: An Example of Three Different Fourfold Coordinations of Cations, — J. Solid State Chem. 81 (1989) 58−64.
  9. H. Kobayashi, R. Kanno, M. Tabuchi, H. Kageyama, 0. Nakamura, M. Takano. Structure and charge/discharge characteristics of new layered oxides: Li1.gRuo.6Feo.6O3 and Li2Ir03, — J. Power Sources 68 (1997) 686−691.
  10. P. Nunez, S. Trail, H-C. zur Loye. Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of Sr3MgM06 (M=Pt, Ir, Rh), — J. Solid State Chem. 130 (1997) 35−41.
  11. B. L. Dubey, J. A. Gard, F. P. Glasser, A. R. West. Synthesis, Structure and Stability of Phases in the System Li20-Pd-02, — J. Solid State Chem. 6 (1973) 329−334.
  12. K. Hobbie, R. Hoppe. Uber Oxorhodate der Alkalimetalle: P-LiRh02, — Z. Anorg. Allg. Chem. 535(1986) 20−30.
  13. T. Betz, R. Hoppe. Uber Oxoosmate (VII) Na50s06] und Li5[0s06], — Z. Anorg. Allg. Chem. 524(1985) 17−25.
  14. C. Lampe-Onnerud, H-C. zur Loye. Structure Determination of the One-Dimensional Compound Sr3ZnPt06, Containing Zinc in a Highly Unusual Trigonal Prismatic Coordination Environment, — Inorg. Chem. 35 (1996) 2155−2156.
  15. M. L. Foo, W.-L. Lee, T. Siegrist, G. Lawes, A. P. Ramirez, N. P. Ong, R. J. Cava. Electronic characterization of alkali ruthenium hollandites: KRuiOg, RbR^Og and Cso. gLifuRu^Os, — Mater. Res. Bull. 39 (2004) 1663−1670.
  16. M. Pley, M. S. Wickleder. Two crystalline modifications of RUO4, — J. Solid State Chem. 178 (2005)3206−3209.
  17. M. O. Elout, W. G. Haije, W. J. Maaskant. Crystal Structure Determination of Dipotassium Dihydroxotrioxoruthenate (VI): Configuration of the Ruthenate Ion and Its Electronic Properties, — Inorg. Chem. 27 (1988) 610−614.
  18. M. Shikano, R. K. Kremer, M. Ahrens, H.-J. Koo, M.-H. Whangbo, J. Darriet. Synthesis and Characterization of a Magnetic Semiconductor Na2Ru04 Containing One-Dimensional Chains of Ru6+, — Inorg. Chem. 43 (2004) 5−7.
  19. D. Fischer, R. Hoppe, K. M. Mogare, M. Jansen. Synthesis, Crystal Structures and Magnetic Properties of Rb2Ru04 and K2Ru04, — Z. Naturforsch. 60b (2005) 1113−1117.
  20. D. Fischer, R. Hoppe. Zur Konstitution von Oxoruthenaten (VI). 1. Uber den Aufbau von Cs2Ru04], — Z. Anorg. Allg. Chem. 591 (1990) 87−94.
  21. K. M. Mogare, W. Klein, E.-M. Peters, M. Jansen. K3Na (Ru04)2 and Rb3Na (Ru04)2, two new ruthenates with glaserite structure, — Solid State Sei. 8 (2006) 500−507.
  22. R. Hoppe, K. Claes. Uber oxoiridate: zur kenntnis von KIr03, — J. Less-Common Met. 43 (1975) 129−142.
  23. D. Cahen, J. A. Ibers, R. D. Shannon. Structure and Properties of Nio.25Pt304. A New Platinum Bronze, — Inorg. Chem. 11 (1972) 2311−2315.
  24. H. A. Hoekstra, S. Siegel. Synthesis of Thallium Platinate at High Pressure, — Inorg. Chem. 7 (1968) 141−145.
  25. G. Kramer, M. Jansen. LaPd204, a Novel Mixed Valent Oxopalladate, — J. Solid State Chem. 114(1995)206−210.
  26. S-J. Kim, S. Lemaux, G. Demazeau, J-Y. Kim, J-H. Choy. LaPd03: The First Pdr" Oxide with the Perovskite Structure, — J. Am. Chem. Soc. 123 (2001) 10 413−10 414.
  27. T. Hansen. Hk. Muller-Buschbaum. Das erste Erdalkalimetall-Mercurato (II)-Palladat (II, IV): Ba2Hg3Pd52+Pd24+Oi4, — Z. Anorg. Allg. Chem. 616 (1992) 67−70.
  28. G. Demazeau, I. Omeran, M. Pouchard, P. Hagenmuller. Sur une nouvelle phase oxygenee du palladium +IV: Zn2Pd04, — Mater. Res. Bull. 11 (1976) 1449−1452.
  29. K. Yamaura, Q. Huang, D. P. Young, Y. Noguchi, E. Takayama-Muromachi. Crystal structure, electronic and magnetic properties of the bilayered rhodium oxide Sr3Rh207, — Phys. Rew. B66 (2002) 134 431 1−7.
  30. S. M. Kazakov, N. D. Zhigadlo, M. Bruhwiller, B. Batlogg, J. Karpinski. Synthesis of superconducting pyrochlore Rb0s206, — Supercond. Sci. Technol. 17 (2004) 1169−1172.
  31. J. Haines, J. M. Leger, M. W. Schmidt, J. P. Petitet, A. S. Pereira, J. A. H. Da Jornada, S. Hull. Structural characterization of the Pa3-type, high pressure phase of ruthenium dioxide, — J. Phys. Chem. Solids 59 (1998) 239−243.
  32. P. L. Smallwood, M. D. Smith, H-C. zur Loye. Flux synthesis of alkaline earth palladates, — J. Cryst. Growth 216 (2000) 299−303.
  33. S.J. Mugavero III, M. D. Smith, H-C. zur Loye. The crystal growth and magnetic properties of Ln2LiIr06 (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Eu), — J. Solid State Chem. 178 (2005) 200−206.
  34. S-J. Kim, M. D. Smith, J. Darriet, H-C. zur Loye. Crystal growth of new perovskite and perovskite related iridates: Ba3LiIr209, Ba3NaIr2C>9 and Ba3.44Ki.56lr2Oio, — J. Solid State Chem. 177 (2004) 1493−1500.
  35. K. E. Stitzer, M. D. Smith, H-C. zur Loye. Crystal growth of Ba2MOsOe (M=Li, Na) from reactive hydroxide fluxes, — Solid State Sci. 4 (2002) 311−316.
  36. W. R. Gemmill, M. D. Smith, H-C. zur Loye. Synthesis and magnetic properties of the double perovskites Ln2NaRu06 (Ln=La, Pr, Nd), — J. Solid State Chem. 177 (2004) 35 603 567.
  37. B. A. Reisner, A. M. Stacy. Sr3ARh06 (A=Li, Na): Crystallization of a Rhodium (V) Oxide from Molten Hydroxide, — J. Am. Chem. Soc. 120 (1998) 9682−9683.
  38. T. N. Nguyen, D. M. Giaquinta, H-C. zur Loye. Synthesis of the New One-Dimensional Compound Sr3NiPt06: Structure and Magnetic Properties, — Chem. Mater. 6 (1994) 1642−1646.
  39. H. Kobayashi, R. Kanno, Y. Kawamoto, M. Tabuchi, 0. Nakamura, M. Takano. Structure and lithium deintercalation of Li2-xRu03, — Solid State Ionics 82 (1995) 25−31.
  40. H. Kobayashi, R. Kanno, Y. Kawamoto, M. Tabuchi, 0. Nakamura. Physical properties of the de-lithiated Li2. xRu03 with the layered structure, — Solid State Ionics 86−88 (1996) 859 863.
  41. S. Park, K. Kang, W. Si, W.-S. Yoon, Y. Lee, A. R. Moodenbaugh, L. H. Lewis, T. Vogt. Synthesis and characterization of Nao.3Rh02×0.6H20-a semiconductor with a weak ferromagnetic component, — Solid State Commun 135 (2005) 51−56.
  42. M. J. Koponen, M. Suvanto, T. A. Pakkanen, K. Kallinen, T-J. J. Kinnunen, M. Harkonen. Synthetic studies of ABB'03 (A=La, Pr, Nd- B=Fe, Mn- B-Pd, Pt) perovskites, -Solid State Sci. 7 (2005) 7−12.
  43. K. B. Schwartz, C. T. Prewitt, R. D. Shannon, L. M. Corliss, J. M. Hastings, B. L. Chamberland. Neutron Diffraction Study of Two Sodium Platinum Oxides: Nai. oPt304 and Nao.73Pt304, — Acta Cryst. B38 (1982) 363 -368.
  44. C. Renard, S. Daviero-Minaud, M. Huve, F. Abraham. Sr4Ru3. o50i2: A New Member of the Hexagonal Perovskite Family, — J. Solid State Chem. 144 (1999) 125−135.
  45. C. Renard, S. Daviero-Minaud, F. Abraham. High-pressure Synthesis and Crystal Structure of a New Strontium Ruthenium Oxide: Sr2Ru30o, — J. Solid State Chem. 143 (1999) 266−272.
  46. R. D. Shannon, D. B. Rogers, C. T. Prewitt. Chemistry of Noble Metal Oxides. I. Synthesis and Properties of ABO2 Delafossite Compounds, — Inorg. Chem. 10 (1971) 713 718.
  47. J. M. Fletcher, W. E. Gardner, B. F. Greenfield, M. J. Holdoway, M. H. Rand. Magnetic and Other Studies of Ruthenium Dioxide and its Hydrate, — J. Chem. Soc. A (1968) 653−657.
  48. F. A. Cotton, J. T. Mague. The Crystal and Molecular Structure of Tetragonal Ruthenium Dioxide, — Inorg. Chem. 5 (1966) 317−318.
  49. G. Thiele, P. Woditsch. Neutronenbeugungsuntersuchungen am Osmium (IV)-oxid, — J. Less-Common Met. 17 (1969) 459−460.
  50. J. Haines, J. M. Leger, O. Schulte, S. Hull. Neutron Diffraction Study of the Ambient-Pressure, Rutile-Type and the High-Pressure, CaCl2-Type Phases of Ruthenium Dioxide, -Acta Cryst. B53 (1997) 880−884.
  51. B. Krebs, K.-D. Hasse. Refinements of the Crystal Structures of KTCO4, KRe04 and OSO4. The Bond Lengths in Tetrahedral Oxo-Anions and Oxides of d° Transition Metals, -Acta Cryst. B32 (1976) 1334−1337.
  52. T. Ohzuku, К. Sawai, T. Hirai. Topotactic Two-Phase Reaction of Ruthenium Dioxide (Rutile) in Lithium Nonaqueous Cell, — J. Electrochem. Soc. 137 (1990) 3004−3010.
  53. G. J. Moore, C. S. Johnson, M. M. Thackeray. The electrochemical behavior of xLiNi02x (l-x)Li2Ru03 and Li2Rui. xZry03 electrodes in lithium cells, — J. Power Sources 119 121 (2003)216−220.
  54. И. С. Шаплыгин, M. И. Гаджиев, В. Б. Лазарев. Система Li20-Ru02, — Журнал неорганической химии 32 (1987) 746−748.
  55. T. S. Bush, С. R. A. Catlow, P. D. Battle. Evolutionary Programming Techniques for predicting Inorganic Crystal Structures, — J. Mater. Chem. 5 (1995) 1269−1272.
  56. A. Alexander, P. D. Battle, J. C. Burley, D. J. Gallon, C. P. Grey, S. H. Kim. Structural and magnetic properties of Li3Ru04, — J. Mater. Chem. 13 (2003) 2612−2616.
  57. M. Shikano, C. Delmas, J. Darriet. NaRuC^ and NaxRuU2xyH20: New Oxide and Oxyhydrate with Two Dimensional RuU2 Layers, — Inorg. Chem. 43 (2004) 1214−1216.
  58. J. Darriet. Structure Cristalline de la Phase Type «Bronze de Ruthenium» Na3. xRu409, -Acta Cryst. B30 (1974) 1459−1462.
  59. J. Darriet, A. Vidal. Les composes NaRu2U4 et NaFeRu04. Structure cristalline de NaFeRu04, — Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 98 (1975) 374−377.
  60. Y. Onoda, S. H. Chung, A. Watanabe, T. Mitsuhashi. Na+ ion motion inз.ДщОд: an NMR study of 23Na line shape, — Solid State Ionics 136−137 (2000) 365−370.
  61. G. Cao, S. McCall, F. Freibert, M. Shepard, P. Henning, J. E. Crow. Observation of an anomalous quasi-one-dimensional behavior in Na2Ru40ci.5 single crystals, — Phys. Rev. B53 (1996) 12 215−12 219.
  62. K. A. Regan, Q. Huang, M. Lee, A. P. Ramirez, R. J. Cava. Structure and magnetism of NaRu204 and Na2.7Ru409, — J. Solid State Chem. 179 (2005) 193−202.
  63. К. M. Mogare, K. Friese, W. Klein, M. Jansen. Synthesis and Crystal Structure of Two Sodium Ruthenates: Na2Ru04 and Na2Ru03, — Z. Anorg. Allg. Chem. 630 (2004) 547−552.
  64. J. Darriet, J. Galy. Sur les composes №-зТ04 (T=Nb, Ta et Ru). Structure cristalline de Na3Nb04, — Bull. Soc. Fr. Minerai. Crystallogr. 97 (1974) 3−5.
  65. K. A. Regan, Q. Huang, R. J. Cava. Isolated spin 3/2 plaquettes in Na3Ru04, — J. Solid State Chem. 178 (2005) 2104−2108.
  66. K.-J. Range, ICDD Grant-in-Aid (2000) # 51−1749.
  67. И. С. Шаплыгин, В. Б. Лазарев. Новые фазы в системе Na-Ru-O, — Журнал неорганической химии 25 (1980) 3355−3361.
  68. М. Wilhelm, R. Hoppe. Eine neue Rutheniumbronze: KRu04, — Z. Anorg. Allg. Chem. 438 (1978) 90−96.
  69. W. Sugimoto, M. Omoto, К. Yokoshima, Y. Murakami, Y. Takasu. Electrical and magnetic properties of ion-exchangeable layered ruthenates, — J. Solid State Chem. 177 (2004) 4542−4545.
  70. И. С. Шаплыгин, M. И. Гаджиев. Система K2O-R.uo2, — Журнал неорганической химии 30 (1985) 810−812.
  71. K.-J. Range, ICDD Grant-in-Aid (2000) #51−1750.
  72. M. D. Silverman, H. A. Levy. Crystal Structure of Potassium Perruthenate, KRuC>4, — JAm. Chem. Soc. (1954) 3317−3319.
  73. K.-J. Range, ICDD Grant-in-Aid (2000) #51−1748.
  74. S. Yonezawa, Y. Muraoka, Y. Matsushita, Z. Hiroi. Superconductivity in a pyrochlore-related oxide KOs2Oe, — J. Phys.: Condens. Matter 16 (2004) L9-L12.
  75. J.-I. Yamaura, S. Yonezawa, Y. Muraoka, Z. Hiroi, Crystal structure of the pyrochlore oxide superconductor K0s206 — J. Solid State Chem. 179 (2005) 334−338.
  76. G.Schuck, S. M. Kazakov, К. Rogacki, N. D. Zhigadlo, J. Karpinski. Crystal growth, structure and superconducting properties of the P-pyrochlore KOS2O6, — Phys. Rev. B73, 144 506 (2006) 1−9.
  77. M. L. Foo, T. He, Q. Huang, H. W. Zandbergen, T. Siegrist, G. Lawes, A. P. Ramirez, R. J. Cava. Synthesis and characterization of the pseudo-hexagonal hollandites ALi2Ru6Ol2 (A=Na, K), — J. Solid State Chem 179 (2006) 941−948.
  78. D. Fischer, R. Hoppe. Ein Oxoruthenat (VI) neuen Typs: CsKsRu209= CsK5Ru05][Ru04], — Z. Anorg. Allg. Chem. 617 (1992) 37−44.
  79. J. M. D. Voey. The crystal structure of Rh203, — Acta Cryst. B26 (1970) 1876−1877.
  80. R. D. Shannon, С. T. Prewitt. Synthesis and Structure of a New High-Pressure Form of Rh203, — J. Solid State Chem. 2 (1970) 134−136.
  81. J. W. M. Biesterbos, J. Hornstra. The crystal structure of the high-temperature, low-pressure form of Rh2U3, — J. Less-Common Met. 30 (1973) 121−125.
  82. O. Muller, R. Roy. Formation and stability of the platinum and rhodium oxides at high oxygen pressures and the structures of Pt304, Р-РЮ2 and RI1O2, — J. Less-Common Met. 16 (1968) 129−146.
  83. R. D. Shannon. Synthesis and properties of two new members of the rutile family RI1O2 and Pt02, — Solid State Commun. 6 (1968) 139−143.
  84. A. A. Bolzan, C. Fong, B. G. Kennedy, C. J. Howard. Structural Studies ofRutile-Type Metal Dioxides, — Acta Cryst. B53 (1997) 373−380.
  85. E. F. Bertaut, J. Dulac. Sur l’isomophisme d’oxides ternaires de chrome et de rhodium trivalents, — J. Phys. Chem. Solids 21 (1961) 118−119.
  86. A. Mendiboure, H. Eickenbusch, R. Schollhorn, G. V. Subba Rao. Layered Alkali Rhodium Oxides AxRh02: Topotactic Solvation, Exchange and Redox Reactions, — J. Solid State Chem. 71 (1987) 19−28.
  87. В. Б. Лазарев, И. С. Шаплыгин. Получение и свойства смешанных окислов платиновых металлов со щелочными металлами, — Журнал неорганической химии 23 (1978) 1456−1460.
  88. Р. Kroeschell, R. Wolf, R. Hoppe. Neue Vertreter der LigSn06-Familie: Liglr06, LigPt06 und Li8Ce06, — Z. Anorg. Allg. Chem. 536 (1986) 81−91.
  89. J. J. Scheer, А. E. Van Arkel, R. D. Heyding. Oxide complexes formed in the systems platinum metals: alkali carbonates: oxygen, — Can. J. Chem. 33 (1955) 683−686.
  90. C. L. McDaniel. Phase Relations in the Systems Na20-Ir02 and Na20-Pt02 in Air, — J. Solid State Chem. 9 (1974) 139−146.
  91. K. Mader, R. Hoppe. On oxoiridates (IV) with square-planar groups Ю4]4″: Na4lr04, a substitution-variant of MgO with ordered vacancies in the anionic part of structure, — Z. Anorg. Allg. Chem. 619 (1993) 1647−1654.
  92. B. Krutzsch, S. Kemmler-Sack. Spinelle im system Lii.zCuzRhRui.xMnx04, — J. Less-Common Met. 132 (1987) 37−42.
  93. K. Yamaura, Q. Huang, M. Moldovan, D. P. Young, A. Sato, Y. Baba, T. Nagai, Y. Matsui, E. Takayama-Muromachi. Crystal structure, electronic and magnetic properties of the bilayered rhodium oxide Sr3Rh207, — Chem. Mater. 17 (2005) 359−365.
  94. P. Kroeschell, R. Hoppe. Die Koordinationszahl 4 bei Ir4+: K4Ir04], — Naturwiss. 72 (1985) 343.
  95. K. Mader, R. Hoppe. Cs4(Ir04), ein neues Iridat mit planarem Anion Ю4]4', — Z. Anorg. Allg. Chem. 614 (1992) 30−34.
  96. K. Mader, R. Hoppe. Tailormade: K3{LiIr04]} = K6[(02/2Li02Ir02/2)2], first lithooxoiridate, — J. Alloys Compd. 206 (1994) 271−276.
  97. K. Mader, R. Hoppe. Ein neuer Strukturtyp bei Oxoiridaten mit quadratisch-planaren Ir04]4' -Gruppen, — Z. Anorg. Allg. Chem. 620 (1994) 225−233.
  98. P. Kroeschell, R. Hoppe. Ein neues Oxoiridat (V) KLiolrOo, — Z. Anorg. Allg. Chem. 537(1986) 106−114.
  99. J. Waser, H. A. Levy, S. W. Peterson. The Structure of PdO — Acta Cryst. 6 (1953) 661−663.
  100. H.-J. Meyer, Hk. Muller-Buschbaum. Ein Beitrag zur Chemie von Verbindungen des Bautyps MxPd304, — Z. Naturforsch. 34b (1979) 1661−1662.
  101. K-J. Range, F. Rau, U. Klement, A. M. Heyns. ?-Pt02: high pressure synthesis of single crystals and structure refinement, — Mater. Res. Bull. 22 (1987) 1541−1547.
  102. В. Б. Лазарев, И. С. Шаплыгин. Электрические свойства смешанных окислов, содержащих платиновый и неблагородный металл, — Журнал неорганической химии 23 (1978)291−303.
  103. J. Kumar, R. Saxena. Formation of NaCl- and Cu20-type oxides of platinum and palladium on carbon and alumina support films, — J. Less-Common Met. 147 (1989) 59−71.
  104. W. J. Moore, L. Pauling. The crystal structures of the tetragonal monoxides of lead, tin, palladium, and platinum, — J. Am. Chem. Soc. 63 (1941) 1392−1394.
  105. H. Sabrowsky, R. Hoppe. Neue ternare Oxide des Silbers und des Palladiums, -Naturwiss. 53 (1966)501.
  106. R. Wolf, R. Hoppe. Notiz uber Li2Pd02, — Z. Anorg. Allg. Chem. 536 (1986) 77−80.
  107. К. B. Schwartz, J. B. Parise, С. T. Prewitt, R. D. Shannon. Analysis of Structural Distortions in Non-Stoichiometric Ternary Oxides: Lio.64Pt304 and Coo.37Nao.i4Pt304, — Acta Cryst. B38 (1982) 2109−2116.
  108. M. Tromel, E. Lupprich. Die Kristallstruktur von Li2Pt (OH)6 und Na2Pt (OH)6, — Z. Anorg. Allg. Chem. 414 (1975) 160−168.
  109. H. A. Harwig, — ICDD Grant-in-Aid (1999) # 29−0820.
  110. V. M. Wilhelm, R. Hoppe. Zur Kenntnis der Oxopalladate der Alkalimetalle, — Z. Anorg. Allg. Chem. 424 (1976) 5−12.
  111. V. M. Urland, R. Hoppe. Zur Kenntnis der Oxoplatinate Na2Pt02, Na2Pt03, «K2Pt03» und «Rb2Pt03», — Z. Anorg. Allg. Chem. 392 (1972) 23−36.
  112. V. M. Wilhelm, R. Hoppe. Zur Kenntnis von Na2Pd304, — Z. Anorg. Allg. Chem. 409 (1974) 60−68.
  113. Y. Muranushi, T. Miura, T. Kishi. Characteristics of a rechargeable cell constructed by coupling Nax. yW03 and Nax. yPd304, — Solid State Ionics 47 (1991) 63−66.
  114. J. Hauck. Zur Kristallstruktur von Natriumplatinaten (IV), — Z. Naturforsch. 31b (1976) 1179−1182.
  115. V. G. Bandel, C. Platte, M. Tromel. Hydroxoplatin (IV)-saure und Ammoniuhexahydroxoplatinat (IV), — Z. Anorg. Allg. Chem. 472 (1981) 95−101.
  116. H. Sabrowsky, W. Bronger, D. Schmitz. Darstellung und Kristallstruktur von K2Pd02, — Z. Naturforsch. 29b (1974) 10−12.
  117. V. H. Zentgraf, К. Claes, R. Hoppe. Oxide eines neuen Formeltyps: Zur Kenntnis von K3Ni204 und K3Pt204, — Z. Anorg. Allg. Chem. 462 (1980) 92−105.
  118. A. M. Ильинец, Б. H. Иванов-Эмин, Jl. П. Петрищева, А. С. Измаилович. Строение гидроксопалладата (П) калия, — Координационная химия 13 (1987) 1660−1661.
  119. Г. Брауэр. Руководство по неорганическому синтезу, т. 5. Пер. с англ., М: Мир, 1985.
  120. V. Petricek, M. Dusek, L. Palatinus. JANA2000. The crystallographic computing system, Institute of Physica, Praha, Czech Republic, 2000.
  121. D. F. Becker, J. S. Kasper. The Structure of Calcium Ferrite, — Acta Cryst. 10 (1957) 332 -337.
  122. I. D. Brown, D. Altermatt. Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the Inorganic Crystal Structure Database, — Acta Cryst. B41 (1985) 244−247.
  123. N. E. Brese, M. O’Keeffe. Bond-valence parameters for solids, — Acta Cryst. B47 (1991) 192−197.
  124. J. Akimoto, J. Awaka, N. Kijima, Y. Takahashi, Y. Maruta, K. Tokiwa, T. Watanabe. High-pressure synthesis and crystal structure analysis of NaMn204 with the calcium ferrite-type structure, — J. Solid State Chem. 179 (2006) 169−174.
  125. N. Kolev, M. N. Uiev, V. N. Popov, M. Gospodinov. Temperature-dependent polarized Raman spectra of CaFe204, — Solid State Commun. 128 (2003) 153−155.
  126. Химическая энциклопедия, т. 3. Под ред. И. Л. Кнунянца. М: Большая российская энциклопедия, 1992.
  127. G. Kreusburg, F. Stewner, R. Hoppe. Die Kristallstruktur von Li2Sn03, — Z. Anorg. Allg. Chem. 379 (1970) 242−254.
  128. M. Jansen, R. Hoppe. Zur Kenntnis der NaCl Struktur Familier neue Untersuchungen an Li2Mn03, — Z. Anorg. Allg. Chem. 397 (1973) 279−289.
  129. P. Strobel, B. Lambert-Andron. Crystallographic and Magnetic Structure of Li2Mn03, — J. Solid State Chem. 75 (1988) 90−98.
  130. D. E. Partin, M. O’Keffe. The structures and crystal chemistry of magnesium chloride and cadmium chloride, J. Solid State Chem. 95 (1991) 176−183.
  131. Y. Wang, D. Walker, B-H. Chen, B. A. Scott. High-pressure synthesis of one-dimensional alkaline-earth palladates, — J. Alloys Compd. 285 (1999) 98−104.
  132. C. Fouassier, G. Matejka, J.-M. Reau, P. Hagenmuller. Sur de Nouveaux Bronzes Oxygenes de Formule NaxCo02 (x
  133. R. J. Balsys, R. L. Davis. Refinement of the structure of Nao.74Co02 using neutron powder diffraction, — Solid State Ionics 93 (1997) 279−282.
  134. D. Cahen, J. A. Ibers, M. H. Mueller. Platinum Bronzes. II. Crystal Structures of CaPt204 and Cdo.3Pt304, — Inorg. Chem. 13 (1974) 110−115.
  135. S. J. Mugavero III, M. D. Smith, H-C. zur Loye. Hydroxide flux synthesis and crystal structure of the ordered palladate LuNaPd608, — J. Solid State Chem. 179 (2006) 3586−3589.
  136. R. Arpe, H. Muller-Buschbaum. Zur Kenntnis von Bi2Pd04, — Z. Naturforsch. B31 (1976) 1708−1709.
  137. Y. Laligant. Crystal structure of Li2PdP2C>7 solved from X-ray powder diffraction, -Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 29 (1992) 239−247.
  138. Y. Laligant. Structure determination of Na2PdP2U7 from X-ray powder diffraction, -Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 29 (1992) 83−94.
  139. O. Muller, R. Roy. Synthesis and Crystal Chemistry of Some New Complex Palladium Oxides, — Advances in Chemistry Series 98 (1971) 28−38.146. -M. Schreyer, M. Jansen. Synthesis, structure and properties of Ag2Pd02, Solid State Sei. 3 (2001) 25−30.
  140. J. P. Attfield, G. Ferey. Structural Correlations within the Lanthanum Palladium Oxide Family, — J. Solid State Chem. 80 (1989) 286−298.
  141. Y. Laligant, A. Le Bail, G. Ferey. Complex Palladium Oxides. V. Crystal Structure of LiBiPd204: An Example of Three Different Fourfold Coordinations of Cations, — J. Solid State Chem. 81 (1989) 58−64.
  142. H. Meyer, H. Muller-Buschbaum. Neue Vernetzung planarer Polyeder um Pd in PbPd02, — Z. Anorg. Allg. Chem. 442 (1978) 26−30.
  143. G. Kramer, E. Hagele, N. Wagner, M. Jansen. Untersuchungen zu Struktur und physikalischen Eigenschaften von Oxiden der LaPd204-Familie, — Z. Anorg. Allg. Chem. 622 (1996) 1027−1034.
  144. P. Sonne, H. Muller-Buschbaum. Zur Kenntnis eines Erdalkalimetall-Oxopalladats (II) mit ringfoermigen Pd60i2-Baugruppen: CaBa2Pd306, — Z. Anorg. Allg. Chem. 619 (1993) 1004−1006.
  145. J. Akimoto, H. Takei. Synthesis and Crystal Structure of NaTi204: A New Mixed-Valence Sodium Titanate, — J. Solid State Chem. 79 (1989) 212−217.
  146. H. Muller-Buschbaum. The crystal chemistry of AM2O4 oxometallates, — J. Alloys Compd. 349 (2003)49−104.
  147. H. Muller-Buschbaum, R. von Schenk. Untersuchungen an SrYb2C>4, CaYb2C>4 und CaLu204: Ein Beitrag zur Kristallstruktur des Calciumferrat (III) Typs, — Z. Anorg. Allg. Chem. 377 (1970) 70−78.
  148. A. F. Reid, A. D. Wadsley, M. J. Sienko. Crystal chemistry of sodium scandium titanate, NaScTiC>4 and its isomorphs, — Inorg. Chem. 7 (1968) 112−118.
  149. H. Muller-Buschbaum, D. Frerichs. Zur Existenz des CaFe2C>4-Typs von Verbindungen der Zusammensetzung NaA3+M4+C>4. Roentgenstrukturanalysen von NaFeTiC>4 und Nao.7(Fe, Al)0.7Tii.3O4, — J. Alloys Compd. 199 (1993) 5−8.1. Благодарности
Заполнить форму текущей работой

Пора сдавать?